JPH09281701A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 乾式剥離転写方式で画像を形成する画像形成
材料において、解像性を改良する。着色感光層の上
に、該層表面の粘着性によって必要な転写の際に剥離す
るカバーシートを設ける必要がない。転写画像の均一
性を改良する。 【解決手段】 上記は下記ａ、上記及びは下記
ｂ。支持体上に、露光部と非露光部との間で転写におけ
る粘着性に差異を生ずる重合型又は光二量型の着色感光
層を有する画像形成材料において、ａ．構成層の少なく
とも１層が一般式（１）又（２）で表されるジアゾニウ
ム塩又はキノンジアジド化合物を含有するか、支持体と
着色感光層との間に、ポリブタジエン、環化ポリイソプ
レン又はエポキシ樹脂と感光剤とを含有する離型層を有
する。ｂ．着色感光層が非着色の粘着性物質を内包する
マイクロカプセルを含有するか、粘着性物質を内包する
マイクロカプセルを含有する保護層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合型又は光二
量型の感光層を有し、画像露光によって該感光層に露光
部と非露光部との間で転写における粘着性に差異を生
じ、この粘着性の差異によって被転写媒体に転写画像を
形成するのに使用される画像形成材料に関し、更に詳し
くは、解像性の向上、転写画像の濃度の均一性の改良及
びカバーシートの不要化技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、支持体上に、像露光によって露光
部と非露光部との間で転写における粘着性に差異を生ず
る光重合性又は光架橋性の感光性組成物からなる着色感
光層が設けられ、上記粘着性の差異によって被転写媒体
に転写画像を形成する画像形成材料が知られている。

【０００３】特開昭６３−１４７１５４号公報には、支
持体上に染料又は顔料を含有する光重合性の感光性層を
設け、露光部と非露光部との粘着性の差異を生じさせ、
画像受容層に画像を転写して画像を得る画像形成材料に
おいて、該感光性層の内部凝集力が、支持体との界面粘
着力及び画像受容層との界面粘着力より小さい画像形成
材料が開示されている。

【０００４】特開平３−１７４１５９号公報には、光照
射によって粘着性が変化する光重合性の着色感光層が熱
軟化層を介して支持体上に設けられた画像形成材料が開
示されている。

【０００５】特開平７−８９２１３号公報には、支持体
上に転写時の温度において軟化する非感光性層を設け、
該非感光性層上に像様露光によって露光部と未露光部の
粘着性に差異を生じる光重合性の着色感光性層を設けた
画像形成材料が開示されている。

【０００６】しかしながら、これらは、いずれも支持体
を通して画像露光を行うため、支持体によって光散乱が
起こり、画像の解像性が悪い問題、及び着色感光層表面
は粘着性があるため、保護層又はカバーシートで保護さ
れており、そのため、転写の際に保護層又はカバーシー
トを剥離する作業が必要で、作業性が悪い問題、及び剥
離した保護層又はカバーシートが廃棄物になる問題があ
る。

【０００７】特願平６−４１２９２号明細書には、支持
体上に感光性又は露光時に感光層と反応性である離型層
及び光照射によって粘着性が変化する光重合性又は光架
橋性の着色感光層がこの順に設けられた画像形成材料が
開示されている。しかし、開示された画像形成材料には
解像性において改善の余地がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、解像性が改良された、乾式剥離転写方式で画
像を形成する画像形成材料を提供することである。

【０００９】本発明の第２の目的は、着色感光層の上
に、着色感光層表面の粘着性によって必要な転写の際に
剥離する保護層又はカバーシートを設ける必要のない、
乾式剥離転写方式で画像を形成する画像形成材料を提供
することである。

【００１０】本発明の第３の目的は、転写画像の均一性
が改良された、乾式剥離転写方式で画像を形成する画像
形成材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記本発明の第１の目的
は下記、、又はによって達成され、上記本発明
の第２及び第３の目的は下記又はによって達成され
る。

【００１２】支持体上に、像露光によって露光部と非
露光部との間で転写における粘着性に差異を生ずる着色
感光層が設けられた画像形成材料において、該画像形成
材料を構成する層の少なくとも１層が下記一般式（１）
又は（２）で表されるジアゾニウム塩及びキノンジアジ
ド化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とする画像形成材料。

【００１３】

【化３】

【００１４】一般式（１）及び（２）において、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々水素原子、−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは１
〜１０の整数を表す）又は−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは１〜
１０の整数を表す）表し、Ｒ₅は−Ｎ（Ｃ_nＨ_2n+1）
₂（ｎは１〜１０の整数を表す）、

【００１５】

【化４】

【００１６】を表し、Ｒ₆は水素原子、−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎ
は１〜１０の整数を表す）又は−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは
１〜１０の整数を表す）を表し、Ｘ^-はアニオンを表
す。

【００１７】上記ジアゾニウム塩及びキノンジアジド
化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層が、着
色感光層以外の少なくとも１層であることを特徴とする
上記項に記載の画像形成材料。

【００１８】上記ジアゾニウム塩及びキノンジアジド
化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層が着色
感光層より支持体側の層であることを特徴とする上記
項に記載の画像形成材料。

【００１９】支持体上に離型層及び像露光によって露
光部と非露光部との間で粘着性に差異を生じる着色感光
層がこの順に設けられた画像形成材料において、該離型
層がポリブタジエン、環化ポリイソプレン及びエポキシ
樹脂から選ばれる少なくとも１種と感光剤とを含有する
ことを特徴とする画像形成材料。

【００２０】支持体上に像露光によって露光部と非露
光部との間で粘着性に差異を生じる着色感光層が設けら
れた画像形成材料において、該着色感光層が非着色の粘
着性物質を内包するマイクロカプセルを含有することを
特徴とする画像形成材料。

【００２１】支持体上に着色感光層及び保護層がこの
順で設けられた画像形成材料において、該保護層が粘着
性物質を内包するマイクロカプセルを含有することを特
徴とする画像形成材料。

【００２２】以下、本発明について詳述する。

【００２３】請求項１ないし６に係る発明において、支
持体としては、それが写真的性質に影響を与えず、寸度
的に安定であれば任意の材料を用いることができる。代
表的な支持体としてはニトロセルロースフィルム，トリ
アセチルセルロースフィルム，ポリビニルアセタールフ
ィルム，ポリスチレンフィルム，ポリエチレンテレフタ
レートフィルム，ポリカーボネートフィルム，ポリα−
オレフィン、例えばポリエチレン，ポリプロピレンフィ
ルム及びその他の樹脂フィルムが挙げられる。これらの
支持体の表面には感光層の塗布性向上や感光層の接着性
向上のため適当な下びき処理を施すことが好ましい。さ
らにこれらの支持体の表面又は裏面にはハレーション防
止等の目的で染料や顔料を含むハレーション防止層を設
けてもよい。

【００２４】またこの支持体の感光性樹脂層を設ける側
と反対側の面は記録材料のすべり性向上や露光時の原稿
との密着性向上等の目的により表面がマット化している
ことが好ましい。

【００２５】請求項１ないし６に係る発明の画像形成材
料の着色感光層は着色剤を含有する光重合型又は光二量
型の感光性組成物からなる層である。

【００２６】光重合型の感光性組成物に用いられる重合
性化合物としては、付加重合しうるエチレン性不飽和化
合物が挙げられる。該エチレン性不飽和化合物はモノマ
ー、プレポリマー即ち二量体、三量体、四量体及びオリ
ゴマー（分子量１００００以下の重合物又は重縮合
物）、それらの混合物並びにそれらの共重合体等を包含
する。

【００２７】上記エチレン性不飽和化合物としては、多
価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルが適当であり、エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ネオペンチルグリコール等のアクリル酸エステ
ル及びメタアクリル酸エステルを例として挙げ得る。

【００２８】ビスフェノールＡから変性誘導されたアク
リル酸エステル及びメタアクリル酸エステル、例えばビ
スフェノールＡ−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂プ
レポリマーとアクリル酸或いはメタアクリル酸との反応
生成物、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体
或いはその水素添加物のアクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル等も使用し得る。

【００２９】これらのエステル系とは別にメチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド並び
にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン等のジアミンのビスア
クリル又はビスメタアクリルアミドも有用である。

【００３０】また、ジオールモノアクリレート若しくは
ジオールモノメタアクリレートとジイソシアネートとの
反応生成物、トリアクリルホルマール又はトリアリルシ
アヌレート等も適している。

【００３１】これらのモノマー性化合物とは別に、側鎖
にアクリロイルオキシ基及び／又はメタアクリロイルオ
キシ基を含む線状高分子化合物、例えばグリシジルメタ
アクリレートの開環共重合物、グリシジルメタアクリレ
ートのビニル共重合物のアクリル酸付加反応物、メタク
リル酸付加反応物等も使用可能である。

【００３２】光重合型の感光性組成物に用いられる光重
合開始剤としては、エチレン性不飽和化合物と併用する
のに有効な一般に公知のもので、次の化合物が含まれる
がこれに限定されるものではない。

