JPH09291141A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH09291141A JPH09291141A JP13090996A JP13090996A JPH09291141A JP H09291141 A JPH09291141 A JP H09291141A JP 13090996 A JP13090996 A JP 13090996A JP 13090996 A JP13090996 A JP 13090996A JP H09291141 A JPH09291141 A JP H09291141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- antimony trioxide
- producing
- sodium
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 9
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.Cl.Cl.CC Chemical compound Cl.Cl.Cl.Cl.CC XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- -1 Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 重縮合触媒として三酸化アンチモンを使用し
て、色調の良好なポリエステルを安定して製造すること
のできる方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸又はこれを主体とする酸成
分とエチレングリコール又はこれを主体とするグリコー
ルとからポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒と
して、ナトリウム及び鉄の酸化物をナトリウム原子及び
鉄原子の合計量で15〜80ppm 含有する三酸化アンチモン
を使用する。
て、色調の良好なポリエステルを安定して製造すること
のできる方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸又はこれを主体とする酸成
分とエチレングリコール又はこれを主体とするグリコー
ルとからポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒と
して、ナトリウム及び鉄の酸化物をナトリウム原子及び
鉄原子の合計量で15〜80ppm 含有する三酸化アンチモン
を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、色調の良好なポリ
エステルを安定して製造することのできるポリエステル
の製造方法に関するものである。
エステルを安定して製造することのできるポリエステル
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、機械的特性及び化学的特性に優れており、衣料用や
産業用の繊維のほか、包装用、磁気テープ用、写真用、
コンデンサー用等のフイルム、ボトル等の成形物として
広く用いられている。
は、機械的特性及び化学的特性に優れており、衣料用や
産業用の繊維のほか、包装用、磁気テープ用、写真用、
コンデンサー用等のフイルム、ボトル等の成形物として
広く用いられている。
【０００３】ＰＥＴは、工業的にはテレフタル酸又はジ
メチルテレフタレートとエチレングリコールとからエス
テル化もしくはエステル交換によりビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート（その低重合体を含む）を
得、これを重縮合触媒の存在下、高温、高減圧下で重縮
合する方法により製造されている。
メチルテレフタレートとエチレングリコールとからエス
テル化もしくはエステル交換によりビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート（その低重合体を含む）を
得、これを重縮合触媒の存在下、高温、高減圧下で重縮
合する方法により製造されている。
【０００４】ＰＥＴを製造する際の重縮合触媒として
は、三酸化アンチモンが安価で、かつ触媒活性が優れて
いるため最も広く用いられている。しかしながら、三酸
化アンチモンを重縮合触媒として用いると、得られるポ
リエステルの透明性が悪化し、黒ずんだ灰緑色の色調と
なり易いという欠点を有している。
は、三酸化アンチモンが安価で、かつ触媒活性が優れて
いるため最も広く用いられている。しかしながら、三酸
化アンチモンを重縮合触媒として用いると、得られるポ
リエステルの透明性が悪化し、黒ずんだ灰緑色の色調と
なり易いという欠点を有している。
【０００５】この欠点を解消する方法として、特開昭50
− 53495号公報には、エチレングリコール中で加熱した
際に検出される特定の不純物の量が一定量以下である三
酸化アンチモンを使用する方法が提案されている。この
ような三酸化アンチモンを使用することによりポリエス
テルの色調はある程度改良されるものの、ポリエステル
中に未溶解のアンチモン金属等が含まれているためか、
ポリエステルを溶融成形する際、特に溶融紡糸し、延伸
する際に糸切れが発生し、操業性が低下するという問題
があった。
− 53495号公報には、エチレングリコール中で加熱した
際に検出される特定の不純物の量が一定量以下である三
酸化アンチモンを使用する方法が提案されている。この
ような三酸化アンチモンを使用することによりポリエス
テルの色調はある程度改良されるものの、ポリエステル
中に未溶解のアンチモン金属等が含まれているためか、
ポリエステルを溶融成形する際、特に溶融紡糸し、延伸
する際に糸切れが発生し、操業性が低下するという問題
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重縮合触媒
として三酸化アンチモンを使用して、色調の良好なポリ
エステルを安定して製造することのできるポリエステル
の製造方法を提供しようとするものである。
として三酸化アンチモンを使用して、色調の良好なポリ
エステルを安定して製造することのできるポリエステル
の製造方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明らは、上記の課題
