JPH09296096A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）ゲルマニウム系触媒を用いて重合され
た、エチレンテレフタレート繰り返し単位を少なくとも
８０％有するポリエチレンテレフタレート系樹脂１００
重量部に対し、（Ｂ）分子内にエポキシ基を少なくとも
２個有し、かつ分子内にエステル結合を有しないエポキ
シ化合物０．０５〜３０重量部、（Ｃ）繊維状強化剤２
〜１５０重量部、及び（Ｄ）無機核剤０．０１〜５０重
量部を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物。 【効果】 耐湿熱性、流動性、機械的強度、結晶化速度
に優れ、ハイサイクル成形が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐湿熱性、流動性、機
械的強度に優れ、かつ結晶化速度が速くハイサイクル成
形可能なポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、
機械的性質、化学的性質等に優れるため、従来から繊
維、フィルム、成形用材料等として広く用いられてい
る。ポリエチレンテレフタレート系樹脂の重合時に用い
られる触媒としては、アンチモン化合物が工業的には最
も有利であるため一般的に用いられているが、このほか
にも、ゲルマニウム化合物、スズ化合物、チタン化合物
等が知られている。また、ポリエチレンテレフタレート
系樹脂は結晶化速度が比較的遅いため、射出成形用に用
いる場合には、金型を高温に保ち、かつ冷却時間を長く
する必要があるため、成形加工の際に問題となってい
る。これを解決するため、結晶化を促進するための結晶
核剤が古くから種々検討されており、例えば有機カルボ
ン酸金属塩等の有機核剤、タルク等の無機系核剤等が良
く用いられている。一方、ポリエチレンテレフタレート
系樹脂は分子内にエステル結合を有するため、高温高湿
度等の条件に長時間さらされるとエステル結合が加水分
解を受けるため、機械的強度が低下する、すなわち耐湿
熱性が低下するという問題点がある。このため、電気炊
飯器用途等、耐湿熱性を必要とする用途へのポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂の適用が制限されている。これ
を改善するため、例えば特開昭４６−５３８９では、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂に、分子中にカルボジイ
ミド基を有する化合物を配合し、強度低下を防ぐ方法が
示されている。また、特公昭４７−１３８６０では、ポ
リエチレンテレフタレートにエポキシ化合物等の多官能
性化合物を添加することにより、分子量が増大し、衝撃
強度を改良できることが示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子内
にカルボジイミド基を有する化合物は高価であると共
に、該化合物をポリエチレンテレフタレート樹脂に配合
した場合、着色しやすいという欠点を有している。ま
た、多官能のエポキシ化合物を添加して耐湿熱性をある
程度改善することもできるが、この方法では得られた樹
脂の流動性が低下し、薄肉成形品の射出成形等の用途に
は不適である。また、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂の結晶化速度を高めるために、有機酸金属塩系の結晶
核剤を樹脂に添加すると、耐湿熱性が悪化するため、耐
湿熱性を要求される用途には不適である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため鋭意検討を行った結果、ゲル
マニウム系触媒を用いて重合されたポリエチレンテレフ
タレート系樹脂に、分子中にエポキシ基を２個以上有
し、かつ分子内にエステル結合を有しない化合物と、繊
維状強化剤と、無機核剤とを、それぞれ特定量添加する
ことにより、優れた耐湿熱性、流動性、機械的強度を示
し、なおかつポリエチレンテレフタレート系樹脂の結晶
化速度を向上させ、ハイサイクル成形が可能であること
を見い出し、本発明に至った。

【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）ゲルマニウム系触
媒を用いて重合された、エチレンテレフタレート繰り返
し単位を少なくとも８０％有するポリエチレンテレフタ
レート系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）分子内にエポ
キシ基を少なくとも２個有し、かつ分子内にエステル結
合を有しないエポキシ化合物０．０５〜３０重量部、
（Ｃ）繊維状強化剤２〜１５０重量部、及び（Ｄ）無機
核剤０．０１〜５０重量部を配合してなるポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物を内容とするものである。

