JPH09292677A

JPH09292677A - ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法

Info

Publication number: JPH09292677A
Application number: JP10651296A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yamashita; 博山下; Kenji Ishida; 賢治石田; Hiroshi Shimizu; 啓清水; Tetsuya Suzuki; 哲也鈴木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1997-11-11

Abstract

(57)【要約】【課題】写真用固形処理剤中の微量の成分がばらつく
ことなく均一に分散し、かつ安定に存在する様に改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法
を提供する。【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤
の製造方法において、処理剤の総重量に対し０．０１％
以上１％以下の比率で含有される微量成分は、糖類及び
水溶性高分子化合物から選ばれる少なくとも１種と共に
溶媒に溶解して粉体状の処理剤成分に添加する、又は、
粉体状の処理剤成分を気流により流動状態に保ち、処理
剤の総重量に対し０．０１％以上１％以下の比率で含有
される微量成分を溶媒に溶解してスプレーで噴霧する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料用固形処理剤の製造方法に関し、詳しくは固形処
理剤中に微量含有する構成成分が均一かつ安定に存在す
るよう改良されたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理
剤の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、
現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理される。
処理は、通常自動現像機で行われ、処理液の活性度を一
定に保つ様に補充液を補充する方式が一般に広く用いら
れている。補充液の補充は、感光材料からの溶出物の希
釈、蒸発量の補正及び消費成分の補充を目的としてい
る。この様な補充処理剤は通常、濃縮溶液の状態で製
造、輸送、保管され、使用時には一定量の水で希釈して
補充液として用いられる。しかし、液体処理剤の容器と
して用いられているプラスチックボトルは、液体危険物
の輸送に対する安全性や使用後の廃棄に対する規制が強
化されてきている状況にあり、業界では、ボトルを使用
しない固形処理剤の開発が強く求められている。

【０００３】一方で、写真用処理液には良好な写真性能
を得るために種々の化合物が添加されており、微量の添
加で効果を奏するものも多い。例えば、かぶり防止剤、
現像促進剤、銀汚れ防止剤、色調改良剤、漂白促進剤、
定着促進剤、画像安定化剤等がこれにあたる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの微量添加物
は、処理液中で濃度がばらつくと十分な効果が得られな
いばかりか、かえって写真性能に悪影響を及ぼす。固形
処理剤では、これら微量成分を均一に分散するようコン
トロールすることが製造上困難であった。

【０００５】この問題を解決する手段として微量有機成
分を有機溶媒に溶解して無機組成物に被覆する方法が特
開平８−２２１０５号に記載されている。しかしなが
ら、近年の写真処理技術の進歩により写真用処理剤の構
成成分は増加し、かつ微量成分の濃度ばらつきに対する
許容幅も小さくなっているのが現状であり、より均一性
の高い製造方法が求められていた。

【０００６】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、写真用固形処理剤中の微量の成分
がばらつくことなく均一に分散し、かつ安定に存在する
様に改良されたハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤
の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法におい
て、処理剤の総重量に対し０．０１％以上１％以下の比
率で含有される微量成分は、糖類及び水溶性高分子化合
物から選ばれる少なくとも１種と共に溶媒に溶解して粉
体状の処理剤成分に添加する、粉体状の処理剤成分を気流により流動状態に保ち、
処理剤の総重量に対し０．０１％以上１％以下の比率で
含有される微量成分を溶媒に溶解してスプレーで噴霧す
る、及びにおいて、前記粉体状の処理剤成分を気流
により流動状態に保ち、前記微量成分と糖類及び水溶性
高分子化合物から選ばれる少なくとも１種とを溶解した
溶媒をスプレーで噴霧すること、前記溶媒が水であるこ
と、前記糖類又は水溶性高分子が糖アルコール、多糖類
又は下記一般式Ａで表される化合物であること、及び前
記粉体状の処理剤成分の８０重量％以上が粒度８４０μ
ｍ以下であること、

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中ｌ、ｍ、ｎは各々０〜１０００の整
数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは１０以上である。〕によって達
成される。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１１】本発明の製造方法で製造されるハロゲン化
銀写真感光材料用固形処理剤としては、カラー用発色現
像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定液、リンス
液、停止液、反転液及び黒白用現像液、定着液、安定液
等に使用されるものが挙げられる。

【００１２】本発明で言う微量成分とは、写真用固形処
理剤を構成する成分の総重量に対し、０．０１％以上１
％以下の比率で含有される成分であって、例えば以下の
化合物が挙げられる。

