JPH09292680A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相、光及び熱堅牢性に優れ、処理液依存性
の低いハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
ｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表わ
し、Ｘは、ヘテロ環基、置換アミノ基またはアリール基
を表わし、Ｒは置換基を表わし、Ｙは、水素原子または
置換基を表わし、Ｚは、含窒素ヘテロ環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なカプラーを含
有するハロゲン化銀感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、画像が形成されることは良く知られている。こ
の写真方式においては、減色法が用いられており、イエ
ロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうち、シアン色素画像を形成するために
は、従来、フェノール又はナフトール系カプラーが用い
られている。しかしながら、これらのカプラーから生成
する色素は、緑色の領域において、好ましくない吸収を
持っているために、色再現性を悪化させる問題を有して
おり、これを解決することが切に望まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかし、これらのカプラーは、カ
ップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が悪い等の
致命的欠陥を有している。これらの問題を克服したカプ
ラーとして、米国特許第第５，２５６，５２６号、欧州
特許第５４５３００号に記載のピロロトリアゾール系カ
プラーが提案されている。これらのカプラーは、色相、
カップリング活性という点で優れている。しかしなが
ら、生成色素の光堅牢性は必ずしも十分でなく、特に低
発色濃度部での光堅牢性が劣っていた。また、処理液組
成の変動により、発色濃度が変動するという問題があっ
た。

【０００４】これを解決したカプラーとして、米国特許
第５，３８４，２３６号に記載の化合物が提案されてい
る。これらのカプラーにより、処理液組成の変動に対し
て、発色濃度が変化するという問題は解決された。しか
しながら、生成色素の光堅牢性は依然として、十分なレ
ベルではなかった。特に、一般的にカプラーの離脱基に
用いられる塩素原子の場合、低濃度部の光褪色が悪く、
実用上問題となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色相に優れたピロロトリアゾール系カプラーにおい
て、光堅牢性に優れたカプラーを含有するハロゲン化銀
感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの課
題を克服するため、鋭意検討したところ、７位のある種
の置換基とある種の離脱基との組み合わせが、この課題
解決に有効であることを見出した。すなわち、上記の課
題は支持体上の少なくとも一層に、下記一般式（Ｉ）で
表わされるカプラーを少なくとも一種含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
された。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、ＥＷＧは、ハメットの
置換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引
性基を表わし、Ｘは、ヘテロ環基、置換アミノ基または
アリール基を表わし、Ｒは置換基を表わし、Ｙは、水素
原子または置換基を表わし、Ｚは、含窒素ヘテロ環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚによって形
成される環は芳香族性ヘテロ環であってもよい。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の化合物について詳
しく述べる。式中、ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
ｐ値が好ましくは０．３０以上０．８０以下の電子吸引
性基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平
衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３
５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔにより提唱された経験則で
あるが、これは、今日広く妥当性が認められている。ハ
メット則により求められた置換基定数には、σｐ値とσ
ｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載が
あるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編 Ｌａｎｇｅ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 第１
２版、１９７９年（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ
ｖｉｅｗｓ，９１巻、１６５〜１９５頁、１９９１年に
詳しい。本発明において、ＥＷＧは、ハメットの置換基
定数σｐ値により規定されるが、これらの成書に記載の
文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味
ではなく、その値が、文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲に含まれる限り包含さ
れることは勿論である。

【００１０】σｐ値が、０．２０以上１．０以下の電子
吸引性基であるＥＷＧの具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたア
ルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換
されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σｐ
値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリ
ール基および複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、
又はセレノシアネート基等が挙げられる。これらの置換
基のうちさらに置換基を有することが可能な基は、後述
するＲで挙げられるような置換基をさらに有していても
よい。

【００１１】代表的なσｐ値が０．２０以上１．０以下
の電子吸引性基のσｐ値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホルホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）等であ
る。

【００１２】ＥＷＧとして好ましくは、シアノ基、脂肪
族オキシカルボニル基（炭素数１〜３６の直鎖または、
分岐鎖アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカル
ボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニル
オキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、ジアルキルホ
スホノ基（炭素数２〜３６のジアルキルホスホノ基であ
り、例えば、ジメチルホスホノ、ジエチルホスホノ）、
アルキルもしくはアリールスルホニル基（炭素数１〜３
６のアルキルもしくはアリールスルホニル基であり、例
えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、フッ
素化アルキル基（炭素数１〜３６のフッ素化アルキル基
であり、例えば、トリフルオロメチル）を表わす。