【０００６】本発明に用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂は、重合時の触媒にゲルマニウム系
触媒を用いて重合されたものである。重合反応触媒とし
て用いられるゲルマニウム化合物としては、二酸化ゲル
マニウム等のゲルマニウム酸化物、ゲルマニウムテトラ
エトキシド、ゲルマニウムテトライソプロポキシド等の
ゲルマニウムアルコキシド、水酸化ゲルマニウム及びそ
のアルカリ金属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化ゲ
ルマニウム、酢酸ゲルマニウム等が挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。中でも二酸
化ゲルマニウムが好ましい。ゲルマニウム化合物の添加
量は、ポリエチレンテレフタレートに対して０．００５
〜０．１重量％が好ましく、０．０１〜０．０５重量％
がさらに好ましい。０．０５重量％未満では、（Ａ）ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂の重合が進行しにく
く、また０．１重量％を越えると、得られた樹脂に多く
のゲルマニウム系触媒が残存するため好ましくない副反
応が生じる場合がある。また、添加時期は重合反応開始
前の任意の時点でよい。

【０００７】また、本発明に用いられるポリエチレンテ
レフタレート系樹脂は、少なくとも８０％、好ましくは
８５％以上、さらに好ましくは９０％以上のエチレンテ
レフタレート繰り返し単位を含むものである。エチレン
テレフタレート繰り返し単位が８０％未満では、ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂の特徴である優れた物性バ
ランスが崩れる。共重合成分としては公知の酸成分、ア
ルコール及び／又はフェノール成分、あるいはこれらの
エステル形成性誘導体が使用できる。酸成分としては炭
素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭素数４
〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、さらには炭素数
８〜１５の２価以上の脂環式カルボン酸、及びこれらの
エステル形成性誘導体等が挙げられる。具体的には、テ
レフタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンア
ントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカル
ボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′
−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオ
ン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びこれらのエ
ステル形成性誘導体等が挙げられ、これらは単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。

【０００８】アルコール及び／又はフェノール成分とし
ては、炭素数３〜１５の２価以上の脂肪族アルコール、
炭素数６〜２０の２価以上の脂環式アルコール、炭素数
６〜４０の２価以上の芳香族アルコール又はフェノー
ル、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
具体的には、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、及びこれらのエステル形成性誘導体等が
挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸のようなオキシ酸及びこれらのエス
テル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エ
ステル等も使用可能である。さらに、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等のポリアルキレングリコール単位を高分
子鎖中に一部共重合させたものを用いることもできる。
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

【０００９】上記のポリエチレンテレフタレート系樹脂
の製造方法は、用いる触媒以外は特に限定されず、公知
の種々の重合方法を用いることもできる。例えば、ま
ず、テレフタル酸とエチレングリコールとを無触媒又は
触媒（スズ化合物やチタン化合物等が用いられる）の存
在下に直接エステル化させる方法、あるいはテレフタル
酸ジメチルとエチレングリコールとを触媒（マグネシウ
ム、亜鉛、コバルト、カルシウム、マンガン等の化合物
が用いられる）の存在下にエステル交換させる方法等に
よって、低重合度の重合体を合成し、次いでこの低重合
度の重合体を、高温、高真空下で、ゲルマニウム化合物
からなる重合触媒を添加して溶融重縮合あるいは固層重
縮合によって縮合重合を行い、エステル交換と脱エチレ
ングリコールを行うことによって、ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂を製造する方法を挙げることができる。
低重合度の重合体を縮合重合させる際に、ゲルマニウム
化合物以外の他の触媒、例えば一般に良く用いられてい
るアンチモン系触媒等を用いて重合されたポリエチレン
テレフタレート系樹脂を用いると、耐湿熱性の改善効果
に劣る上、流動性が低下するため薄肉成形品の射出成形
等に不適当である。