を解決するもので、その要旨は、テレフタル酸又はこれ
を主体とする酸成分とエチレングリコール又はこれを主
体とするグリコールとからポリエステルを製造するに際
し、重縮合触媒として、ナトリウム及び鉄の酸化物をナ
トリウム原子及び鉄原子の合計量で15〜80ppm 含有する
三酸化アンチモンを使用することを特徴とするポリエス
テルの製造方法にある。
を解決するもので、その要旨は、テレフタル酸又はこれ
を主体とする酸成分とエチレングリコール又はこれを主
体とするグリコールとからポリエステルを製造するに際
し、重縮合触媒として、ナトリウム及び鉄の酸化物をナ
トリウム原子及び鉄原子の合計量で15〜80ppm 含有する
三酸化アンチモンを使用することを特徴とするポリエス
テルの製造方法にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００９】本発明の方法は、主としてテレフタル酸成
分とエチレングリコール成分とからＰＥＴを製造する際
に適用されるが、少量の共重合成分を含有させてもよ
い。共重合成分としては、イソフタル酸、無水フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、アジピン酸、コハク酸等のジカル
ボン酸成分や1,４−ブタンジオール、1,３−プロパンジ
オール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等のグリコール成分が挙げられる。
分とエチレングリコール成分とからＰＥＴを製造する際
に適用されるが、少量の共重合成分を含有させてもよ
い。共重合成分としては、イソフタル酸、無水フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、アジピン酸、コハク酸等のジカル
ボン酸成分や1,４−ブタンジオール、1,３−プロパンジ
オール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等のグリコール成分が挙げられる。
【００１０】本発明においては、重縮合触媒として、ナ
トリウム及び鉄の酸化物をナトリウム原子及び鉄原子の
合計量で15〜80ppm 含有する三酸化アンチモンを使用す
る。ナトリウム及び鉄の酸化物の含有量が多すぎると、
異物の含有量が多いポリエステルとなり、製糸する場
合、糸切れが発生し易くなったり、色調の劣ったポリエ
ステルとなったりする。一方、ナトリウム及び鉄の酸化
物の含有量が少なすぎると色調を向上させる効果が乏し
い。なお、ナトリウム原子の含有量を５〜70ppm 、鉄原
子の含有量を10〜75ppm とし、合計で15〜80ppm となる
ようにすることが望ましい。
トリウム及び鉄の酸化物をナトリウム原子及び鉄原子の
合計量で15〜80ppm 含有する三酸化アンチモンを使用す
る。ナトリウム及び鉄の酸化物の含有量が多すぎると、
異物の含有量が多いポリエステルとなり、製糸する場
合、糸切れが発生し易くなったり、色調の劣ったポリエ
ステルとなったりする。一方、ナトリウム及び鉄の酸化
物の含有量が少なすぎると色調を向上させる効果が乏し
い。なお、ナトリウム原子の含有量を５〜70ppm 、鉄原
子の含有量を10〜75ppm とし、合計で15〜80ppm となる
ようにすることが望ましい。
【００１１】本発明で使用する三酸化アンチモンは、ア
ンチモン鉱石を焼成して得られる三酸化アンチモンを精
製することにより得ることができ、精製の度合いによっ
て、ナトリウム及び鉄の酸化物の含有量を調整すること
ができる。なお、従来ポリエステルの重縮合触媒として
用いる三酸化アンチモンは、高純度のものが好ましいと
考えられており、ナトリウム原子及び鉄原子の合計含有
量が10ppm 未満のものが一般に使用されていた。
ンチモン鉱石を焼成して得られる三酸化アンチモンを精
製することにより得ることができ、精製の度合いによっ
て、ナトリウム及び鉄の酸化物の含有量を調整すること
ができる。なお、従来ポリエステルの重縮合触媒として
用いる三酸化アンチモンは、高純度のものが好ましいと
考えられており、ナトリウム原子及び鉄原子の合計含有
量が10ppm 未満のものが一般に使用されていた。
【００１２】本発明の方法は、通常のＰＥＴの製造方法
に準じて実施することができ、例えば、テレフタル酸と
エチレングリコールとをエステル化反応させ、次いで反
応生成物を重縮合させて所定の極限粘度のポリエステル
とする方法で行うことができる。
に準じて実施することができ、例えば、テレフタル酸と
エチレングリコールとをエステル化反応させ、次いで反
応生成物を重縮合させて所定の極限粘度のポリエステル
とする方法で行うことができる。
【００１３】具体的には、ビス (β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート及び／又はその低重合体の存在する
エステル化反応缶にテレフタル酸とエチレングリコール
とのモル比１／1.6 程度のスラリーを連続的に供給し、
温度 220〜260 ℃、圧力0.02〜1.50MPa で、５〜７時間
エステル化反応を行い、エステル化反応率90〜95％のエ
ステル化反応物を得る。次いで、エステル化反応物を重
縮合反応缶に移送し、重縮合触媒である三酸化アンチモ
ンを添加し、13 hPa以下の減圧下、 260〜280 ℃の温度
で、高重合度のポリエステルが得られるまで重縮合反応
を行う。
ル）テレフタレート及び／又はその低重合体の存在する
エステル化反応缶にテレフタル酸とエチレングリコール
とのモル比１／1.6 程度のスラリーを連続的に供給し、
温度 220〜260 ℃、圧力0.02〜1.50MPa で、５〜７時間
エステル化反応を行い、エステル化反応率90〜95％のエ
ステル化反応物を得る。次いで、エステル化反応物を重
縮合反応缶に移送し、重縮合触媒である三酸化アンチモ
ンを添加し、13 hPa以下の減圧下、 260〜280 ℃の温度
で、高重合度のポリエステルが得られるまで重縮合反応
を行う。
【００１４】重縮合触媒の添加時期は、エステル化反応
終了後、重縮合反応開始前が好ましいが、重縮合反応の
初期までであればよい。また、三酸化アンチモンは、エ
チレングリコール溶液として反応系に添加するのが好ま
しい。
終了後、重縮合反応開始前が好ましいが、重縮合反応の