【００３３】具体例としては、アシロイン；ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル等のアシロイン誘導体；臭化デシル、
塩化デシル、デシルアミン等；ベンゾフェノン、アセト
ンフェノン、ベンジル及びベンゾイルシクロブタノン等
のケトン；ミヒラーのケトン、ジエトキシアセトン及び
ハロゲン化アセトン及びベンゾフェノン等の置換ベンゾ
フェノン；チオキサントン、クロルチオキサントン、イ
ソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサン
トン、メチルチオキサントン等のチオキサントン誘導
体、キノン及びベンゾキノン、アントラキノンとフェナ
ントレンキノンのような多核環式キノン；クロルアント
ラキノン、メチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、ナフトキノン、ジクロロナフトキノン等の置
換多核環式キノン；ハロゲン化脂肪族、脂環族及び芳香
族炭化水素及びそれらの混合物等で、但しハロゲンは塩
素、臭素、弗素、沃素であり、例えばモノ−及びポリク
ロロベンゼン、モノ−及びポリブロモベンゼン、モノ−
及びポリクロロキシレン、モノ−及びポリブロモキシレ
ン、ジクロロ無水マレイン酸、１−（クロロ−２−メチ
ル）ナフタレン、２，４−ジメチルベンゼン塩化モルホ
ニル、１−ブロモ−３−（ｍ−フェノキシフェノキシ）
ベンゼン、２−ブロモエチルメチルエーテル、無水クロ
レンデイン酸及びその対応エステル、塩化クロロメチル
ナフチル、クロロメチルナフタレン、ブロモメチルフェ
ナントレン、ジ・ヨードメチルアントラセン、ヘキサク
ロロシクロペンタジエン、ヘキサクロロベンゼン、オク
タクロロシクロペンテン及びそれらの化合物、ロフィン
二量体及びＮ−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−
ナフトチアゾール、Ｎ−エチル−２−（２−テノイル）
メチレン−β−ナフトチアゾールに代表される複素環化
合物がある。本発明において光重合開始剤として特公昭
５９−４２６８４号、特公平６−７６４４４号、同５−
８５５６２号各公報に記載されているクマリン誘導体、
例えば３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３，
３′−カルボニルビス（７−ジメチルアミノクマリ
ン）、３−（２′−オキサジアゾイル−５′−フェニ
ル）−７−ジエチルアミノクマリン等も用いることがで
きる。光重合開始剤としては、例えば「フォトポリマー
テクノロジー」（日刊工業新聞，昭和６３年）、第２６
頁〜第５０頁及び第１１３頁〜第１２３頁にその代表的
な化合物が開示されており、ここに記載される光重合開
始剤の中には、例えば３，３′，４，４′−テトラキス
（ｔ−ブチルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、イミ
ダゾール２量体、９，１０−ジブロムアントラセン、２
−ナフタレンスルホニルクロリド、過酸化ベンゾイル、
オニウム塩等が記載されており、これらの何れかを使用
することができる。また、特願平４−１７７４８０号、
特開昭５８−１７４４０２号、同５８−１７４９３９
号、特開平５−２４９６７５号等記載の従来から報告さ
れているような開始剤を含有することが好ましい。光重
合開始剤としては水溶性のものも使用可能であるが、光
感度、耐水性の点から水不溶性のものが好ましい。

【００３４】光二量型の感光性組成物は、光二量化可能
基ないし光二量化可能構造を有する化合物を含有する。
かかる光二量化可能基ないしは光二量化可能構造とは化
合物中あるいは化合物末端ないしは側鎖に下記構造式
（１）〜（８）で示される構造を有するものである。

【００３５】

【化５】

【００３６】（Ｒ₁はアリール基又は複素環基を示し、
これらは炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はアジド基を含
有していてもよい。Ｒ₂は水素原子又は炭素数１〜１０
のアルキル基を示し、Ｒ₃は水素原子、炭素数１〜１０
のアルキル基、アリール基、アルカノイル基又はシアノ
基を示す。ｎは０〜５の整数を示す。）

【００３７】

【化６】

【００３８】（Ａｒはアリール基を示す。Ｒ₄は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はシ
アノ基を示す。）

【００３９】

【化７】

【００４０】かかる構造を有する化合物として、たとえ
ばケイ皮酸エステル、β−フリルアクリル酸エステル、
α−シアノケイ皮酸エステル、ｐ−アジドケイ皮酸エス
テル、β−スチリルアクリル酸エステル、α−シアノ−
β−スチリルアクリル酸エステル、ｐ−フェニレンジア
クリル酸エステル、ｐ−（２−ベンゾイルビニル）−ケ
イ皮酸エステル、β−ナフチルアクリル酸エステル、シ
ンナミリデンピルビン酸エステル、α−メチル−β−ス
チリルアクリル酸エステル、α−フェニル−β−スチリ
ルアクリル酸エステル、α−シアノ−β−フリルアクリ
ル酸エステル、ｐ−ジメチルアミノケイ皮酸エステル、
さらには上記のエステルに対応するアミド、カルコン、
ベンジリデンアセトン、スチルバゾール、スチルベン、
α−フェニルマレイミド、クマリン、ピロン、アントラ
セン、ジベンズアゼピン、あるいはこれらの誘導体等が
あげられるが、これらに限定されるものではない。

【００４１】同一分子内に１個以上の光二量化可能基あ
るいは光二量化可能構造を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーとしては次のようなものがある。

【００４２】（１）過剰の多価アルコールと光二量化可
能基を有する酸クロライド等との反応生成物。

【００４３】たとえば、

【００４４】

【化８】

【００４５】（ｎは０〜５の整数であり、ＸはＨ又はＣ
Ｎである。Ｒは多価アルコール残基であり、ｌ≧ｍ） （２）エポキシ基を有する化合物と光二量化可能基を有
するカルボン酸を反応せしめて得られるエポキシエステ
ル結合−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂Ｏ−ＣＯ−を有する反応
生成物。

【００４６】（３）水酸基及び光二量化可能基を有する
アクリルあるいはメタアクリルモノマーを合成し、これ
をラジカル重合して得られるオリゴマーあるいはポリマ
ー。

【００４７】（４）光二量化可能基を有するアクリルあ
るいはメタアクリルモノマーと水酸基を有するアクリル
あるいはメタアクリルモノマーを共重合させて得られる
オリゴマーあるいはポリマー。

【００４８】（５）同一分子内に反応性のハロゲン及び
水酸基を有する化合物と光二量化可能基を有するカルボ
ン酸塩の反応生成物。

【００４９】（６）過剰の多価アルコールと光二量化可
能基を有するアルデヒドを反応せしめて得られるアセタ
ール。

【００５０】以上、代表的な合成処方を列記したが、こ
れらに限定されるものではなく、従来知られている光二
量化型感光性樹脂の合成に関する文献中に示される光二
量化可能基あるいは光二量化可能構造の導入手法は本発
明の光二量化型着色感光層成分としての光二量化可能基
構造を有する化合物の合成処方に広く応用できるもので
あり、すなわちこれら文献に示される光二量化可能基な
いし構造の導入処法によって本発明の光接着層成分の合
成を行うことができる。光二量化型感光性樹脂の合成に
関する文献の要約としては、たとえば、シーエムシー社
１９７９年発行、Ｒ＆Ｄレポート、Ｎｏ．７、感光性樹
脂の合成と応用、頁１〜９３，第１章フォトポリマの合
成、加藤政雄、西久保忠臣著などがある。

【００５１】主鎖に桂皮酸基を有する重合体としては、
例えばフェニレンジアクリル酸又はそのアルキルエステ
ルとポリオールの重縮合体が挙げられる。具体的には、
１，４−フェニレンジアクリル酸と１，４−ジ−β−ヒ
ドロキシエトキシシクロヘキサンとの重縮合体、１，４
−フェニレンジアクリル酸とトリエチレングリコール及
び水添ビスフェノールＡとの重縮合体、１，３−フェニ
レンジアクリル酸と１，４−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサンとの重縮合体、２，５−ジメトキシ−
１，４−フェニレンジアクリル酸と１，４−ジ−β−ヒ
ドロキシエトキシシクロヘキサンとの重縮合体、２−ニ
トロ−１，４−フェニレンジアクリル酸とジエチレング
リコールとの重縮合体等が挙げられる。

【００５２】請求項１ないし６に係る発明の画像形成材
料において、着色感光層は次のような着色剤を含有させ
て着色することができる。着色剤としては、各種の染
料、顔料を用いることができる。特に、色校正に使用す
る場合、一般にそこに要求される常色、即ち、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調の顔
料、染料が必要となる。また、カラーフィルターに使用
する場合など、ブルー、グリーン、レッドの顔料、染料
が必要となることもある。その他金属粉、白色顔料、蛍
光顔料なども使うことができる。本発明の画像形成材料
を、例えば色画像校正用のカラープルーフ、その他の着
色画像形成材料に適用する場合、下記のような、この技
術分野で公知の多くの顔料・染料を任意に使用すること
ができる。以下に、本発明に用いることができる種々の
顔料及び染料のうちの若干例を示す。アゾ系、フタロシ
アニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジ
ゴ系、メチン系などの有機顔料又は染料、或いは無機顔
料であり、これらの具体例のうちの若干例を以下に記載
する。