【００１０】なお、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
を製造する際には、色調を改良する等の目的でリン酸化
合物、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、リン酸モ
ノメチル、リン酸ジメチル、リン酸トリメチル、リン酸
メチルジエチル、リン酸トリエチル、リン酸トリイソプ
ロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン
酸トリベンジル、リン酸トリシクロヘキシル、亜リン酸
トリメチル、亜リン酸メチルジエチル、亜リン酸トリエ
チル、亜リン酸トリイソプロピル、亜リン酸トリブチ
ル、亜リン酸トリフェニル等の化合物を単独又は２種以
上組み合わせてエステル化反応あるいはエステル交換反
応後に添加してもよい。

【００１１】さらに、得られたポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂の結晶化度を高める目的で、重合時に通常良
く知られた各種結晶核剤を、単独又は２種以上組み合わ
せて添加してもよい。

【００１２】なお、前記の如く製造されるポリエチレン
テレフタレート系樹脂は、通常０．３５〜１．２０の固
有粘度〔フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエ
タン＝５０／５０（重量比）、０．５％（重量比、以下
同様）濃度、２５℃、以下同様〕を有するものである
が、結晶化速度と機械的強度とのバランスの面から、固
有粘度０．４０〜０．９５のものが好ましく、０．５０
〜０．９０のものがさらに好ましい。０．３５未満では
機械的強度が低下し、また１．２０を越えると流動性が
低下する。

【００１３】本発明に用いられる（Ｂ）分子内にエポキ
シ基を少なくとも２個有し、かつ分子内にエステル結合
を有しないエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリン等との反応により合成さ
れるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、同様の反応によ
り合成されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラ
ック樹脂とエピクロルヒドリン等との反応により合成さ
れるノボラック型エポキシ樹脂、多価の脂肪族、脂環
式、芳香族アルコールとエピクロルヒドリンとの反応に
より合成されるグリシジルエーテル化合物、不飽和基を
複数有する脂肪族もしくは脂環式化合物を酢酸と過酢酸
とでエポキシ化したエポキシ化合物、多価の脂肪族、脂
環式、芳香族アミンとエピクロルヒドリンとの反応によ
り合成されるグリシジルアミン化合物、含窒素ヘテロ環
を複数有する化合物とエピクロルヒドリン等との反応に
より合成されるエポキシ化合物等が挙げられる。

【００１４】エポキシ化合物の分子中に含まれるエポキ
シ基が２個未満では、得られた樹脂の耐湿熱性改善効果
がほとんど認められない。また、エポキシ化合物の分子
中にエステル結合を有していると、エポキシ化合物自体
の耐湿熱性が劣るため得られた樹脂の耐湿熱性が劣る
上、成形加工時にポリエチレンテレフタレート系樹脂と
のエステル交換反応等の副反応を生じることがある。

【００１５】これらエポキシ化合物の具体例としては、
例えばエピコート８２８、エピコート１００１、エピコ
ート１５２（共に油化シェルエポキシ株式会社製）等の
商品名で知られるエポキシ樹脂、デナコールＥＭ−１２
５、デナコールＥＸ−１１０１、デナコールＥＸ−１１
０２、デナコールＥＸ−１１０３（共に長瀬化成工業株
式会社製）等の商品名で知られるエポキシエマルジョ
ン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリブタンジオールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリテ
トラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリ
アルキレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシ
ンジグリシジルエーテル、エリスリットポリグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、
ヒドロキノンジグリシジルエーテル、ジグリセロールポ
リグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジ
グリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、テトラグ
リシジル４，４′−ジアミノジフェニルメタン、トリグ
リシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。

【００１６】（Ｂ）エポキシ化合物の使用量は、（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重
量部、さらに好ましくは０．１５〜１０重量部である。
（Ｂ）エポキシ化合物が０．０５重量部未満の場合に
は、得られた成形体の機械的強度、耐湿熱性等の改善効
果が少なく、３０重量部を越えると得られる組成物の流
動性が大幅に低下する。