初期までであればよい。また、三酸化アンチモンは、エ
チレングリコール溶液として反応系に添加するのが好ま
しい。
【００１５】重縮合触媒としての三酸化アンチモンは、
通常、酸成分１モルに対して、４×10-5〜４×10-3モル
の範囲で添加される。
通常、酸成分１モルに対して、４×10-5〜４×10-3モル
の範囲で添加される。
【００１６】
【作用】本発明の方法によると、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを用いているにもかかわらず、得られるポ
リマーは優れた色調を示す。これは、本発明で使用する
三酸化アンチモンは、適量のナトリウム及び鉄の酸化物
を含有しているため、三酸化アンチモンの還元が抑制さ
れ、くすみの原因となる金属アンチモンの析出が抑制さ
れるためと認められる。
化アンチモンを用いているにもかかわらず、得られるポ
リマーは優れた色調を示す。これは、本発明で使用する
三酸化アンチモンは、適量のナトリウム及び鉄の酸化物
を含有しているため、三酸化アンチモンの還元が抑制さ
れ、くすみの原因となる金属アンチモンの析出が抑制さ
れるためと認められる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例においてポリエステルの特性値は次
のようにして測定した。 (a) 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20.0℃で測定した。 (b) 色調（ｂ値） 日本電色工業社製の色差計ND−Σ80型を用いて測定し
た。ｂ値は黄−青系の色相（＋は黄味、−は青味）を表
わし、ポリマーの色調として極端に小さくならない限り
ｂ値が小さいほど良好である。 (c) ナトリウム原子及び鉄原子の含有量 リガク社製蛍光Ｘ線分析装置 3270-E1型を用いて測定し
た。 (d) 昇圧速度 小型エクストルーダーの先端に、2000メッシュと 600メ
ッシュの金網フイルターを装着し、 285℃で溶融したポ
リマーを押し出し、12時間の間の昇圧度を測定して求め
た。
する。なお、実施例においてポリエステルの特性値は次
のようにして測定した。 (a) 極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20.0℃で測定した。 (b) 色調（ｂ値） 日本電色工業社製の色差計ND−Σ80型を用いて測定し
た。ｂ値は黄−青系の色相（＋は黄味、−は青味）を表
わし、ポリマーの色調として極端に小さくならない限り
ｂ値が小さいほど良好である。 (c) ナトリウム原子及び鉄原子の含有量 リガク社製蛍光Ｘ線分析装置 3270-E1型を用いて測定し
た。 (d) 昇圧速度 小型エクストルーダーの先端に、2000メッシュと 600メ
ッシュの金網フイルターを装着し、 285℃で溶融したポ
リマーを押し出し、12時間の間の昇圧度を測定して求め
た。
【００１８】実施例１ ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその
低重合体の存在するエステル化反応缶に、テレフタル酸
とエチレングリコールとのモル比１／1.6 のスラリーを
連続的に供給し、温度 260℃、圧力 0.04MPa、滞留時間
６時間の条件で反応させ、エステル化反応率95％のエス
テル化生成物を連続的に得た。このエステル化生成物60
kgを重縮合反応缶に仕込み、重縮合触媒として、ナトリ
ウム及び鉄の酸化物を、ナトリウム原子６ppm 及び鉄原
子13ppm の含有量で含有する三酸化アンチモン２×10-4
モル／酸成分モルをエチレングリコール溶液として添加
し、温度 280℃で徐々に減圧し、最終的に 1.3hPa と
し、２時間重縮合反応を行った。得られたポリマーの特
性値を表１に示す。
低重合体の存在するエステル化反応缶に、テレフタル酸
とエチレングリコールとのモル比１／1.6 のスラリーを
連続的に供給し、温度 260℃、圧力 0.04MPa、滞留時間
６時間の条件で反応させ、エステル化反応率95％のエス
テル化生成物を連続的に得た。このエステル化生成物60
kgを重縮合反応缶に仕込み、重縮合触媒として、ナトリ
ウム及び鉄の酸化物を、ナトリウム原子６ppm 及び鉄原
子13ppm の含有量で含有する三酸化アンチモン２×10-4
モル／酸成分モルをエチレングリコール溶液として添加
し、温度 280℃で徐々に減圧し、最終的に 1.3hPa と
し、２時間重縮合反応を行った。得られたポリマーの特
性値を表１に示す。
【００１９】実施例２〜７及び比較例１〜５ 三酸化アンチモンのナトリウム及び鉄の酸化物の含有量
を変えた以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを
製造した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
を変えた以外は、実施例１と同様にしてポリエステルを
製造した。得られたポリマーの特性値を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、重縮合触媒として三酸
化アンチモンを使用して、色調の良好なポリエステルを
安定して製造することができる。
化アンチモンを使用して、色調の良好なポリエステルを
安定して製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸又はこれを主体とする酸成
分とエチレングリコール又はこれを主体とするグリコー
ルとからポリエステルを製造するに際し、重縮合触媒と
して、ナトリウム及び鉄の酸化物をナトリウム原子及び
鉄原子の合計量で15〜80ppm 含有する三酸化アンチモン
を使用することを特徴とするポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 三酸化アンチモンが、ナトリウム原子を
５〜70ppm 、鉄原子を10〜75ppm 、合計で15〜80ppm 含
有するものである請求項１記載のポリエステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13090996A JPH09291141A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13090996A JPH09291141A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291141A true JPH09291141A (ja) | 1997-11-11 |