【００１３】無機化合物としては、ヨウ化カリウム、ヨ
ウ化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム等があ
る。有機化合物としては、ベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロルベンゾトリアゾー
ル、５−ブロムベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−エチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロインダゾール、６−ニトロイソインダゾール、５−
エチルイソインダゾール、６−クロルイソインダゾール
等；ベンズイミダゾール、５−ニトロベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトベンズイミダゾール、１，３−ベン
ゾチアゾール、１，３−ベンゾオキサゾール、１，３−
ベンゾセレナゾール、２−メルカプト−１，３−ベンゾ
チアゾール、２−ソジウムメルカプト−１，３−ベンゾ
チアゾール、２−メルカプト−５−ニトロ−１，３−ベ
ンゾチアゾール、２−メルカプト−５−スルホ−１，３
−ベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−クロル−
１，３−ベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチ
ル−１，３−ベンゾオキサゾール、２−メルカプト−
１，３−ベンゾオキサゾール、２−メルカプト−５−メ
チル−１，３−ベンゾオキサゾール、２−メルカプト−
１，３−ベンゾセレナゾール、２−メルカプト−５−ブ
ロム−１，３−ベンゾオキサゾール等；２−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−
フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプ
ト−１，３，４−オキサジアゾール、２−メルカプト−
１，３，３−セレノジアゾール、２−メルカプト−５−
メチルメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、１−
アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、１−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−オキサ
ジアゾール等；１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−メチル−５−メルカプトテトラゾール、１−
エチル−５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１，
３，４−トリアゾール、２−メチル−５−メルカプト−
１，３，４−トリアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プト−１，３，４−トリアゾール、１−フェニル−２−
メチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール
等；エチレンチオ尿素、エチルプロピルチオ尿素、ジプ
ロピルチオ尿素、ヒドロキシルエチルチオ尿素、フェニ
ルチオ尿素、ジイソプロピルチオ尿素、ジイソブチルチ
オ尿素、エチルベンジルチオ尿素、５−メルカプト−
（１Ｈ）−テトラゾリル酢酸、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルホン酸、２，３，５，６，７，８
−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４−（１Ｈ）−キナゾ
リノン、３−（５−メルカプトテトラゾール）−ベンゼ
ンスルホン酸、１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル
−５−メルカプトテトラゾール、３，３′−ジチオビス
ヒドロ桂皮酸、等がある。本発明の製造方法を適用する
と、特に有機化合物の場合、成分のばらつきを少なくで
きるのみならず、消失や劣化及び変成を抑えることがで
きる。

【００１４】本発明で言う粉体状の処理剤成分は、粉
末、微細結晶等であって、その８０重量％以上が８４０
μｍ以下の粒度であることが、本発明の効果の点から好
ましく、更に８０重量％以上が５００μｍ以下の粒度で
あることがより好ましい。本発明における粒度の測定
は、ＪＩＳ規格の篩いを用いた篩い分け法による。即
ち、８４０μｍ（２０ｍｅｓｈ）或いは５００μｍ（３
２ｍｅｓｈ）の篩いを通過した粉体と不通過の粉体の重
量を測定することにより求める。粒度をコントロールす
る方法としては、ハンマーミル、ロールミル、スクリー
ンミル、ピンミル等の市販の粉砕機を用いることができ
る。又、粒子を破砕しながら、スクリーンにより一定の
粒度以下の粉体のみを排出する整粒機も好ましく用いら
れ、例えば、フラッシュミル（不二パウダル社製）、ニ
ユースピードミル（岡田精工社製）等が市販されてい
る。

【００１５】本発明で用いられる糖類又は水溶性高分子
化合物として好ましいものは、糖アルコール、単糖類
（グルコース、ガラクトース等）、二糖類（マルトー
ス、スクロース、ラクトース等）、多糖類、ポリアルキ
レングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセテー
ト、アミノアルキルメタクリレート共重合体、メタクリ
ル酸−メタクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸−
アクリル酸エステル共重合体、ベタイン構造を有するビ
ニル重合体等が挙げられる。この中で特に好ましいの
は、糖アルコール、多糖類及び前記一般式Ａで表される
ポリアルキレングリコールである。

【００１６】糖アルコールとして好ましいのは、トレイ
トール、エリスリトール、アラビトール、リビトール、
キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトー
ル、タリトール、ガラクチトール、アロズリシトールが
挙げられる。

【００１７】多糖類として好ましいのは、プルラン、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロー
ス、デキストリン類、シクロデキストリン類、でんぷん
分解物等が挙げられる。