【００１７】（Ｂ）エポキシ化合物のエポキシ当量は、
好ましくは７００以下、さらに好ましくは５００以下、
特に好ましくは３００以下である。エポキシ当量が７０
０を越えると、耐湿熱性が劣るため好ましくない。

【００１８】本発明に用いられる（Ｃ）繊維状強化剤と
しては、直径１〜２０μｍ、長さ０．０５〜５０mm程度
のガラス繊維、カーボン繊維等が好ましく、これらは単
独又は２種以上組み合わせて用いられる。作業性の面か
ら、集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス
繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状強化剤
との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面をカップ
リング剤で処理したものが好ましく、バインダーを用い
たものであってもよい。

【００１９】前記カップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物が、またバインダーとしては、例えばエポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、これらに限定
されるものではない。これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。

【００２０】（Ｃ）繊維状強化剤の使用量は、（Ａ）ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂１００重量部に対し
て、２〜１５０重量部、好ましくは５〜１３５重量部、
さらに好ましくは１０〜１２０重量部である。（Ｃ）繊
維状強化剤の使用量が１５０重量部を越えると、成形加
工性に劣る上、成形加工時に発熱が激しくなるため樹脂
の分解や劣化が促進され、また、２重量部未満では、得
られた樹脂の結晶化速度に劣る上、機械的強度が充分で
はない。

【００２１】本発明に用いられる（Ｄ）無機核剤として
は、例えばタルク、マイカ、ワラストナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ベントナイト、モンモリロナイト、
ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、チ
タン酸カリウム、アスベスト、硫酸バリウム等の無機微
粉末状強化剤が好ましく用いられる。中でも二酸化珪素
を含む核剤が、核剤としての効果に優れるため好まし
い。これらの無機核剤は、単独あるいは２種以上併用し
て用いられる。また、これらは重合時、溶融混練時等任
意の時点で添加することができる。また、無機以外の一
般に用いられる核剤、例えば有機カルボン酸金属塩等を
用いると、得られた樹脂の耐湿熱性、流動性が大幅に低
下する。

【００２２】本発明に用いられる（Ｄ）無機核剤の添加
量は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂１００
重量部に対して、０．０１〜５０重量部、好ましくは
０．１〜３０重量部、さらに好ましくは０．５〜２５重
量部である。（Ｄ）無機核剤の添加量が０．０１重量部
未満では、結晶化速度の改善効果に乏しく、５０重量部
を越えると、機械的強度や流動性が低下するうえ、耐湿
熱性が低下することがある。

【００２３】本発明の組成物には、本発明を損なわない
範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹
脂、例えばポリエチレンテレフタレート系樹脂以外の飽
和あるいは不飽和のポリエステル系樹脂、液晶ポリエス
テル系樹脂、ポリエステルエステルエラストマー系樹
脂、ポリエステルエーテルエラストマー系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリ
アリレート系樹脂等を単独あるいは２種以上組み合わせ
て添加してもよい。

【００２４】また本発明の樹脂組成物をより高性能な物
にするため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系
酸化防止剤等の酸化防止剤、リン系安定剤、等の熱安定
剤等を単独又は２種類以上組み合わせて使用することが
好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られた、安
定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性
付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、エポキシ基の反応
触媒等の添加剤を単独又は２種類以上組み合わせて使用
することができる。

【００２５】本発明のポリエチレンテレフタレート系樹
脂の製造方法は特に限定されるものではない。例えば上
記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び他の添加剤、樹脂等を乾燥
後、単軸、２軸等の押出機のような溶融混練機にて、溶
融混練する方法等により製造することができる。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について
一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空
成形、押出成形、シート成形、ロール成形、プレス成
形、積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡
糸等の成形方法が適用できる。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。