Family
ID=15045577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13090996A Pending JPH09291141A (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09291141A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7132383B2 (en) | 2000-09-12 | 2006-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester |
| US7144614B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-12-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and process for producing polyester |
| WO2007035250A2 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Eastman Chemical Company | Polyester composition containing aluminum and lithium catalysts and titanium nitride particles and having improved reheat |
| US7199212B2 (en) | 2000-01-05 | 2007-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| US7208565B1 (en) | 1999-08-24 | 2007-04-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyester produced with the same, and process for production of polyester |
| WO2009025312A1 (ja) | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ポリエステル製造用重縮合触媒とその製造方法とポリエステルの製造方法 |
| WO2011034156A1 (ja) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とこれを用いるポリエステルの製造方法 |
| WO2014021206A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とその重縮合触媒を用いるポリエステルの製造 |
| US9289749B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-03-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation catalyst for producing polyester and production of polyester using the polycondensation catalyst |
| WO2019124166A1 (ja) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とそれを用いるポリエステルの製造 |
-
1996
- 1996-04-25 JP JP13090996A patent/JPH09291141A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8293862B2 (en) | 1999-08-24 | 2012-10-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and a process for producing polyester |
| US7208565B1 (en) | 1999-08-24 | 2007-04-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyester produced with the same, and process for production of polyester |
| US7199212B2 (en) | 2000-01-05 | 2007-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| US7132383B2 (en) | 2000-09-12 | 2006-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester |
| US7144614B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-12-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and process for producing polyester |
| WO2007035250A2 (en) | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Eastman Chemical Company | Polyester composition containing aluminum and lithium catalysts and titanium nitride particles and having improved reheat |
| WO2009025312A1 (ja) | 2007-08-20 | 2009-02-26 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | ポリエステル製造用重縮合触媒とその製造方法とポリエステルの製造方法 |