【００１８】一般式Ａで表される化合物として好ましい
のは、（１）ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_l−Ｈ（２）ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−Ｈ（３）ＨＯ−（ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）ＨＯ）_n−Ｈ（４）ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_l−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m−Ｈ（５）ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_l−（ＣＨ₂Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＨＯ）_n−Ｈ（６）ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−（ＣＨ₂Ｃ
（ＣＨ₃）ＨＯ）_n−Ｈで表されるものである。尚、ここでのｌ、ｍ、ｎは１〜
１０００である。このうち特に好ましいのは、（１）で
表されるポリエチレングリコールである。又、その平均
分子量は１０００〜１００００であることが好ましい。

【００１９】本発明で微量成分を溶媒に溶解する場合の
濃度としては、本発明の効果の点で０．１重量％〜１０
重量％が好ましい。又、糖類又は水溶性高分子化合物を
溶媒に溶解する場合の濃度としては、１重量％〜７０重
量％が好ましい。添加する微量成分に対する糖類又は水
溶性高分子化合物の重量比率は、１〜１０００倍が好ま
しく、より好ましくは５倍〜２００倍である。

【００２０】本発明で微量成分を溶解する溶媒として
は、その沸点が７０℃から１２０℃であることが本発明
の効果の点で好ましい。更に、安全性や環境上の理由も
含め水が最も好ましい溶媒である。

【００２１】本発明において粉体状の構成成分を気流に
より流動状態に保ち、微量成分を溶媒に溶解してスプレ
ーで噴霧する具体的方法としては、流動層造粒法が好ま
しい。又、流動層造粒法と各種造粒法を組み合わせた複
合型造粒法、例えば撹拌流動層造粒、転動流動層造粒、
撹拌転動流動層造粒も好ましい方法の１つである。ここ
では、最も一般的な流動層造粒法について説明する。

【００２２】図１は、流動層造粒装置の一例の概略図で
あり、これを参照しながら本発明の製造方法について説
明する。送風ファンＦによって吸引された空気は、化学
繊維等で構成される給気フィルターＥを通じて清浄化さ
れた後、熱交換機Ｄにより所定の温度まで加熱され、整
流板４を通して流動層造粒装置本体１へ送入される。こ
の熱風は粉体を懸濁状態に保ち、圧縮エアＢ、送液装置
Ｃ及びスプレー装置３により霧化される液滴と均一に接
触させしめるとともに、噴霧により加湿された流動層を
蒸発乾燥させる熱源として作用する。上部に飛散する微
粉末は集塵フィルター２により捕集され、流動層内に払
い落とされる。ここで濾過された空気は排気ファンＡに
より系外に排出される。

【００２３】流動する粉体に微量成分を含む溶液を噴霧
する方法としては、加圧ノズル、回転円盤、２流体ノズ
ル等を用いることができる。加圧ノズルは、溶液に圧力
を加えて高速の液流として大気中に噴出させ、大気との
相対速度との差によって細かい液滴を得る方法である。
回転円盤は、高速で回転している円盤の中心に液を注
ぎ、遠心力によって円盤の周辺で液滴に微粒化させる方
法である。２流体ノズルは、空気、窒素ガス又は水蒸気
等の圧縮性の気体が比較的低い圧力で高速の気流が得ら
れるのを利用して、液体を分裂させ細かい液滴を得る方
法である。

【００２４】これらの中で、２流体ノズルにより微量成
分溶液を噴霧する方法は、液滴の乾燥が速く、又より均
一に分散させることができる点で本発明で好ましく用い
られる。この場合、単位時間当たりにノズルから吐出す
る霧化エア容量と溶液容量の比（気／液比）が１００以
上１００００以下であることが好ましく、特に１０００
以上５０００以下が好ましい。

【００２５】流動層造粒装置は市販のものが利用でき、
具体的にはパウレック社製のマルチプレックスシリー
ズ、ＧＰＣＧシリーズ、ＷＳＴ／ＷＳＧシリーズ、不二
パウダル社製のニューマルメライザーシリーズ、大川原
製作所製のミクスグラードシリーズ、フロイント製スパ
イラフローシリーズ、フローコーターシリーズ等が挙げ
られる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００２７】実施例１以下の操作に従ってハロゲン化銀写真感光材料用固形処
理剤試料を作成した。