【００１３】ＥＷＧとして特に好ましくは、シアノ基、
脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基であ
り、シアノ基が最も好ましい。

【００１４】Ｒは、置換基を表わし、例えば、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂
肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、
２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）、アリール基
（炭素数６〜３６のアリール基であり、例えば、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−テト
ラデカンアミドフェニル、２−メトキシフェニル）、ヘ
テロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環であり例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アルコキシ基（炭素数１〜３６の直
鎖、分岐鎖または環状のアルコキシ基であり、例えば、
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニ
ルエトキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３６のア
リールオキシ基であり、例えば、フェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキ
シ）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ
基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルアミノ基
であり例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のア
ニリノ基であり例えば、アニリノ、２，６−ジメチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルウレイ
ド）、炭素数１〜３６のスルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、炭素
数１〜３６のアルキルチオ基（例えば、オクチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ）、炭素数６〜３６のアリ
ールチオ基（フェニルチオ、２，６−ジイソプロピルフ
ェニルチオ）、炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、炭素
数１〜３６のスルホンアミド基（例えば、オクタンスル
ホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド）、炭素数１
〜３６のカルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル）、炭素数１〜３６のスルファモイル基（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル）、炭素数１〜
３６のスルホニル基（例えば、オクタンスルホニル、
２，４，６−トリメチルベンゼンスルホニル）、炭素数
２〜３６のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル）、炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基
（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ）、
炭素数１〜３６のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ）、炭素数１〜３６のカルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（トリメチルシリルオキシ）、炭素数４〜３６のイミ
ド基（例えば、Ｎ−フタルイミド）、炭素数１〜３６の
ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ）、炭素数１〜３６のスルフィニル基
（例えば、３−フェノキシピロピルスルフィニル）、炭
素数１〜３６のホスホニル基（例えば、フェニルホスホ
ニル）、炭素数１〜３６のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル）、炭素数１〜３６の
アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、アゾリル
基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル）を表わす。こ
れらの置換基の中で、さらに置換可能なものについて
は、ここで挙げたような置換基で、さらに置換されても
よい。

【００１５】式中、Ｘは、ヘテロ環、置換アミノ基、も
しくは、アリール基を表わし、ヘテロ環としては、窒素
原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環
で炭素数１〜３６のものが好ましい。さらに好ましく
は、窒素原子で結合した５員または６員環で、そのうち
６員環が特に好ましい。これらの環はさらにベンゼン環
またはヘテロ環が縮合していてもよい。Ｘの具体例とし
て、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタ
ム化合物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホ
リン、ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが
挙げられ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げ
られ、特にモルホリンが好ましい。置換アミノ基の置換
基としては、脂肪族基、アリール基もしくはヘテロ環基
が挙げられる。脂肪族基としては、先に挙げたＲの置換
基が挙げられ、さらにこれらは、シアノ基、アルコキシ
基（例えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基、塩素
原子、水酸基、カルボキシル基等で置換されていても良
い。置換アミノ基としては、１置換よりも２置換の方が
好ましい。置換アミノ基の具体例としては、ジシアノエ
チルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジメトキシ
エチルアミノ基、ジアリルアミノ基等が挙げられる。Ｘ
がアリール基としては、炭素数６〜３６のものが好まし
い。具体例としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェ
ニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、
２，６−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、２，
４−ジクロロフェニル、ナフチル等が挙げられる。

【００１６】Ｙの置換基として好ましいものは、例え
ば、特開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されてい
るようなアルカリ条件下で離脱しうる基や特開昭５６−
１３３７３４号公報に記載されているような現像主薬の
酸化体との反応により、カップリングオフする置換基が
挙げられる。好ましくはＹは水素原子である。Ｚは、結
合する炭素原子と窒素原子とともに、５員環以上、好ま
しくは、５〜８員のヘテロ環を形成するのに必要な原子
または原子団を表わし、この環はさらに置換されていて
もよい。環を形成する二価の基としては、二価のアミノ
基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン、ア
ルケニレン、イミノ基、スルホニル基、カルボニル基等
を表わし、これらのうち複数を組み合わせてもよく、こ
れらは、置換基を有していてもよい。ここで、置換基と
しては、前述したＲの置換基が挙げられる。また、Ｚで
形成される環はベンゼン環等で縮環していてもよい。