【００５３】 （Ｃ．Ｉ．はカラーインデックスを意味する） レモンクロームイエローＭ３５ （Ｃ．Ｉ．７７６０３） ミディアムクロームイエロー （Ｃ．Ｉ．７７６００） モリプデイトオレンジ （Ｃ．Ｉ．７７６０５） ミロリブルー６７１ （Ｃ．Ｉ．７７５１０） セイカライトブルー （Ｃ．Ｉ．７４２００） セイカライトローズ （Ｃ．Ｉ．４５１６０：１） セイカライトマゼンタ （Ｃ．Ｉ．４５１７０：２） セイカライトブルー （Ｃ．Ｉ．４２５９５：２） セイカライトバイオレットＢ８００ （Ｃ．Ｉ．４２５３５：２） セイカファーストレーキレッドＣＺＡ６６５ （Ｃ．Ｉ．１５５８５：１） セイカファーストレッドＬＲ１１６ （Ｃ．Ｉ．１５６３０：１） セイカファーストカーミン６Ｂ １４８８ （Ｃ．Ｉ．１５８５０：１） セイカファーストレッド８０４０ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：１） セイカファーストイエロー１０ＧＨ （Ｃ．Ｉ．１１７１０） セイカファーストイエローＧＨ （Ｃ．Ｉ．１１６８０） セイカファーストイエロー２０１５ （Ｃ．Ｉ．１１７４１） セイカファーストイエローＡ−３ （Ｃ．Ｉ．１１７３７） セイカファーストイエロー２３００ （Ｃ．Ｉ．２１０９０） セイカファーストイエロー２２００ （Ｃ．Ｉ．２１０９５） セイカファーストイエロー２４００ （Ｃ．Ｉ．２１１０５） セイカファーストイエロー２６００ （Ｃ．Ｉ．２１１００） セイカファーストイエロー２５００ （Ｃ．Ｉ．２１０９６） セイカファーストイエロー２７２０ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） セイカファーストオレンジ２９００ （Ｃ．Ｉ．２１１６０） セイカファーストオレンジ９００ （Ｃ．Ｉ．２１１１０） セイカファーストオレンジ３０４４ （Ｃ．Ｉ．１２０７５） セイカファーストレッド ９３０（Ｂ） （Ｃ．Ｉ．２１１２０） セイカファーストスカーレットＧ ｃｏｎｃ （Ｃ．Ｉ．１２３１５） セイカファーストカーミン３８４０ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） セイカファーストカーミン３８７０ （Ｃ．Ｉ．１２４８５） セイカファーストルビンＲＫ−１ （Ｃ．Ｉ．１２３１７） セイカファーストバイオレットＦＲ （Ｃ．Ｉ．１２３２２） クロモファインブルー４９２０ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） クロモファイングリーン２ＧＯ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） クロモファインイエロー５９１０ （Ｃ．Ｉ．２００３５） クロモファインオレンジ６７２６ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） クロモファインスカーレト６７５０ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） クロモファインレッド６８２０ （Ｃ．Ｉ．４６５００） クロモファインバイオレット （Ｃ．Ｉ．５１３１９） 以上大日本精化（株）製 シムラーファーストイエロー８ＧＴＦ （Ｃ．Ｉ．２１１０５） シムラーファーストイエロー４１８６ （Ｃ．Ｉ．１１７６７） シムラーファーストイエロー４１９３Ｇ （Ｃ．Ｉ．２１１００） シムラーファーストイエローＧＨＫ−Ｎ４ （Ｃ．Ｉ．２１０９０） シムラーファーストイエローＧＴＦ２３０Ｔ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） シムラーファーストイエローＲＦ （Ｃ．Ｉ．２１０９６） シムラーファーストイエロー４１８１ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） ファーストゲンスーパーイエローＧＲＯ （Ｃ．Ｉ．５６２８０） シムラーファーストピラゾロンオレンジＧ （Ｃ．Ｉ．２１１１０） シムラーファーストオレンジＶ （Ｃ．Ｉ．２１１６０） シムラーファーストオレンジ４１８３Ｈ （Ｃ．Ｉ．１１７８０） シムラーレーキレッドＣ ｃｏｎｃ １３０ （Ｃ．Ｉ．１５５８５：１） シムラーネオトールレッド２ＢＹ （Ｃ．Ｉ．１５５６５：１） シムラーレッド２ＢＳ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：１） ファーストゲンスーパーレッド２Ｙ （Ｃ．Ｉ．７３９０５） ファーストゲンスーパーレッド７０８３Ｙ （Ｃ．Ｉ．４６５００） シムラーレッド３０１３ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：２） シムラープリリアントカーミン６Ｂ２４６ （Ｃ．Ｉ．１５８５０：１） ファーストゲンスーパーマゼンタＲ （Ｃ．Ｉ．７３９１５） ファーストゲンスーパーバイオレットＲＮＳ （Ｃ．Ｉ．５１３１９） ファーストゲンスーパーブルー６０１６ （Ｃ．Ｉ．６９８００） ファーストゲンブルーＢＳＦ−Ａ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） ファーストゲングリーンＳ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） ファーストゲングリーン２ＹＫ （Ｃ．Ｉ．７４２６５） 以上大日本インキ（株）製 オリエンタルイエローＧＴ （Ｃ．Ｉ．１１６８０） ビクトリアピュアブルー （Ｃ．Ｉ．４２５９５） リオノールレッド７Ｂ４４０１ （Ｃ．Ｉ．１５８３０） リオノールレッド３９０１ （Ｃ．Ｉ．１２１２０） リオノールレッドＦＢ５５００ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） リオノールレッドＦＢＫ （Ｃ．Ｉ．１２４９０） Ｎｏ．７１００リオノールイエロー （Ｃ．Ｉ．２１０９６） リオノールイエローＦＧＧ−３ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールイエローＮＢＲ （Ｃ．Ｉ．２１１０８） リオノールイエロー１８０６−Ｇ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールレッド２ＢＫ （Ｃ．Ｉ．１５８６５：４） リオノールイエローＫ−５Ｇ （Ｃ．Ｉ．１３９６０） リオノールイエローＫ−２Ｒ （Ｃ．Ｉ．１３９５５） リオノールイエローＦＧＧ−３ （Ｃ．Ｉ．２１１２７） リオノールブルー７２１０−Ｖ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＳＭ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＦＧ−７３３０ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＳＰＧ−８ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＥＳＰ−Ｓ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールブルーＥＳ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノールグリーンＢ−２０１ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） リオノールグリーンＹ−１０１ （Ｃ．Ｉ．７４２６０） リオノールグリーン６Ｙ−５０１ （Ｃ．Ｉ．７４１６０） リオノゲンイエローＧ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７０６００） リオノゲンイエロー３Ｇ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．ｎｏｔ ｌｉｓｔｅｄ．） リオノゲンイエローＲＸ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６６２８０） リオノゲンオレンジＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．１１７８０） リオノゲンオレンジＧＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７１１０５） リオノゲンブラウンＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．１２５１０） リオノゲンレッドＹ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．４６５００） リオノゲンレッド６Ｂ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．４６５００） リオノゲンレッドＧＤ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．５３９００） リオノゲンマゼンタＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．７３９１５） リオノゲンバイオレッドＲＬ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．５１３１９） リオノゲンブルーＲ−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６９８００） リオノゲンブルーＲ３−Ｆ （Ｃ．Ｉ．６９８００） 以上東洋インキ（株）製 オーラミン （Ｃ．Ｉ．４１０００） カロチンブリリアントフラビン （Ｃ．Ｉ．ベーシック１３） ローダミン６ＧＣＰ （Ｃ．Ｉ．４５１６０） ローダミンＢ （Ｃ．Ｉ．４５１７０） サフラニンＯＫ ７０：１００ （Ｃ．Ｉ．５０２４０） エリオグラウシンＸ （Ｃ．Ｉ．４２０８０） ファーストブラックＨＢ （Ｃ．Ｉ．２６１５０） ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４ Ｄ （Ｃ．Ｉ．２１０９５） 三菱カーボンブラックＭＡ−１０００ 三菱カーボンブラック＃３０、＃４０、＃５０ 本発明の実施において、着色感光層又は着色層中におけ
る着色剤の含有率は、目標とする光学濃度等を考慮して
定めることができる。本発明においては、着色剤の含有
率は５〜４０重量％の範囲とすることが好ましく、特に
好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。本発明の実
施において、着色剤として使用する顔料、染料は、２種
又はそれ以上を混合して用いることもできる。

【００５４】請求項１ないし６に係る発明において、画
像形成材料の着色感光層を構成するバインダーとして、
下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合単
位を分子構造中に有する高分子化合物を好ましく使用で
きる。

【００５５】ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ 但し、Ｒは炭素数１〜１７のアルキル基を表す。

【００５６】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。

【００５７】 （１）酢酸ビニル ＣＨ₃ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （２）プロピオン酸ビニル ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （３）酪酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （４）ピバリン酸ビニル （ＣＨ₃）₃ＣＣＯＯＣＨ＝ＣＨ_２ （５）カプロン酸ビニル ＣＨ_３（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （６）カプリル酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （７）カプリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （８）ラウリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （９）ミリスチン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１０）パルミチン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１１）ステアリン酸ビニル ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂ （１２）バーサチック酸ビニル

【００５８】

【化９】

【００５９】カルボン酸ビニルエステル単量体として
は、カルボン酸の主鎖を構成する炭素数が１〜４のもの
が更に好ましい。特に、酢酸ビニルが好ましい。

【００６０】なお上記Ｒには置換基を有するアルキル基
も含み、即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単
位に包含される。

【００６１】上記高分子化合物は、カルボン酸ビニルエ
ステルの１種を重合させたポリマーでもよく、カルボン
酸ビニルエステルの２種以上を共重合させたポリマーで
もよく、またカルボン酸ビニルエステルとこれと共重合
し得る他の単量体との任意の成分比でのコポリマーであ
ってもよい。

【００６２】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マイレン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマイレン酸ジエチル、マイレン酸ジブチル、
マイレン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロロエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばアク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、
例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルア
ニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアク
リルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニ
リド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビ
ニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例えば１
−メチル−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
エチレン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメ
トキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエ
チレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−
ビニル化合物等のビニル系単量体がある。これらのビニ
ル系単量体は一般に不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在することになる。

【００６３】バインダーとして上記一般式で表される高
分子化合物を使用する場合、特に好ましいのは、酢酸ビ
ニル重合単位を分子構造中に有するものである。その中
でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜９５ｗｔ％有するも
の、数平均分子量（ＭＮ）が、１，０００〜１００，０
００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）が５，０００〜５
００，０００のものが好ましい。

【００６４】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特
にこれが４０〜９５ｗｔ％のもの）及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物が良く、特に数平均分子量（ＭＮ）が２，００
０〜６０，０００、重量平均分子量（ＭＷ）が１０，０
００〜１５０，０００のものが好ましい。

【００６５】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。

【００６６】以下に高分子化合物として用いることがで
きる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより列
記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限られ
るものではない。

【００６７】（１）酢酸ビニル−アクリル酸エステル （２）酢酸ビニル−マイレン酸エステル （３）酢酸ビニル−エチレン （４）酢酸ビニル−カルボン酸ビニルエステル （５）酢酸ビニル−スチレン （６）酢酸ビニル−クロトン酸 （７）酢酸ビニル−マレイン酸 （８）酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート （９）酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート （１０）酢酸ビニル−メチルビニルエーテル （１１）酢酸ビニル−塩化ビニル （１２）酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン （１３）酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル （１４）酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル （１５）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル （１６）酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル （１７）酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル （１８）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン （１９）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチ
ルヘキシルアクリレート （２０）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン
酸ビニル （２１）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン
酸 （２２）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル （２３）プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−
クロトン酸 （２４）ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 また、バインダーとして、ノボラック樹脂を使用するこ
ともできる。