【００２８】実施例１ （Ａ１）ポリエチレンテレフタレートを重合した。即
ち、テレフタル酸ジメチルに対して１．８倍モル量のエ
チレングリコールを加えて攪拌後、生成するポリエステ
ル１００部に対して酢酸マグネシウム４水和物０．０６
部及び重合反応触媒として２酸化ゲルマニウム０．０２
部を添加した。２５０℃まで昇温後常圧でエステル交換
させて低重合体を得、これをさらに１時間かけて０．０
３Torr、２８０℃まで減圧、昇温し、２時間重合させる
ことにより、固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を得、これを用いた。 （Ｂ１）エポキシ化合物として、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂である、油化シェルエポキシ株式会社製、エ
ピコート８２８（エポキシ当量：１８５）を用いた。 （Ｄ１）核剤として、日本タルク株式会社製タルク、ミ
クロエースＫ−１を用いた。 （Ａ１）６３．０％、（Ｂ１）１．５％、（Ｄ１）５％
を混合し、さらにヒンダードフェノール系抗酸化剤とし
て、旭電化株式会社製、アデカスタブＡＯ−６０を０．
３％、チオエーテル系安定剤として、旭電化株式会社
製、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓを０．２％加え、スー
パーミキサーにて攪拌した後、日本製鋼所株式会社製、
ＴＥＸ４４ベント付き二軸押出機にて、バレル温度２６
０℃に設定し、ホッパーから投入した。さらに、同押出
機のサイドフィーダーから（Ｃ１）繊維状強化剤とし
て、日本電気硝子株式会社製、Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳを３
０．０％投入して溶融押出することにより、樹脂組成物
を得た。

【００２９】実施例２〜１４ （Ａ２）ポリエチレンテレフタレートを、（Ａ１）とほ
ぼ同様の重合法により重合し、固有粘度０．７５のポリ
エチレンテレフタレート樹脂を得た。 （Ｂ２）エポキシ化合物として、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテルである、長瀬化成株式会社
製、デナコールＥＸ−９２０（エポキシ当量：１８
０）、 （Ｂ３）エポキシ化合物として、オクトクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂である、油化シェルエポキシ株式
会社製、エピコート１８０Ｓ６５（エポキシ当量：２１
０）、 （Ｄ２）核剤として、富士タルク株式会社製タルク、Ｌ
ＭＰ−１００、（Ｄ３）核剤として、山口雲母株式会社
製マイカ、Ａ−２１Ｓ、（Ｄ４）核剤として、ＮＹＣＯ
製ワラストナイト、ＮＹＡＤ３２５、（Ｄ５）核剤とし
て、土屋カオリン株式会社製カオリン、サティントンＮ
ｏ．５等を用い、表１中に示す割合で混合した以外は実
施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。

【００３０】比較例１ ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、アンチモン
系触媒である３酸化アンチモンを用いて重合された、
（Ａ′１）鐘紡株式会社製、ベルペットＰＢＫ−２（固
有粘度：０．６０）及び上記実施例１で用いた配合剤を
用いて、配合割合及び配合方法は実施例１と同様にし
て、樹脂組成物を得た。

【００３１】比較例２〜１２ （Ｂ′１）エポキシ化合物として、分子中にエポキシ基
を一つ有し、かつ分子内にエステル結合を有する化合物
である、グリシジルメタクリレート（和光純薬工業 試
薬 エポキシ当量：１４２）、（Ｂ′２）エポキシ化合
物として、テレフタル酸ジグリシジルエステルである、
長瀬化成株式会社製 デナコールＥＸ−７１１（エポキ
シ当量：１４９）、（Ｄ′１）有機カルボン酸金属塩系
核剤として、ｐ−ｔ−ブチル−安息香酸ナトリウムをそ
れぞれ用いた。（Ａ）（Ａ′）（Ｂ）（Ｂ′）（Ｃ）
（Ｄ）（Ｄ′）にそれぞれ表２のものを用い、表２中に
示す割合で混合した以外は実施例１と同様にして、樹脂
組成物を得た。