【００１７】以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−２５５３３３号、
同５−２０２００４号、同７−４８３７６号に記載の方
法にて合成することができる。以下に本発明の化合物の
具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００２９】

【化１３】

【００３０】化合物（ｂ）の合成 ２４．５ｇの（ａ）の酢酸エチル２００ｍｌ溶液に、ピ
リジン５ｍｌを加え、臭素を水冷下、滴下した。１時間
攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加
え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリルを加
え、再結晶した。（ｂ）を１８．０ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ） ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解した１２．０ｇの
（ｂ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム５ｇ、メタノール２０ｍｌを添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍｌ加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｃ）を得た。 例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｃ）９．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍｌに溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルボニルクロリドを５．０ｇ添加した。室温に
て２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢
酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水洗し、硫酸
マグネシウムで感層した後、減圧下、溶媒を留去し、残
査にヘキサンを加え、晶析することにより例示化合物
（１）を５．０ｇ得た。

【００３１】合成例２．例示化合物（２０）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルボニルク
ロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを５．
０ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、希塩
酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析するこ
とにより目的の例示化合物を５．２ｇ得た。他の化合物
も同様に合成できる。

【００３２】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
カプラーは通常はゼラチンバインダーから成る親水性コ
ロイド層に含有される。一般的な感光材料は、支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ塗設して構成することができるが、その順序はいかな
る順でもよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
前記感光性乳剤層の少なくとも一つの替わりに用いるこ
ともできる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波
長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と
補色の関係にある色素を形成するカプラーを含有させる
ことで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感
光性乳剤層とカプラーの発色色相とは上記のような対応
を持たない構成であってもよい。本発明のカプラーはイ
エローまたはマゼンタカプラーとしても有用であるが、
特にシアンカプラーとして有用であり、いずれの感光性
のハロゲン化銀乳剤層にも含有させることができる。本
発明のカプラーの感光材料への添加量は、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-3〜１モルが適当であり、好まし
くは２×１０^-3〜３×１０^-1モルである。本発明のカプ
ラーがシアンカプラーとして用いられる場合、これと併
用しうるマゼンタカプラーとしては、慣用の５−ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発
色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたよ
うな２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分
子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロトリアゾール
カプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよ
うなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持
つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４
９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６
位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。

【００３３】また、併用しうるイエローカプラーとして
は、慣用のピバロイルアセトアニリドカプラーやベンゾ
イルアセトアニリドイエローカプラーの他に、欧州特許
ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３
〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書
に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロー
カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記
載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型
イエローカプラーも好ましく用いられる。その中でも、
アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニ
ル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、ア
ニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリ
ド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。これらの
カプラーは、単独あるいは併用することができる。本発
明のカプラーは種々の公知の分散方法により感光材料に
導入できるが、高沸点有機溶媒（低沸点有機溶媒の併用
も可）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲ
ン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましく用いら
れる。水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されてい
る。また、ポリマー分散法によってカプラーを分散させ
ることができ、その１つとしてラテックス分散法の具体
例が米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許（ＯＬ
Ｓ）第２，５４１，２７４号、特公昭５３−４１，０９
１号等に記載されている。さらに好ましい方法として、
有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法がＰＣＴ国際公開
番号ＷＯ８８／７２３号に記載されている。

【００３４】水中油滴分散法に用いることのできる高沸
点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−２−エチル
ヘキシル等）、リン酸またはホスホン酸エステル類（リ
ン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ−
２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸
ジ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチル等）、安
息香酸エステル類（安息香酸２−エチルヘキシル、安息
香酸ドデシル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレインアミド等）、アル
コールまたはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール等）、ア
ニリン類（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィン類、炭
化水素類（ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン等）、カルボン酸類（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）酪酸等などが挙げられる。また、補
助溶媒として沸点が３０℃以上１６０℃以下の有機溶媒
（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルセロソルブアセテート、ジメチル
ホルムアミド等）を併用してもよい。高沸点有機溶媒は
カプラーに対して、重量比で０〜１０倍量、好ましくは
０〜４倍量が好ましい。