【００６８】なお本明細書においての高分子化合物の分
子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法）によって行う。数平均分子量ＭＮ及び重
量平均分子量ＭＷの算出は、柘植盛雄、宮林達也、田中
誠之著“日本化学会誌”８００頁〜８０５頁（１９７２
年）に記載の方法により、オリゴマー領域のピークを均
す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行うものと
する。

【００６９】更に、本発明において、着色感光層に用い
るバインダーとして使用可能な他の高分子化合物として
は、（メタ）アクリル酸（共）重合体のスルホアルキル
エステル、ビニルアセタール（共）重合体、ビニルエー
テル（共）重合体、アクリルアミド（共）重合体、スチ
レン（共）重合体、セルロース誘導体等をも挙げること
ができる。

【００７０】請求項１ないし６に係る発明において、着
色感光層における重合性化合物又は光二量化性化合物、
光重合開始剤及びバインダーの好ましい組成比の範囲
は、重合性化合物０．０１〜５０重量％、光重合開始剤
０．０１〜２０重量％、バインダー０．０１〜５０重量
％である。

【００７１】着色感光層は、上記材料を有機溶剤に溶
解、分散し、支持体上に設けた後記するアンカー層や離
型層上に塗布し乾燥することにより得ることができる。
着色感光層の厚さは好ましくは０．５〜２．５μｍ、よ
り好ましくは０．５〜１．５μｍである。

【００７２】請求項１ないし３に係る発明において、画
像形成材料を構成する層に含有させる前記一般式（１）
又は（２）で表されるジアゾニウム塩及びキノンジアジ
ド化合物は、露光によって退色する化合物であって、３
００〜４５０ｎｍの波長域の放射線の光吸収が低下する
化合物が好ましい。

【００７３】前記ジアゾニウム塩において、カチオン成
分としては、例えば、４−ジアゾ−ジフェニルアミン、
１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１
−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−
ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエト
キシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４
−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−モル
ホリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４
−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−２−エ
トキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、ｐ−ジ
アゾ−ジメチルアニリン、１−ジアゾ−２，５−ジエト
キシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−
ジエトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−
２，５−ジメトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジ
アゾ−２，５−ジエトキシ−４−ｐ−トリルメルカプト
ベンゼン、１−ジアゾ−３−エトキシ−４−Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロ
ロ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ
−３−メチル−４−ピロリジノベンゼン、１−ジアゾ−
２−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキ
シベンゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジ
ノベンゼン、３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、３−エトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−
（ｎ−プロポキシ）−４−ジアゾジフェニルアミン、３
−（イソプロポキシ）−４−ジアゾジフェニキアミン、
１−ジアゾ−２−エトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノベンゼン、１−ジアゾ−３−メトキシ−４−ｐ−ピロ
リジノベンゼン、１−ジアゾ−４−フェニルアミノナフ
タレン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノナフ
タレン、１−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−４−モルホ
リノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−
ｐ−メトキシフェニルアミドベンゼン等が挙げられる。

【００７４】上記ジアゾニウム塩には対アニオンが用い
られる。対アニオンには、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形
成し、かつ、該ジアゾニウム塩を有機溶媒に可溶となす
アニオンを含む。これらは、デカン酸及び安息香酸等の
有機カルボン酸、フェニルリン酸等の有機リン酸及びス
ルホン酸を含み、典型的な例としては、メタンスルホン
酸、クロロエタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチレンス
ルホン酸、及びアントラキノンスルホン酸、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
ヒドロキシスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホン
酸、ジメチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並
びに芳香族スルホン酸、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロ
リン酸、テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス
酸、ＣｌＯ₄、ＩＯ₄等の過ハロゲン酸等が挙げられる
が、これらに限られるものではない。

【００７５】好ましいジアゾニウム塩の代表的具体例を
次に挙げる。

【００７６】

【化１０】

【００７７】

【化１１】

【００７８】

【化１２】

【００７９】キノンジアジド化合物としては、ｏ−キノ
ンジアジド化合物を用いることができる。

【００８０】ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも
１つのｏ−キノンジアジド基、好ましくはｏ−ベンゾキ
ノンジアジド基又はｏ−ナフトキノンジアジド基を有す
る化合物であって、種々の構造の公知の化合物、例えば
ジェイ・コサー著「ライトセンシティブシステムズ」
（ジョン・ウィリィ・アンド・サムズ社１９６５年発
行）第３３９頁〜第３５３頁に詳細に記載されている化
合物を包含する。例えば、種々のヒドロキシル化合物と
ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸、ナフトキ
ノン−１，２−ジアジドスルホン酸等とのエステルが挙
げられる。

【００８１】用いられるヒドロキシル化合物としては、
ポリヒドロキシベンゾフェノン、例えばジヒドロキシベ
ンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、ペンタヒドロキシベンゾフ
ェノン、オクタヒドロキシベンゾフェノン、又はその誘
導体、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、カルボン酸基の置換体等、又はフェノー
ル、クレゾール及びピロガロール等のフェノール類とホ
ルムアルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトン等のカ
ルボニル基含有化合物の縮合樹脂、特に、酸性触媒存在
下での縮合により得られる樹脂が挙げられる。

【００８２】好ましいヒドロキシル化合物としては、ト
リヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、より好まし
くは２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，
３，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ピロ
ガロール・アセトン樹脂が挙げられる。

【００８３】ｏ−キノンジアジド化合物の代表的な具体
例としては、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸や１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホン酸等と上記ポリヒドロキシベンゾフェノ
ンのｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル；ベ
ンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸又はナフトキ
ン−１，２−ジアジドスルホン酸とフェノール・ホルム
アルデヒド樹脂又はクレゾール・ホムルアルデヒド樹脂
とのエステル；特開昭５６−１０４４号公報に記載され
ているナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン
酸とレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル；
米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載されてい
るナフトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とピロガ
ロール・アセトン樹脂のエステル；特開昭５５−７６３
４６号公報に記載されているナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−
アセトン共重縮合物とのエステルが挙げられる。

【００８４】その他有用なｏ−キノンジアジド化合物と
しては、特開昭５０−１１７５０３号公報に記載されて
いる末端にヒドロキシル基を有するポリエステルにｏ−
ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをエステル化
反応させたもの；特開昭５０−１１３３０５号公報に記
載されているようなｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリ
マー又は他の共重合し得るモノマーとの共重合体にｏ−
ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをエステル化
反応させたもの；特公昭５４−２９９２２号公報に記載
されているビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とｏ
−キノンジアジドスルホン酸とのエステル；米国特許
３，８５９，０９９号明細書に記載されているアルキル
アクリレート、アクリロイルオキシアルキルカルボネー
ト、ヒドロキシアルキルアクリレート等の共重合体とｏ
−キノンジアジドスルホニルクロリドとの縮合物；特公
昭４９−１７４８１号公報記載のスチレンとフェノール
誘導体との共重合生成物とｏ−キノンジアジドスルホン
酸との反応生成物；米国特許第３，７５９，７１１号明
細書に記載されている如きｐ−アミノスチレンと他の共
重合しうるモノマーとの共重合体とｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸又はｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸とのアミドが挙げられる。

【００８５】上記のうち、３００〜４５０ｎｍの吸収の
透過率と露光量の関係から算出されたパラメータＡ値
（Ａ＝（ｌ／ｄ）ｌｎ［Ｔ（∞）／Ｔ（０）、Ｔ：透過
率、ｄ：レジストの厚さ）が５．０以上のジアゾニウム
塩及びキノンジアジド化合物が好ましい。

【００８６】ジアゾニウム塩及びキノンジアジド化合物
は、画像形成材料を構成する層の少なくとも１層に含有
させる。ジアゾニウム塩及びキノンジアジド化合物を含
有させる好ましい層としては、離型層、着色感光層と支
持体上反対側の面に設ける帯電防止層、ハレーション防
止層等の背面処理層、支持体の表面に塗設する、上層の
塗布性向上や接着性向上のためのアンカー層、着色感光
層上に設けられる保護層、又は本発明のジアゾニウム塩
及び／又はキノンジアジド化合物を含有させるために着
色感光層と離型層（離型層が多層構成の場合は好ましく
はその最上層）や支持体との間に設ける中間層であるこ
とが好ましい。

【００８７】背面処理層は画像形成材料の帯電防止性能
を付与するために設ける層であって、例えば、アクリル
系樹脂の水分散液を塗布し乾燥して得ることができる。
アンカー層は、離型層の支持体への接着性を上げるため
に設ける層で、酢酸ビニル系ポリマー、ポリビニル系ポ
リマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリ
マー、ポリビニルアルキルエーテル系ポリマー等で形成
することができ、また必要に応じて架橋剤としてイソシ
アネート化合物、エポキシ化合物を添加することも有効
である。

【００８８】次に、前記保護層について説明する。保護
層は、水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーラテックス
を塗設して形成することができる。

【００８９】水溶性ポリマーとしては、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
ヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン
等のアクリル酸共重合体；ポリエチレンイミン、ジアク
リルジメチルアルミニウムクロライド、ポリビニルイミ
ダゾリン、ポリアルキルアミノエチルアクリレート等の
マレイン共重合体；またポリエチレングリコールポリオ
キシエチレン、ポリプロピレングリコール、エチレンジ
アミン、ヘキサエチレンジアミン、ポリウレタン樹脂、
ポリヒドロキシメチル尿素、ポリヒドロキシメチルメラ
ミン樹脂、さらに可溶性デンプン、ＣＭＣ（カルボキシ
メチルセルロース）、ヒドロキシエチルセルロース、グ
アーガム、トラガカントゴム、キサンタンガム、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、ＰＶＰＡ（ポリビニルホスフォ
ン酸）等の水溶性高分子が挙げられる。