【００２８】（操作１）市販の整粒機を用い８４０μｍ
以下の粒子が８０重量％以上になるよう調整した炭酸カ
リウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０
ｇ、ソルビトール１２０ｇ、ヨウ化カリウム２ｇを用意
した。これらを市販の撹拌造粒機に入れ、３分間撹拌混
合した後、撹拌を続けながら水１５０ｍｌを添加した。
得られた造粒物を流動層乾燥機に移し、給気温度５５℃
で約１時間乾燥させた。

【００２９】（操作２）操作１同様に整粒した炭酸カリ
ウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇ、
ソルビトール１２０ｇを用意した。これらを市販の撹拌
造粒機に入れ、３分間撹拌混合した後、撹拌を続けなが
ら、ヨウ化カリウム２ｇを水１５０ｍｌに溶解した溶液
を添加した。得られた造粒物を操作１同様に乾燥した。

【００３０】（操作３）操作１同様に整粒した炭酸カリ
ウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇを
用意した。これらを市販の撹拌造粒機に入れ、３分間撹
拌混合した後、撹拌を続けながら、ヨウ化カリウム２ｇ
とソルビトール１２０ｇを水１５０ｍｌに溶解した溶液
を添加した。得られた造粒物を操作１同様に乾燥した。

【００３１】（操作４）操作１同様に整粒した炭酸カリ
ウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇ、
ソルビトール１２０ｇ、ヨウ化カリウム２ｇを用意し
た。これらを流動層造粒機（パウレック製：ＧＰＣＧ−
５型）に入れ、給気温度５５℃、風量８ｍ³／分で流動
させた。水１５０ｍｌを２流体ノズルにより噴霧した。
このときの噴霧速度は４０ｇ／分とし、霧化エアは気／
液比が２０００になるよう調整した。噴霧終了後、造粒
物を造粒状態に保ち、約１時間乾燥させた。

【００３２】（操作５）操作１同様に整粒した炭酸カリ
ウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇ、
ソルビトール１２０ｇを用意した。これらを流動層造粒
機（前出）に入れ、操作４同様の条件で流動させた。ヨ
ウ化カリウム２ｇを水１５０ｍｌに溶解した溶液を操作
４同様に噴霧し、その後約１時間乾燥させた。

【００３３】（操作６）操作１同様に整粒した炭酸カリ
ウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇを
用意した。これらを流動層造粒機（前出）に入れ、操作
４同様の条件で流動させた。ヨウ化カリウム２ｇ及びソ
ルビトール１２０ｇを水１５０ｍｌに溶解した溶液を操
作４同様に噴霧し、その後約１時間乾燥させた。

【００３４】操作１〜６で得られた顆粒各々について、
ランダムに１０ヶ所から１０ｇずつサンプリングを行
い、含有するヨウ化カリウムの量を測定し、偏差を求め
た。結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１より本発明の製造方法を用いた場合、
比較に対し微量成分のばらつきが少ないことが判る。

【００３７】実施例２実施例１の操作２及び操作３で、添加するヨウ化カリウ
ムの量が固形処理剤全体の重量に対し、表２の比率にな
るよう調整した。実施例１と同様にヨウ化カリウムの偏
差を求めたところ、表２に示すように微量成分の比率が
処理剤構成成分の総重量に対し、０．０１％以上１％以
下の場合に本発明の効果が認められることがわかる。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例３以下の操作に従ってハロゲン化銀写真感光材料用固形定
着剤試料を作成した。

【００４０】（操作７）市販の整粒機を用い、粒度が表
３記載の様になるよう調整したチオ硫酸アンモニウム／
チオ硫酸ナトリウム（９０／１０）３０００ｇ、亜硫酸
ナトリウム２００ｇ、松谷化学社製パインフロー（でん
ぷん分解物）１５０ｇを用意した。これらを流動層造粒
機（前出）に入れ、給気温度５５℃、風量８ｍ³／分で
流動させた。３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル１０ｇを水又はメタノール４００ｍｌに溶解した溶液
を２流体ノズルにより噴霧し、その後約１時間乾燥させ
た。

【００４１】（操作８）市販の整粒機を用い、粒度が表
３記載の様になるよう調整したチオ硫酸アンモニウム／
チオ硫酸ナトリウム（９０／１０）３０００ｇ、亜硫酸
ナトリウム２００ｇを用意した。これらを流動層造粒機
（前出）に入れ、操作７同様に流動させた。３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール１０ｇと前出のパイン
フロー１５０ｇを水４００ｍｌに溶解した溶液を２流体
ノズルにより噴霧し、その後約１時間乾燥させた。