| WO2011034156A1 (ja) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とこれを用いるポリエステルの製造方法 |
| WO2014021206A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とその重縮合触媒を用いるポリエステルの製造 |
| KR20150040855A (ko) | 2012-07-31 | 2015-04-15 | 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤 | 폴리에스테르 제조용 중축합 촉매와 그 중축합 촉매를 이용하는 폴리에스테르의 제조 |
| US9289749B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-03-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation catalyst for producing polyester and production of polyester using the polycondensation catalyst |
| WO2019124166A1 (ja) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 堺化学工業株式会社 | ポリエステル製造用重縮合触媒とそれを用いるポリエステルの製造 |
| KR20200101368A (ko) | 2017-12-22 | 2020-08-27 | 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤 | 폴리에스테르 제조용 중축합 촉매와 그것을 이용하는 폴리에스테르의 제조 |
| US11612882B2 (en) | 2017-12-22 | 2023-03-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Polycondensation catalyst for producing polyester and production of polyester using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4928698B2 (ja) | １，３−プロパンジオールをエステル化する方法 | |
| WO1995000575A1 (en) | Copolyester of cyclohexanedimethanol and process for producing such polyester | |
| US6034202A (en) | Polymerization catalysts for polyesters | |
| JP3483349B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂 | |
| JPH09291141A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH08283398A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| US5898060A (en) | Copolyester for molding a bottle | |
| US4115362A (en) | Process for preparing polyesters | |
| JP3739170B2 (ja) | スクラップ利用ポリエステルの製造法 | |
| JP2007077318A (ja) | ポリエステル | |
| JPH11217429A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| EP0287840B1 (en) | Process for producing polyesters using a niobium compound as a catalyst | |
| JPS60219226A (ja) | 高重合度ポリエステルの製造法 | |
| JPS6159335B2 (ja) | ||
| US6300462B1 (en) | Process for preparing poly(ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate | |
| JP2593180B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0365816B2 (ja) | ||
| JP3374544B2 (ja) | ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JP4660108B2 (ja) | ポリエステル製造用難沈殿性微細チタン触媒 | |
| TW581777B (en) | Process for producing a poly(ethylene aromatic dicarboxylate ester) resin, the resin, and fibers, films and bottle-formed products produced from the resin | |
| CN109666133B (zh) | 一种线性无规可生物降解共聚酯以及制备方法 | |
| US3563956A (en) | Process for the manufacture of polyalkylene terephthalates using zinc amino-triethanolate as transesterification catalyst | |
| JPS6050819B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| CA2466019A1 (en) | Process for making reactive unsaturated polyester resins from 2-methyl-1,3-propanediol | |
| JPH08217867A (ja) | ポリエステルの製造方法 |