【００９０】水分散性ポリマーラテックスとしては、水
中において、ビニルモノマーを乳化重合することにより
得られるものを用いることができる。具体的な一例を示
せば、ビニルモノマーを該ビニルモノマーに対して約
０．１〜２０重量％の乳化重合用分散剤（一般に界面活
性剤が用いられる。）と約２〜５０重量部の水を含む水
性媒体中で脱気窒素置換し、乳化させ、必要に応じて通
常の乳化重合において用いる添加剤（例えば分子量調節
剤、酸化防止剤等）を加え、最後に乳化重合用開始剤
（例えば過酸化水素、過硫酸カリウム等）を添加し常法
に従って乳化重合させビニル重合体の水性ポリマーラテ
ックスが得られる。上記モノマーとしては、ビニルモノ
マーであれば特に限定する必要はないが、水分散性ポリ
マーラテックスを合成する以下に示すモノマーでＢ群か
ら選ばれるモノマーが少なくとも５０モル％以上含有さ
れるものが好ましい。

【００９１】Ａ群モノマー；１つのビニル基を有する疎
水性不飽和ビニルモノマーでアクリル酸エステル類、メ
タクリルエステル類、ビニルエステル類、スチレン類、
オレフィン類等のモノマー類。

【００９２】Ｂ群モノマー；１つのビニル基を有する親
水性不飽和ビニルモノマーでアミノ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、アミド基、水酸基等の官能基を有す
るモノマー類。

【００９３】Ｃ群モノマー；反応性架橋基（エポキシド
基、ヒドロキシメチルアミド基、アルコキシルメチルア
ミド基、アシロキシメチルアミド基、イソシアネート基
等）を持つモノマー類及び２つ以上のビニル基を持つ多
官能性モノマー類。

【００９４】この他に、水分散性ポリマーラテックスと
しては、「合成樹脂エマルジョン」（１９７８年高分子
刊行会）に記載されているものも用いることができる。

【００９５】保護層の厚さは０．０１〜５μｍの範囲が
好ましい。

【００９６】着色感光層と離型層との間に前記ジアゾニ
ウム塩及び／又はキノンジアジド化合物を含有する層
（中間層）を設けることができる。中間層の皮膜形成樹
脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレ
フィン、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ナイロン等が挙げられる。

【００９７】請求項１ないし６に係る発明の画像形成材
料は、支持体と着色感光層との間に離型層を設けること
が好ましい。離型層とは、支持体上の着色感光層が画像
様に被転写材料に転写される際に容易に支持体上から剥
離するように設けられる層で、例えば熱により軟化する
ことによって該剥離を容易にするもの又は該剥離を容易
にしかつ画像受容体の転写面の凹凸に追従して変形し、
転写される層をこれら画像受容体の凹凸に押し込む効果
を有するもの（熱軟化層と称する）や、支持体表面を揆
曲性物質などで離型処理することにより形成される層
（離型処理層と称する）などを含む概念である。例え
ば、本発明の実施に際しては、支持体上に熱軟化層によ
り離型層を設け（更にその上に離型処理層が形成される
のが好ましい）、この上に着色感光層が形成される構造
をとることができる。このような熱軟化層としては、例
えば酢酸ビニル−エチレン共重合体などから構成でき
る。

【００９８】離型処理層は、例えば、シリコーン樹脂、
フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレン−
α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー
樹脂、ワックス、ナイロン、共重合ナイロンの如きポリ
アミド樹脂等から形成することができる。

【００９９】また、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エス
テルウレタン樹脂にシリコン樹脂やフッ素樹脂を添加し
ても用いることができる。

【０１００】また、ポリプロピレンフィルム及びポリエ
チレンフィルム等は、特別な離型処理を施さなくても良
好な離型性を示すので、好ましい状態として支持体の厚
さより薄く、ポリプロピレン層又はポリエチレン層を設
けて離型層とすることができる。

【０１０１】支持体上にポリプロピレン層、又はポリエ
チレン層を設ける方法としては、いわゆる乾式ラミネー
ト法、ホットメルトラミネート法、押出ラミネート法、
共押出し法等を挙げることができる。

【０１０２】離型処理層の厚さは０．０１〜３０μｍの
範囲が適当であり、特に好ましくは０．１〜５μｍの範
囲である。

【０１０３】熱軟化層は熱転写時の温度で軟化する性質
を有するものであり、熱可塑性樹脂により形成すること
ができる。該熱可塑性樹脂としては、軟化点が−３０℃
〜２００℃のものが好ましい。ここで言う軟化点温度
は、ＶＩＣＡＴ軟化点又は環球法で示した値である。本
発明では、具体的には、以下のものを好ましい樹脂とし
て挙げることができる。

【０１０４】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エステ
ル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共重合体 ポリ塩化ビニル 塩化ビニルと酢酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体 ポリ塩化ビニリデン 塩化ビニリデン共重合体 ポリスチレン スチレンと無水マレイン酸の如きスチレン共重合体 ポリアクリル酸エステル ポリエステル樹脂 ポリウレタン樹脂 アクリル酸エステルと酢酸ビニルの如きアクリル酸エス
テル共重合体 ポリメタアクリル酸エステル メタアクリル酸メチルと酢酸ビニル、メタアクリル酸メ
チルとアクリル酸の如きメタアクリル酸エステル共重合
体 ポリ酢酸ビニル 酢酸ビニル共重合体 ビニルブチラール樹脂 ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナ
イロンの如きポリアミド樹脂 合成ゴム 石油樹脂 塩化ゴム ポリエチレングリコール ポリビニルアルコールハイドロジンフタレート セルロース誘導体、セルロースアセテートフタレート、
セルロースアセテートサクシネート シェラック ワックス 熱軟化層は公知の方法を用いて支持体上に設けることが
できる。例えば、上記の熱軟化層形成用樹脂を有機溶剤
に溶解した溶液或いはエマルジョン化したもの、又は水
素のラテックス、エマルジョン化したもの等を支持体上
に塗布する方法が挙げられる。

【０１０５】熱軟化層の厚さは好ましくは１〜５０μｍ
の範囲が適当であり、特に好ましくは５〜３０μｍの範
囲である。

【０１０６】熱軟化層上に上記した離型処理層を設ける
こともでき、この方法としては、上記離型処理層形成用
樹脂を有機溶剤に溶解した溶液、又はエマルジョン化し
たものを熱軟化層上に塗布する方法と、ポリプロピレン
フィルム、又はポリエチレンフィルムを熱軟化層上にラ
ミネートする方法等が挙げられる。

【０１０７】請求項４に係る発明において、離型層に含
有させるポリブタジエンとしては、プラスチック事典、
朝倉書店、１９９２の４３９〜４４１頁及び４４３頁に
記載された化合物を用いることができる。ポリブタジエ
ンの具体的化合物としては、ｔｒａｎｓ−１，４−ポリ
ブタジエン、１，２−ポリブタジエン、環化ポリブタジ
エン等が挙げられる。

【０１０８】環化ポリイソプレンとしては、プラスチッ
ク事典、朝倉書店、１９９２の４４３頁に記載された化
合物を用いることができる。環化ポリイソプレンの具体
的化合物としては、環化ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレ
ン等が挙げられる。

【０１０９】エポキシ樹脂としては、プラスチック事
典、朝倉書店、１９９２の２６３〜２８１頁に記載され
た化合物を用いることができる。エポキシ樹脂の具体的
化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノ
ボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキ
シ樹脂等が挙げられる。

【０１１０】請求項４に係る発明において、離型層に含
有させる感光剤に特に限定はなく、従来公知のものが使
用できる。例えば、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系
化合物、オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系
化合物、芳香族第３アミン類、アジド化合物、ベンゾイ
ンアルキルエーテル（ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル等）、α，α−ジメトキシ
−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ
−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス（ジメチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、４．４′−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２
−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン等のチオキサントン誘導体、２−クロロアントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン等のアントラキノン誘
導体、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン等
のアクリドン誘導体、α，α−ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化
合物、ハロゲン化合物等をいずれも好適に用いることが
できる。これらのラジカル発生剤は単独で用いることも
可能であるが、２種以上を併用することもできる。

【０１１１】これらのラジカル発生剤の具体例と好まし
い使用例については、「ＵＶ／ＥＢ硬化ハンドブック−
原料編−」加藤清視編（高分子刊行会）の６７〜７３
頁、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」田畑米穂監
修，ラドテック研究会編集（シーエムシー）の６４〜８
２頁、特公平６−４２０７４号、特開昭６２−６１０４
４号、同６０−３５７２５号、特開平２−２８７５４７
号各公報に記載されているものを適用することができ
る。

【０１１２】また、感光剤として、Ｊ．Ｋｏｓａｒ著
「ライト・センシティブ・システムズ」第５章に記載さ
れているようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過
硫化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合
物、ハロゲン化合物、光還元性色素などを用いることが
でき、更に具体的には英国特許第１，４５９，５６３号
に開示されている感光剤を用いることができる。

【０１１３】また、感光剤として、活性光線の照射によ
り酸を発生する化合物（光酸発生剤）を利用した感光系
を利用でき、光酸発生剤としては、従来より知られてい
る各種化合物を用いることができる。例えば、Ｊ．Ｐｈ
ｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，Ｖｏ
ｌ．２，Ｎｏ．２，（１９８９），２７９に記載のも
の、同Ｖｏｌ．４，Ｎｏ．３（１９９１），３８９に記
載のもの、Ｊ．ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ．，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．２，（１９９２），２６３に
記載のイミノスルホネート、更には、例えば、ｐ−ジア
ゾジフェニルアミンのヘキサフルオロリン酸塩等のジア
ゾニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホ
スフェート等のヨードニウム塩、トリフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート等のスルホニウム
塩、α−ヒドロキシメチルベンゾインスルホン酸エステ
ル、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホネート等のスルホン酸
エステル、２，６−ジニトロベンジルトシレート、ｐ−
ニトロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−
２−スルホネート等のニトロベンジルスルホネート、ｏ
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド等
のナフトキノンジアジドのスルホン酸クロライド、四臭
化炭素、ヨードホルム、トリブロモメチルフェニルスル
ホン、２，６−ビストリクロルメチル−４−（ｐ−メト
キシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２−トリク
ロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−１，３，
４−オキサジアゾール等の有機ハロゲン化合物が挙げら
れる。