【００４２】操作７及び８により表３に記載した顆粒を
作成し、各々の顆粒について、ランダムに１０ヶ所から
１０ｇずつサンプリングを行い、含有する３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾールの量を測定し、理論量に
対し実際に測定された含有量の平均値の比率、及び偏差
を求めた。結果を表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】表３より微量成分を溶解する溶媒は水が好
ましい。又、粉体状の成分はその８０重量％以上が８４
０μｍ以下であることが好ましく、更に５００μｍ以下
であるとより好ましい。

【００４５】実施例４以下の操作に従ってハロゲン化銀写真感光材料用固形現
像剤試料を作成した。

【００４６】（操作９）市販の整粒機を用い８４０μｍ
以下の粒子が８０重量％以上になるよう調整した炭酸カ
リウム３０００ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸６０ｇ
を用意した。これらを市販の撹拌造粒機に入れ、３分間
撹拌混合した後、撹拌を続けながら表４に記載の糖類又
は水溶性高分子化合物、ヨウ化カリウム２ｇ及び５−メ
ルカプト−（１Ｈ）−テトラゾリル酢酸ナトリウム３ｇ
を水１５０ｍｌに溶解して添加した。得られた造粒物を
流動層乾燥機に移し、給気温度５５℃で約１時間乾燥さ
せた。この顆粒にオクタンスルホン酸ナトリウムを１重
量％添加して、クロスロータリー混合機で３分間混合し
た。混合物を菊水製作所製クリーンプレスコレクト１８
Ｋを改造した打錠機を用い、１錠あたりの充填量を１２
ｇとし、直径３０ｍｍのの臼杵で打錠した。

【００４７】操作９で作成した錠剤からランダムに１０
錠をサンプリングし、ヨウ化カリウムの含有量の偏差、
及び５−メルカプト−（１Ｈ）−テトラゾリル酢酸ナト
リウムについては理論量に対し実際に測定された含有量
の平均値の比率、及び偏差を求めた。更に、別にサンプ
リングした錠剤３錠をアルミをラミネートしたポリエチ
レン製袋に密封し、５０℃の恒温槽で３週間保存した。
この錠剤中の５−メルカプト−（１Ｈ）−テトラゾリル
酢酸ナトリウムの量を測定し、含有量の平均値を保存前
の値と比較して残存率を求めた。これらの結果を表４に
示す。

【００４８】

【表４】

【００４９】表４より、本発明の製造方法は錠剤状の固
形処理剤についても有用であること、用いる糖類及び水
溶性高分子化合物のなかで、糖アルコール、多糖類及び
一般式Ａに該当するポリアルキレングリコールが特に好
ましいことがわかる。

【００５０】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、写真用固形
処理剤中の微量の成分が均一に分散し、かつ安定であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】流動層造粒装置の一例の概略図。

【符号の説明】

１流動槽本体２集塵フィルター３スプレー装置４整流板Ａ排気ファンＢ圧縮エアＣ送液装置Ｄ熱交換機Ｅ給気フィルターＦ送風ファン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木哲也東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】処理剤の総重量に対し０．０１％以上１
％以下の比率で含有される微量成分は、糖類及び水溶性
高分子化合物から選ばれる少なくとも１種と共に溶媒に
溶解して粉体状の処理剤成分に添加することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法。
【請求項２】粉体状の処理剤成分を気流により流動状
態に保ち、処理剤の総重量に対し０．０１％以上１％以
下の比率で含有される微量成分を溶媒に溶解してスプレ
ーで噴霧することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料用固形処理剤の製造方法。
【請求項３】前記粉体状の処理剤成分を気流により流
動状態に保ち、前記微量成分と糖類及び水溶性高分子化
合物から選ばれる少なくとも１種とを溶解した溶媒をス
プレーで噴霧することを特徴とする請求項１に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法。
【請求項４】前記溶媒が水であることを特徴とする請
求項１、２又は３に記載の固形処理剤の製造方法。
【請求項５】前記糖類又は水溶性高分子が糖アルコー
ル、多糖類又は下記一般式Ａで表される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１、３又は４に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固形処理剤の製造方法。【化１】〔式中ｌ、ｍ、ｎは各々０〜１０００の整数を表し、ｌ
＋ｍ＋ｎは１０以上である。〕
【請求項６】前記粉体状の処理剤成分の８０重量％以
上が粒度８４０μｍ以下であることを特徴とする請求項
１、２、３、４又は５に記載のハロゲン化銀写真感光材
料用固形処理剤の製造方法。