【００３５】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材および該感光材料の層構成、ならびに
該感光材料を処理するために適用される処理法や処理用
添加剤としては、特開昭６２−２１５，２７２号、特開
平２−３３，１４４号、同２−８５４号、同２−９３，
６４１号、同３−１９４，５３９号等に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００３６】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、臭
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等が用いられるが、
迅速処理用に９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀粒子を使用することが好まし
い。特に、本発明においては現像処理時間をいっそう速
めるために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは
塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。こ
こで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１
モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことをい
う。一方、高照度感度を高める、分光増感感度を高め
る、あるいは感光材料の経時安定性を高める目的で、特
開平３−８４５４５号に記載されているような乳剤表面
に０．０１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子
が好ましく用いられる場合もある。本発明で使用する高
塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を層状もしくは非層
状にハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する
構造のものが好ましい。上記局在相のハロゲン化銀組成
は、臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のもの
が好ましく、更には２０モル％以上が好ましい。

【００３７】本発明のカプラーと酸化カップリングして
色素を形成する化合物としては、慣用の芳香族一級アミ
ン化合物（例えばフェニレンジシミン系発色現像薬）の
みならず、欧州特許５４５４９１Ａ１、同５６５１６５
Ａ１や特願平７−４９２８７号に記載されたスルホニル
ヒドラジン化合物やカルバモイルヒドラジン化合物等を
用いることができる。本発明のカプラーは磁気記録層を
有するアドバンストフォトシステム用の感光材料にも好
ましく用いられる。また、本発明のカプラーは少量の水
を用いて加熱現像するシステムや水を全く用いずに加熱
現像する完全ドライシステム用にも適用できる。これら
のシステムについては特開平６−３５，１１８号、同６
−１７，５２８号、特開昭５６−１４６，１３３号、同
６０−１１９，５５７号、特開平１−１６１，２３６号
等に詳しい記載がある。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ 下塗りをしたポリエチレンテレフタレート支持体を用い
て、以下に示す層構成の評価用の単層感光材料１０１を
作製した。 （乳剤層塗布液調製）カプラー１．８５mmol、酢酸エチ
ル１０ｍｌ及び（Ｓｏｌｖ−８）（溶媒）をカプラーに
対して３００重量％加えて溶解した。この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｍｌを含む１
４％ゼラチン水溶液３３ｇに乳化分散させた。一方、塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３
モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含
有）を調製した。この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金
増感剤を添加して最適に行われた。前記乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように乳
剤層塗布液を調製した。なお、硬膜剤として１−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸ナトリウムを用
いた。 （層構成）以下に、本実験に用いた試料の層構成を示
す。（数字はm²当たりの塗布量を示す。）

【００３９】 〔支持体〕 ポリエチレンテレフタレート支持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤（前記） 3.0 mmol カプラー（表Ａ中に記載したカプラー） 1.0 mmol Ｓｏｌｖ−８ カプラーに対して300 重量％ ゼラチン 5.5 ｇ 〔保護層〕 ゼラチン 2.5 ｇ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） 0.15ｇ 流動パラフィン 0.03ｇ

【００４０】以下に、本実施例で使用した比較用カプラ
ーの構造を示す。（本発明のカプラーの構造は前記化合
物例参照）

【００４１】

【化１４】

【００４２】以上のようにして作製した試料１０１に対
してシアンカプラーを表Ａに示したカプラーに１／２モ
ル量で置き換え、かつハロゲン化銀量も１／２に変更し
た他は試料１０１とまったく同様にして試料１０２〜１
１５を作製した。上記の試料に対して光学ウェッジを使
って階調露光を与えた後、以下の処理工程、処理液を使
って処理を行なった。

【００４３】（処理工程） 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35 ℃ 40 秒 漂白定着 35 ℃ 60 秒 水 洗 35 ℃ 120 秒

【００４４】 （処理液組成） 〔発色現像液〕 蒸留水 800 ml トリエタノールアミン 8.1 ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 4.2 ｇ 臭化カリウム 0.05ｇ 塩化ナトリウム 0.5 ｇ 炭酸水素ナトリウム 3.9 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.13ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 炭酸カリウム 18.7 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 10.15

【００４５】 〔漂白定着液〕 蒸留水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 150 ml 硫酸ナトリウム 18.0 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55.0 ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.70