【０１１４】また、光酸発生剤として、特開昭５９−１
８０５４３号、特開昭５９−１４８７８４号、特開昭６
０−１３８５３９号、特公昭６０−２７６７３号、特公
昭４９−２１６０１号、特開昭６３−５８４４０号、特
公昭５７−１８１９号等に記載された有機ハロゲン化合
物；特公昭５４−１４２７７号、特公昭５４−１４２７
８号、特開昭５１−５６８８５号、米国特許第３，７０
８，２９６号、同第３，８３５，００２号等に記載され
たジアゾニウム塩、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩
を好ましく使用することができる。これらの光酸発生剤
のうち、より好ましいのは、特開昭５９−１８０５４３
号、同５９−１４８７８４号、同６０−１３８５３９
号、特公昭６０−２７６７３号及び特開昭６３−５８４
４０号公報に記載のトリハロアルキル化合物及びハロメ
チルトリアジン化合物である。

【０１１５】請求項４に係る感光剤に用いることができ
る光ラジカル発生剤及び光酸発生剤は上記に挙げた具体
例により限定されるものではない。光ラジカル発生剤及
び光酸発生剤の離型層中の含有量は、０．２〜１５重量
％の範囲が好ましく、より好ましくは、０．５〜１０重
量％である。

【０１１６】請求項５又は６に係る発明において、着色
感光層又は保護層に含有させる、粘着性物質を内相とし
て含有するマイクロカプセルは公知の技術を適宜用いる
ことにより製造される。

【０１１７】該公知技術の例としては、東京理科大学薬
学部薬品物理化学教室編「マイクロカプセルの製法・性
質・応用」（アイ・ピー・シー、１９７８年発行）、マ
イクロカプセル研究会編「マイクロカプセルの新技術と
その用途開発、応用実例総合技術資料集」（経営開発セ
ンター、１９７８年発行）に記載があり、また特開昭５
５−１２６４８１号、同６２−２０９４３７号各公報記
載の界面重合法；特開昭５５−７５７３６号、同５５−
１４８１９１号公報記載のコアセルベーション法；特開
昭６２−２０９４３８号、同６２−１２５３５８号、同
５５−１５６９１号、同５５−５１４３１号、特公昭６
２−８２０９号各公報記載のｉｎ ｓｉｔｕ法等を挙げ
ることができる。マイクロカプセル化方法は以上に限定
されるものではないが、マイクロカプセル内相を乳化
後、マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法
が好ましい。また、マイクロカプセルの平均粒子径は
０．５〜５０μｍであることが好ましく、１〜２５μｍ
であることがさらに好ましい。

【０１１８】また、マイクロカプセルに内包させる非着
色の粘着物質の例を挙げれば、ケロシン、ナフサ、パラ
フィン油の様な鉱物油、アルキル化ナフタレン、アルキ
ル化ビフェニル、水添ターフェニル、アルキル化ビフェ
ニルメタン、塩素化パラフィン、フタル酸化合物（例え
ばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート）、サリチル酸化合物（例えばエチルサリ
チレート）の様な合成油、落花生油、アマニ油、大豆
油、トウモロコシ油、ヒマシ油の様な植物油、ヘキサン
ジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールの
ジアクリレート、及びジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート及びジメタクリレート、多
価アルコール（トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなど）
にアルキレンオキサイドを付加させたヒドロキシポリエ
ーテルのポリアクリレート、以上の様なポリオールアク
リレート化合物、多塩基酸と多価アルコールを付加させ
たポリエステルのアクリレート及びメタクリレートの様
なポリエステルアクリレート化合物、ヒドロキシル基を
有するアクリレート、メタクリレートとジ（又はポリ）
イソシアネートとポリオール（ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールなど）を反応させたウレタ
ンアクリレート化合物、エポキシ化合物（エポキシ樹
脂、エポキシ化油脂、エポキシ化ポリブタジエン、脂肪
酸変性エポキシ樹脂など）に（メタ）アクリル酸、ヒド
ロキシル基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシ
ル基を有する（メタ）アクリレートを反応させた様なエ
ポキシアクリレートなどがある。又はこれらの混合物で
もよい。マイクロカプセル内相中には非着色の粘着性物
質の他にトルエン、ｎ−ヘキサン四塩化炭素、酢酸ブチ
ル、ベンゼンの様な揮発性溶剤を適宜添加させることが
できる。

【０１１９】また、ポリオールアクリレート化合物、ポ
リエステルアクリレート化合物、ウレタンアクリレート
化合物、エポキシアクリレート化合物を内相の一部もし
くは全部として含む場合には、内相中に光重合開始剤、
増感剤などを添加することにより、現像し、被転写紙に
転写後の画像を光照射により固化することができる。

【０１２０】請求項１〜６に係る画像形成材料は着色感
光層側の最上層の上にカバーシートを設けることができ
る。カバーシートは、透明でかつ可撓性のあるフィルム
が好ましく、例えばポリエステルフィルム（例えばポリ
エチレンテレフタレートフィルム）が活性光線を十分透
過しかつ熱であまり伸縮しないので好ましい。また、カ
ーバーシートとして、シリコーン、ポリオレフィン等で
離型処理をしたポリエステルフィルムを用いることがカ
バーシートの剥離がスムースにできる点からさらに好ま
しい。

【０１２１】請求項１ないし６に係る画像形成材料に対
する像様露光は、着色感光層が硬化反応を生じる波長の
光であれば特に制限はなく、例えば、透過原稿を重ね合
わせて高圧水銀灯を用いて露光を行うことができ、ま
た、レーザ光で走査露光をおこなってもよい。

【０１２２】画像露光された画像形成材料の転写は、該
画像形成材料の着色感光層側を画像受容体と重ね合わせ
て加熱及び加圧した後に該画像受容体と該画像形成材料
を剥離することによって行うことができる。転写の際の
加熱温度は好ましくは６０〜１１０℃、特に好ましくは
８０〜９０℃、加圧条件は好ましくは０．５〜１０ｋｇ
／ｍ²、特に好ましくは１〜５ｋｇ／ｍ²である。

【０１２３】この加熱及び加圧処理と同時に又は後に画
像形成材料と画像受容体とを剥離する。好ましくは加熱
及び加圧と平行して剥離処理を行う。具体的には、加熱
かつ加圧されたローラ間に重ね合わせた画像形成材料と
画像受容体とを通過させながら、出口側で剥離する。こ
の剥離の際に、画像露光された着色感光層の、支持体に
対してよりも画像受容体に対して接着力の大きい部分が
画像受容体に転写される。さらに、画像受容体に転写さ
れた部分の強度を増すために活性光線で全面露光しても
よい。

【０１２４】本発明の画像形成材料を用いる画像形成方
法における画像受容体として下記のようなものを使用す
ることができる。

【０１２５】紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
被覆紙、布等の繊維質ベース材；アルミニウム、銅、マ
グネシウム、亜鉛等の如き金属のシート及び箔；ポリ
(アルキルメタクリレート)、例えばポリ(メチルメタク
リレート)、ポリエステルフィルムベース、例えばポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリ(ビニルアセタール)ポ
リアミド、例えばナイロン、セルロースエステルフィル
ムベース、例えば硝酸セルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートの如き合成重合体材料等。

【０１２６】

【実施例】次に本発明の実施例について説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。

【０１２７】なお、実施例１〜１２及び比較例１〜３は
請求項１ないし３、実施例１３〜１５及び比較例４は請
求項４又は５、実施例１６〜１８及び比較例５〜７は請
求項６に係る発明の実施例及び比較例である。

【０１２８】実施例１ 下記組成の離型層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚３０μｍになる
よう塗設し、離型層を形成した。

【０１２９】離型層用塗布液：マイクロゲルの３０％水
分散液（ＬＡ−５４４Ｍ２、ヘキスト合成（株）製） この離型層上に乾燥膜厚３μｍになるよう下記組成の４
色の着色感光層用塗布液を塗設した。乾燥した着色感光
層上に厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムをラミネートしてカバーシートを付与し、画像形成材
料とした。