【００３２】得られた樹脂組成物を熱風乾燥機を用いて
１４０℃で４時間乾燥後、５０ｔ射出成形機を用い、シ
リンダー温度２７０℃、金型温度１２０℃にて成形を行
い、試験片を得て、下記の方法による物性測定に供し
た。結果を表１及び表２に示す。

【００３３】耐湿熱性は、試験片を１２１℃、１００％
ＲＨの条件で３０時間処理した後、ＡＳＴＭ Ｄ−６３
８による引張試験の最大強度を評価し、処理前の同サン
プルに対する保持率（％）を算出して求めた。

【００３４】流動性は、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準じ、
設定温度２８０℃で予熱時間１０分にてＢ法フローを測
定した（１０^-2cc/sec) 。

【００３５】結晶化速度は、押出後のペレット約５mgを
用いて測定用試料を作成し、これをセイコー電子工業株
式会社製示差走査熱量計 ＤＳＣ−２２０Ｃにて、昇温
速度２０℃／min で２３℃から２９０℃まで昇温し、２
９０℃にて５分間保持して完全に溶融させた後、降温速
度２０℃／min で２９０℃から２３℃まで降温し、降温
時に測定される降温結晶化温度Ｔｃｃ（℃）をもちいて
評価した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】表１、表２の結果から、比較例１〜３は、
アンチモン系触媒を用いて重合したポリエチレンテレフ
タレート系樹脂を用いているため、対応する実施例に比
べて耐湿熱性、流動性に劣っている。また結晶化速度も
低下する傾向がある。比較例４では（Ｂ）エポキシ化合
物が含まれていないため、耐湿熱性に劣っている。比較
例５では（Ｄ）無機核剤が含まれていないため、結晶化
速度が劣っている。比較例６、７では、（Ｂ）エポキシ
化合物が本発明のものと異なるため、比較例６では耐湿
熱性に劣っており、比較例７では成形加工が困難となっ
ている。比較例８では（Ｂ）エポキシ化合物の量が、比
較例９では（Ｃ）繊維状強化剤の量が、比較例１０では
（Ｄ）無機核剤が、それぞれ本発明の範囲外であるた
め、いずれも成形加工が困難となっている。比較例１１
では、（Ｄ）核剤に本発明とは異なるものを用いている
ため、耐湿熱性、流動性に劣っている。比較例１２で
は、（Ｃ）繊維状強化剤が含まれていないため、結晶化
速度が劣る上、機械的強度も大幅に低下している。

【００３９】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、耐湿熱
性、流動性、機械的強度に優れ、なおかつ結晶化速度が
速くハイサイクル成形可能なポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物が提供される。本発明の樹脂組成物は、
高温高湿度下で長期間樹脂製品として使用したときでも
機械的強度の低下が少なく、工業的に極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/02 ＫＫＦ Ｃ０８Ｋ 7/02 ＫＫＦ (72)発明者 広部 和史 大阪府大阪市北区本庄西３丁目２−25− 307 (72)発明者 最上 健二 大阪府摂津市鳥飼西５−５−31−102 (72)発明者 小山 央 兵庫県尼崎市東園田町９丁目41番地の１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルマニウム系触媒を用いて重合
   された、エチレンテレフタレート繰り返し単位を少なく
   とも８０％有するポリエチレンテレフタレート系樹脂１
   ００重量部に対し、 （Ｂ）分子内にエポキシ基を少なくとも２個有し、かつ
   分子内にエステル結合を有しないエポキシ化合物０．０
   ５〜３０重量部、 （Ｃ）繊維状強化剤２〜１５０重量部、及び （Ｄ）無機核剤０．０１〜５０重量部を配合してなるポ
   リエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）分子内にエポキシ基を少なくとも
   ２個有し、かつ分子内にエステル結合を有しないエポキ
   シ化合物のエポキシ当量が７００以下である請求項１記
   載のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。