【００４６】処理後の試料の赤色光光学濃度を測定し、
最大発色濃度Ｄmax を求めた。また、シアン濃度１．０
を与える点のイエロー濃度をＸ−Ｒite ３１０濃度計
（Ｘ−Ｒite Company製）で測定した。このイエロー濃
度が低い程副吸収が少なく色相的に優れることを示す。
次にこれらの試料を２０万ルックスのＸｅ光源（５時間
明／１時間暗の間欠照射）下で３９０nmで約５０％をカ
ットできるシャープカットフィルターを通して５日間光
照射を行なった。光照射後の試料の赤色光光学濃度を再
び測定し光照射後の色像残存率を求めた。色像残存率は
Ｄmax 部とＤmaxの１／５の発色濃度を示す低濃度部の
２点について評価し初濃度を１００％としたときの百分
率で表Ａに示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】表Ａより明らかなように試料１０１に対し
試料１０２〜１１５は色相が優れている。しかしながら
試料１０２、１０３は低濃度部での光堅牢性が悪く、比
較試料１０１に対して明らかに劣っている。それに対し
て本発明のカプラーは、色相が優れているのはもちろん
ことであるが、特に低濃度部での光堅牢性が優れている
ことが明らかである。

【００４９】次に試料１０１〜１１５を前記と同様に露
光、処理した後、１００℃の条件下で１０日間保管し最
大発色濃度における色像残存率を評価した。その結果を
表Ｂに示した。

【００５０】

【表２】

【００５１】表Ｂより本発明のカプラーを使用した試料
１０５〜１１５は比較カプラーＥｘ−１を使用した試料
１０１に対して熱堅牢性が優れているのはもちろんであ
るが比較カプラーの１０２、１０３に対してもさらに堅
牢性が改良されていることが分かる。

【００５２】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。 第五層塗布液調製 シアンカプラー（Ｅｘ−１）１０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ
−６）４ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−８）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）４ｇ、
発色促進剤（Ｃｐｄ−１３）８ｇ及び酢酸エチル５０ｍ
ｌに溶解し、この溶液を界面活性剤（Ｃｐｄ−１２）
１．２ｇを含む１２％ゼラチン水溶液４００ｇに乳化分
散させて平均粒子サイズが０．１５μの乳化物Ｃを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ
０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイ
ズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ
乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒
子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤
には、下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈを銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０^-5
モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ８．
０×１０^-5モル添加した。更に、添加剤Ｘをハロゲン化
銀１モル当たり、２．６×１０^-3添加した。この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行わ
れた。前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００５３】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後１
５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また、各層にＡＳ−１、ＡＳ−２、ＡＳ−３
及びＡＳ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、
６．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² 及び１０．０ｍｇ
／ｍ² となるように添加した。

【００５４】

【化１５】

【００５５】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００５６】

【化１６】

【００５７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。）緑感性乳剤層

【００５８】

【化１７】

【００５９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、
増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては、２．０
×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１
０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００６０】

【化１８】

【００６１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０ ^-5モル、また、小
サイズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添
加した。） 更に、下記の化合物を赤感層にハロゲン化銀１モル当た
り、２．６×１０^-3モル添加した。

【００６２】

【化１９】

【００６３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モル及び５．９×１０^-4モル添加した。更に、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ
² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ
／ｍ² となるよう添加した。また、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。

【００６４】またイラジエーション防止水溶性染料とし
て、下記に示す化合物を第二、第四及び第六層に分割し
て添加した。

【００６５】

【化２０】

【００６６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ 含有率
１５重量％）と青味染料（群青）を含む］

【００６７】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．００５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１１

【００６８】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７

【００６９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【００７０】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０４

【００７１】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と０．４ １μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩 化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．０８５ ゼラチン ０．９９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１２

【００７２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５０

【００７３】 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン １．０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０４３ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０１８ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０２６

【００７４】

【化２１】

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】以上のように作製した感光材料２０１に対
して、第五層の組成を変更した以外は全く同様にして、
感光材料２０２〜２１０を作製した。これらの変更に際
しては一般式（Ｉ）のカプラーは等モルで変更した。ま
た、これらの試料を作製する際に調製したカプラー含有
親油性微粒子の平均粒子サイズは、全て０．１３〜０．
１５μｍの範囲にあった。このようにして得られた塗布
試料は、室温で１４日保存した後に以下に述べる評価を
行った。

【００８３】まず、感光材料２０４を塗布銀量の約３０
％が現像されるような像様露光後、ペーパー処理機を用
いて、下記処理工程にてカラー現像液がタンク容量の２
倍量補充されるまで連続処理を行った。

【００８４】 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ ５００ｍｌ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 −−− ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 −−− ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３７０ｍｌ ５００ｍｌ 乾燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【００８５】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充量 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４、住友化学製）１．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン １．０ｇ １．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０ １１．０