【０１３０】 着色感光層用塗布液（イエロー） ｐ−フェニレンジエトキシジアクリレートと１，４−ジ−β−ヒドロキシエト キシシクロヘキサンの縮合で得られた主鎖に光架橋基を有するポリエステル（５ ０モル％／５０モル％） ４．０ｇ （２−ベンゾイルメチレン）−１−メチル−β−ナフトチアゾリン ０．３ｇ リオノールイエローＦＧ３０（東洋インキ（株）製） ０．４ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物６） ０．２ｇ シクロヘキサノン ４０ ｇ 着色感光層用塗布液（マゼンタ） ｐ−フェニレンジエトキシジアクリレートと１，４−ジ−β−ヒドロキシエトキ シシクロヘキサンの縮合で得られた主鎖に光架橋基を有するポリエステル（５０ モル％／５０モル％） ４．０ｇ （２−ベンゾイルメチレン）−１−メチル−β−ナフトチアゾリン ０．３ｇ リオノールレッド７ＢＦＧ４４１２（東洋インキ（株）製） ０．４ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物６） ０．２ｇ シクロヘキサノン ４０ ｇ 着色感光層溶液（シアン） ｐ−フェニレンジエトキシジアクリレートと１，４−ジ−β−ヒドロキシエトキ シシクロヘキサンの縮合で得られた主鎖に光架橋基を有するポリエステル（５０ モル％／５０モル％） ４．０ｇ （２−ベンゾイルメチレン）−１−メチル−β−ナフトチアゾリン ０．３ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ（株）製） ０．４ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物６） ０．２ｇ シクロヘキサノン ４０ ｇ 着色感光層用塗布液（ブラック） ｐ−フェニレンジエトキシジアクリレートと１，４−ジ−β−ヒドロキシエトキ シシクロヘキサンの縮合で得られた主鎖に光架橋基を有するポリエステル（５０ モル％／５０モル％） ４．０ｇ （２−ベンゾイルメチレン）−１−メチル−β−ナフトチアゾリン ０．３ｇ 三菱カーボンＭＡ７（三菱化学株製） ０．４ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物６） ０．２ｇ シクロヘキサノン ４０ ｇ この画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロー
ルウエッジ（ＰＣＷ、ＵＧＲＡ製）とを密着し、ＵＶプ
リンター、ＨＭＷ−２０１ＫＢ（オーク製作所（株）
製）で画像様露光を与えた後、画像形成材料とウエッジ
を剥離し、ファーストラミネーター・８ｂ−７００特殊
型（大成ラミネータ（株）製）を用いて、アート紙とカ
バーシートを剥離した画像形成材料を密着させ、圧力４
ｋｇ／ｃｍ²、通過速度３５ｃｍ／ｍｉｎ、ローラー表面
温度８０℃の条件でローラー間のニップにより転写した
ところ、４色とも良好な解像性を有する転写画像がアー
ト紙上に得られた。解像性の結果を表１に示す。

【０１３１】実施例２ 下記組成の離型層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚３０μｍになる
よう塗設し、離型層を形成した。

【０１３２】離型層用塗布液：スチレン−エチレン−ブ
タジエン−スチレンブロックポリマーの３０％トルエン
液（Ｇ１６５０、シェル化学（株）製） この離型層上に乾燥膜厚３μｍになるよう下記組成の着
色感光層用塗布液を塗設した。乾燥した着色感光層上に
厚さ６μｍのシリコーン離型処理をしたポリエチレンテ
レフタレートフィルムをラミネートしてカバーシートを
付与し、画像形成材料とした。

【０１３３】 着色感光層用塗布液（シアン） 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） ４．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ４．０ｇ ミヒラーケトン ０．４ｇ ２−エチルアントラキノン ０．４ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ（株）製） ０．８ｇ ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸とトリヒドロキシベンゾフェノンの エステル化合物 ０．２５ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ この画像形成材料を実施例１と同様に露光し転写画像を
作成した。その結果、アート紙上に良好な解像性を有す
る転写画像が得られた。解像性の結果を表１に記す。

【０１３４】実施例３ 実施例２におけるキノンジアジド化合物に代えてジアゾ
ニウム塩（例示化合物５）を用いた以外は実施例２と同
様の実験を行った。その結果、アート紙上に良好な解像
性を有する転写画像が得られた。解像性の結果を表１に
示す。

【０１３５】実施例４ 下記組成のアンカー層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚０．２μｍ
になるよう塗設し、アンカー層を形成した。

【０１３６】 アンカー層用塗布液 エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １０ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物１４） １ｇ トルエン １００ｇ このアンカー層上に実施例１で用いた離型層用塗布液及
び下記組成の着色感光層用塗布液（シアン）をこの順で
塗設し、さらにシリコーン離型処理をしたポリエチレン
テレフタレートのカバーシートをラミネートして画像形
成材料を得た。この画像形成材料を実施例１と同様に露
光し転写画像を作成した。その結果、アート紙上に良好
な解像性を有する転写画像が得られた。解像性の結果を
表１に記す。

【０１３７】 着色感光層用塗布液（シアン） 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） ４．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ４．０ｇ ミヒラーケトン ０．４ｇ ２−エチルアントラキノン ０．４ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ（株）製） ０．８ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ 実施例５ 実施例２の離型層用塗設液を用いてポリエチレンテレフ
タレート上に離型層を塗設した後、下記の組成の中間層
用塗布液を乾燥膜厚０．２μｍになるよう塗設した。

【０１３８】 中間層用塗布液 アルコール可溶性ナイロン（ＣＭ８０００、東レ（株）製） １０ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物６） １ｇ メタノール １００ｇ この中間層上に実施例４の着色感光層を塗設し、カバー
シートをラミネートして画像形成材料を得た。この画像
形成材料を実施例１と同様に露光し転写画像を作成し
た。その結果、アート紙上に良好な解像性を有する転写
画像が得られた。解像性の結果を表１に記す。

【０１３９】実施例６ 下記組成の離型層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚３０μｍになる
よう塗設し離型層を形成した。

【０１４０】 離型層用塗布液 マイクロゲルの３０％水分散液 １００ｇ （ＬＡ−５４４Ｍ２、ヘキスト合成（株）製） ジアゾニウム塩（例示化合物１５） ０．３ｇ この離型層上に下記組成の着色感光層用塗布液を用いて
着色感光層を塗設、カバーシートをラミネートして画像
形成材料を得た。この画像形成材料を実施例１と同様に
露光し転写画像を作成した。その結果、アート紙上に良
好な解像性を有する転写画像が得られた。解像性の結果
は表１に記す。

【０１４１】実施例７ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
にエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス、三
井デュポンケミカル（株）製）を押し出しラミネート法
により３０μｍ厚になるよう塗設した。次に、下記組成
の離型層用塗布液を乾燥膜厚０．５μｍになるよう塗設
し、離型層を形成した。

【０１４２】 離型層用塗布液 低密度ポリエチレン（ミラソン、三井デュポンケミカル（株）製） ５ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物１４） ０．３ｇ トルエン １００ｇ この離型層上に実施例４と同様の着色感光層用塗布液を
用いて着色感光層を塗設し、カバーシートをラミネート
して画像形成材料を得た。この画像形成材料を実施例１
と同様に露光し転写画像を作成した。その結果、アート
紙上に良好な解像性を有する転写画像が得られた。解像
性の結果を表１に記す。

【０１４３】実施例８ 下記組成の背面処理層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚０．２μｍ
になるよう塗設し、背面処理層を形成した。

【０１４４】 背面処理層用塗布液 アクリル系樹脂の１５％水分散液 １００ｇ （ＬＡ２２０３、カネボーＮＳＣ（株）製） ジアゾニウム塩（例示化合物６） ０．１ｇ この背面処理層と反対側のポリエチレンテレフタレート
フィルム面に実施例１と同様の離型層用塗布液を用いて
離型層を塗設し、さらに実施例４と同様の着色感光層用
塗布液を用いて離型層上に着色感光層を塗設し、カバー
シートをラミネートして画像形成材料を得た。この画像
形成材料を実施例１と同様に露光し転写画像を作成し
た。その結果、アート紙上に良好な解像性を有する転写
画像が得られた。解像性の結果を表１に記す。

【０１４５】実施例９ 実施例４のアンカー層上に実施例２の離型層及び着色感
光層を塗設し、カバーシートをラミネートして画像形成
材料を得た。この画像形成材料を実施例１と同様に露光
し転写画像を作成した。その結果、アート紙上に良好な
解像性を有する転写画像が得られた。解像性の結果を表
１に記す。

【０１４６】実施例１０ 実施例７の離型層上に実施例３の着色感光層を塗設し、
カバーシートをラミネートして画像形成材料を得た。こ
の画像形成材料を実施例１と同様に露光し転写画像を作
成した。その結果、アート紙上に良好な解像性を有する
転写画像が得られた。解像性の結果を表１に記す。

【０１４７】実施例１１ 実施例７の離型層上に実施例２の着色感光層を塗設し、
カバーシートをラミネートして画像形成材料を得た。こ
の画像形成材料を実施例１と同様に露光し転写画像を作
成した。その結果、アート紙上に良好な解像性を有する
転写画像が得られた。解像性の結果を表１に記す。

【０１４８】実施例１２ 乾燥膜厚０．２μｍになるよう下記の保護層用塗布液を
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗
設した。このフィルムの保護層を着色感光層に接する状
態でラミネートしてカバーシートとして用いた以外は実
施例２と同様の実験を行ったところ、アート紙上に良好
な解像性を有する転写画像が得られた。解像性の結果を
表１に記す。

【０１４９】 保護層用塗布液 ポリビニルアルコール（ＧＬ０５、日本合成化学工業（株）製） １０ｇ ジアゾニウム塩（例示化合物１５） ０．２ｇ 水 １００ｇ 比較例１ 実施例１における着色感光層用塗布液にジアゾニウム塩
を含有させない以外は実施例１と同様の実験を行った。
その結果、表１に示す結果を得た。

【０１５０】比較例２ 実施例３における着色感光層用塗布液中のジアゾニウム
塩をジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンのパラホ
ルムアルデヒド縮合樹脂のヘキサフルオロリン酸塩）に
代えた以外は実施例１と同様の実験を行った。その結
果、表１に示す結果を得た。

【０１５１】比較例３ 実施例２における着色感光層用塗布液にキノンジアジド
化合物を含有させない以外は実施例１と同様の実験を行
った。その結果、表１に示す結果を得た。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】合成例１ ５００ｍｌのステンレス鋼ビーカー中へ、２５０ｇの
水、２．５ｇのＺｏｎｙｌ−Ａ（デュポン社製、界面活
性剤）、１．０ｇのＮｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ（日本乳
化剤製界面活性剤）を秤量し、２０％硫酸水溶液を用い
てｐＨを４．０に調節した後に、該水溶液をホモジナイ
ザーを用いて７０００ｒ．ｐ．ｍ．で撹拌しながら後述
の内相用組成物５２ｇを添加し、更に撹拌を１時間継続
し乳化液を得た。次に温度を６５℃にし、ホモジナイザ
ーの回転数を３０００ｒ．ｐ．ｍ．に減速し、水１０ｇ
中の８．３ｇの尿素、水１０ｇ中の０．８ｇのレゾルシ
ノール、２１．６ｇのホルマリン（３７％）、水１０ｇ
中の０．６ｇの硫酸アンモニウムを２分間隔で添加し、
加熱撹拌を３時間継続した。次に加熱を止め、重亜硫酸
ナトリウム２．８ｇを添加し、カプセル調製物を室温に
放冷した後に、水、メチルセロソルブでマイクロカプセ
ルを洗浄、濾過して取り出した。得られたマイクロカプ
セルの平均粒子径は２μｍであった。