【００８６】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ４．８

【００８７】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【００８８】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
用いて、センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光済みの
試料はペーパー処理機を用いて、前記のランニング液で
処理を行った。

【００８９】処理後の各試料に対し、１０万ルックスＸ
ｅ光源（５時間明／１時間暗の間欠照射）下１４日間お
よび１００℃１４日間の条件で色像堅牢性の評価を行な
った。光堅牢性の評価は初濃度２．０および０．５の２
点で熱堅牢性は初濃度２．０で行なった。その結果を表
Ｃに示した。また熱堅牢性については白地部の着色量の
変化を青色光学濃度で測定し、△Ｄmin として合わせて
表Ｃに示した。

【００９０】

【表３】

【００９１】表Ｃより本発明のカプラーを使用した試料
２０４〜２１０は試料２０１に対しては特に熱堅牢性の
点で、また試料２０２、２０３に対しては光堅牢性に加
えて熱ステインの点で優れておりトータル性能で明らか
に優位にあることがわかる。

【００９２】実施例３ 実施例２の試料２０１〜２１０の第一層の組成を以下の
ように変更した他は試料２０１〜２１０とまったく同様
にして試料３０１〜３１０を作製した。

【００９３】

【表４】

【００９４】

【化２９】

【００９５】上記試料についても実施例２とまったく同
様の評価を行なったところ、本発明のカプラーを使用し
た感材は実施例２で示したのと同様に色相、光堅牢性、
熱堅牢性の点で優れていることが明らかになった。

【００９６】実施例４ 特開平６−３７７９号の実施例１の試料１０１と同じ試
料４０１を作成した。また試料４０１において第４、
５、６層のカプラーＣ−３を表Ｄに記載のカプラーに等
モル量で置きかえた他は、該試料４０１と全く同様にし
て試料４０２〜４１０を作成した。

【００９７】

【化３０】

【００９８】以上のようにして作成した試料を像様露光
し、前述の特開平６−３７７９号の実施例１に記載の現
像処理を行った。

【００９９】上記処理の後、各試料に対し１０万ルック
スＸｅ光源（５時間明／１時間暗の間欠照射）下１０日
間および１００℃１４日間の条件で色像堅牢性の評価を
行なった。光堅牢性の評価は初濃度２．０および０．５
の２点で、熱堅牢性は初濃度２．０で行なった。その結
果を表Ｄに示した。

【０１００】

【表５】

【０１０１】表Ｄより、本発明のカプラーを使用した試
料４０４〜４１０は試料４０１に対しては特に熱堅牢性
の点で、また試料４０２、４０３に対しては低濃度部で
の光堅牢性の点で優れており、トータル性能で明らかに
優位であることがわかる。

【０１０２】実施例５ 特開平６−２０８１９６号実施例１の試料１０１の第２
層、第３層に使用のシアンカプラー

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】を本発明のカプラー（１）、（２）、
（４）、（９）、（２０）に等モル量で置き換えた以外
は、同様にして試料５０１〜５０５を作成した。各試料
に光学楔を介して感光計（ＦＷＨ型、光源の色温度３２
００Ｋ、富士写真フイルム（株）製）を用いて、２５０
ＣＭＳ、１秒のセンシトメトリー用露光を与えた後、特
開平６−２０８１９６号実施例１記載の処理を行った。
又、特開平６−１１８５４６号実施例１の試料１０１の
第３層に使用のシアンカプラー

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】を本発明のカプラー（１）、（２）、
（４）、（９）又は（２０）に等モル量で置き換えた以
外は同様にして試料５０６〜５１０を作成した。各試料
を特開平６−１１８５４６号の実施例４に記載の方法に
て露光、現像してカラープルーフを作成した。上記試料
についても実施例２とまったく同様の評価を行なったと
ころ、本発明のカプラーを使用した感材は実施例２で示
したのと同様に色相、光堅牢性、熱堅牢性、処理依存性
の点で優れていることが明らかになった。

【０１０７】

【発明の効果】本発明のカラー写真感光材料は、色相、
光堅牢性、熱堅牢性が優れ、処理依存性が低いという優
れた作用効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表わされるカプラーを少なくとも一種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
   ｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表わ
   し、Ｘは、ヘテロ環基、置換アミノ基またはアリール基
   を表わし、Ｒは置換基を表わし、Ｙは、水素原子または
   置換基を表わし、Ｚは、含窒素ヘテロ環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わす。）