【０１５４】内相としては、トリメチロールプロパント
リアクリレート７０ｇに２，４−ジエチルチオキサント
ンを０．７ｇ溶解させたものを用いた。

【０１５５】合成例２ 合成例１における内相として液状エポキシ樹脂を用いた
以外は合成例１と同様にしてマイクロカプセルを合成し
た。

【０１５６】比較合成例１ 合成例１における内相として下記の顔料を分散させた以
外は合成例１と同様にマイクロカプセルを合成した。

【０１５７】実施例１３ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
にエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス、三
井デュポンケミカル（株）製）を押し出しラミネート法
により３０μｍ厚になるよう塗設し離型層を設けた。

【０１５８】この離型層上に乾燥膜厚３μｍになるよう
下記組成の着色感光層用塗布液を塗設した。

【０１５９】 着色感光層用塗布液（シアン） 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） ４．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ４．０ｇ ミヒラーケトン ０．４ｇ ２−エチルアントラキノン ０．４ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ株製） ０．８ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ 次に、下記組成の保護層塗布液を上記着色感光層上に乾
燥膜厚０．５μｍになるように塗設し、画像形成材料を
得た。

【０１６０】 保護層塗布液 ポリビニルアルコール（ＧＬ０５、日本合成化学工業株製） ０．２ｇ 合成例１のマイクロカプセル １ｇ 水 ５ｇ この画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロー
ルウエッジ（ＰＣＷ、ＵＧＲＡ製）とを密着し、ＵＶプ
リンター、ＨＭＷ−２０１ＫＢ（オーク製作所（株）
製）で画像様露光を与えた後、画像形成材料とウエッジ
を剥離し、ファーストラミネーター・８ｂ−７００特殊
型（大成ラミネータ（株）製）を用いて、アート紙と画
像形成材料を密着させ、圧力４ｋｇ／ｃｍ²、通過速度３
５ｃｍ／ｍｉｎ、ローラー表面温度８０℃の条件でロー
ラー間のニップにより転写したところ、４色ともアート
紙上に画像の濃度が均一で良好な再現を示す転写画像が
得られた。

【０１６１】実施例１４ 実施例１３の離型層上に乾燥膜厚３μｍになるよう下記
組成の着色感光層用塗布液を塗設し、画像形成材料を得
た。

【０１６２】 着色感光層用塗布液（シアン） 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） ４．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ４．０ｇ ミヒラーケトン ０．４ｇ ２−エチルアントラキノン ０．４ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ（株）製） ０．８ｇ 合成例２のマイクロカプセル ２ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ この画像形成材料を実施例１３と同様に露光し転写画像
を作成したところ、アート紙上に画像の濃度が均一で良
好な再現を示す転写画像が得られた。

【０１６３】実施例１５ 実施例１３における着色感光層上に乾燥膜厚０．５μｍ
になるよう下記組成の感光層用塗布液を塗設した以外は
実施例１３と同様にして画像形成材料を得た。

【０１６４】 感光層用塗布液 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） １．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート １．０ｇ ミヒラーケトン ０．１ｇ ２−エチルアントラキノン ０．１ｇ 合成例１のマイクロカプセル １０ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ 比較例４ 実施例１４における合成例１のマイクロカプセルの代わ
りに比較合成例１のマイクロカプセルを用いた以外は実
施例１４と同様の実験を行ったところ、転写画像の濃度
が不均一で良好な画像再現が得られなかった。

【０１６５】実施例１３〜１５及び比較例４の結果を下
記表２に示す。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】実施例１６ 下記組成の離型層用塗布液を厚さ７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚３０μｍになる
よう塗設し、離型層を形成した。

【０１６８】 離型層用塗布液 シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン ３０ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン ３ｇ トルエン １００ｇ この離型層上に乾燥膜厚３μｍになるよう下記組成の着
色感光層用塗布液を塗設し、カバーシートをラミネート
し、画像形成材料を得た。

【０１６９】 着色感光層溶液（シアン） 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（８０重量部／２０重量部） ４．０ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート ４．０ｇ ミヒラーケトン ０．４ｇ ２−エチルアントラキノン ０．４ｇ リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ（株）製） ０．８ｇ メチルエチルケトン １００ ｇ この画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロー
ルウエッジ（ＰＣＷ、ＵＧＲＡ製）とを密着し、ＵＶプ
リンター、ＨＭＷ−２０１ＫＢ（オーク製作所（株）
製）で画像様露光を与えた後、画像形成材料とウエッジ
を剥離し、ファーストラミネーター・８ｂ−７００特殊
型（大成ラミネータ（株）製）を用いて、アート紙とカ
バーシートを剥離した画像形成材料を密着させ、圧力４
ｋｇ／ｃｍ²、通過速度３５ｃｍ／ｍｉｎ、ローラー表面
温度８０℃の条件でローラー間のニップにより転写した
ところ、良好な解像性を有する転写画像が得られた。さ
らに上記転写条件をそれぞれ±５％、±１０％、±２０
％変化させて同様に転写した転写画像の画像再現性から
現像ラティチュードを評価し、良好な現像ラティチュー
ドを有することがわかった。結果を表３に示す。

【０１７０】実施例１７ 離型層用塗布液として下記組成の離型層用塗布液を用い
た以外は実施例１６と同様の実験を行ったところ、表３
に示す結果を得た。

【０１７１】 離型層用塗布液 環化ポリイソプレン ３０ｇ ２，６−ジ−（４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノンジア ジド ３ｇ トルエン １００ｇ 実施例１８ 離型層用塗布液として下記組成の離型層用塗布液を用い
た以外は実施例１６と同様の実験を行ったところ、表３
に示す結果を得た。

【０１７２】 離型層用塗布液 エポキシ樹脂 ３０ｇ ジフェニルヨードニウムのアントラキノンスルホン酸塩 ０．３ｇ メチルエチルケトン １００ｇ 比較例５ 実施例１６における離型層用塗布液組成中の２，４−ジ
エチルチオキサントンを含有させない以外は実施例１６
と同様の実験を行ったところ、表３に示す結果を得た。

【０１７３】比較例６ 実施例１７における離型層用塗布液組成中の２，６−ジ
−（４′−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサ
ノンジアジドを含有させい以外は実施例１７と同様の実
験を行ったところ、表３に示す結果を得た。

【０１７４】比較例７ 実施例１８における離型層用塗布液組成中のジフェニル
ヨードニウムのアントラキノンスルホン酸塩を含有させ
ない以外は実施例１７と同様の実験を行ったところ、表
３に示す結果を得た。

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【発明の効果】 解像性が改良された、乾式剥離転写方式で画像を形成
する画像形成材料が得られる。

【０１７７】着色感光層の上に、着色感光層表面の粘
着性によって必要な転写の際に剥離する保護層又はカバ
ーシートを設ける必要のない、乾式剥離転写方式で画像
を形成する画像形成材料が得られる。

【０１７８】転写画像の均一性が改良された、乾式剥
離転写方式で画像を形成する画像形成材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/016 Ｇ０３Ｆ 7/016 7/027 ５０１ 7/027 ５０１ ５０４ ５０４ 7/11 ５０１ 7/11 ５０１ ５０３ ５０３ 7/34 7/34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、像露光によって露光部と非
   露光部との間で転写における粘着性に差異を生ずる着色
   感光層が設けられた画像形成材料において、該画像形成
   材料を構成する層の少なくとも１層が下記一般式（１）
   又は（２）で示されるジアゾニウム塩及びキノンジアジ
   ド化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを
   特徴とする画像形成材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々水素原子、−Ｃ_n
   Ｈ_2n+1（ｎは１〜１０の整数を表す）又は−Ｏ−Ｃ_nＨ
   _2n+1（ｎは１〜１０の整数を表す）を表し、Ｒ₅は−Ｎ
   （Ｃ_nＨ_2n+1）₂（ｎは１〜１０の整数を表す）、 【化２】 を表し、Ｒ₆は水素原子、−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは１〜１０の
   整数を表す）又は−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n+1（ｎは１〜１０の整
   数を表す）を表し、Ｘ^-はアニオンを表す。〕
2. 【請求項２】 上記ジアゾニウム塩及びキノンジアジド
   化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層が、着
   色感光層以外の少なくとも１層であることを特徴とする
   請求項１記載の画像形成材料。
3. 【請求項３】 上記ジアゾニウム塩及びキノンジアジド
   化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する層が着色
   感光層より支持体側の層であることを特徴とする請求項
   ２記載の画像形成材料。
4. 【請求項４】 支持体上に離型層及び像露光によって露
   光部と非露光部との間で粘着性に差異を生じる着色感光
   層がこの順に設けられた画像形成材料において、該離型
   層がポリブタジエン、環化ポリイソプレン及びエポキシ
   樹脂から選ばれる少なくとも１種と感光剤とを含有する
   ことを特徴とする画像形成材料。
5. 【請求項５】 支持体上に像露光によって露光部と非露
   光部との間で粘着性に差異を生じる着色感光層が設けら
   れた画像形成材料において、該着色感光層が非着色の粘
   着性物質を内包するマイクロカプセルを含有することを
   特徴とする画像形成材料。
6. 【請求項６】 支持体上に着色感光層及び保護層がこの
   順で設けられた画像形成材料において、該保護層が粘着
   性物質を内包するマイクロカプセルを含有することを特
   徴とする画像形成材料。