JPH10158490A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性を低下させることなく、衝撃強度、滞
留熱安定性に優れ、かつ成形品の外観も良好であるポリ
エチレンテレフタレート系樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ゲルマニウム系触媒を用いて製造
され、エチレンテレフタレート繰り返し単位を主とする
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対し、（Ｂ）分子内に少なくとも２個のエ
ポキシ基を有し、かつ分子内にエステル結合を有する少
なくとも１種のエポキシ化合物０．０５〜３０重量部、
（Ｃ）エポキシシラン系化合物により処理された繊維状
強化充填剤２〜１５０重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性を低下させ
ることなく、衝撃強度、滞留熱安定性などが改善された
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、
機械的性質、化学的性質などに優れるため、従来から繊
維、フィルム、成形用材料などとして広く用いられてい
る。ポリエチレンテレフタレート系樹脂の重合時に用い
られる触媒としては、アンチモン化合物が工業的には最
も有利であるため一般的に用いられているが、触媒とし
ては、このほかにも、ゲルマニウム化合物、スズ化合
物、チタン化合物などが知らている。

【０００３】一般に、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂などの熱可塑性ポリエステルは、単独では衝撃強度が
あまり優れているとはいえない。このため、耐衝撃性を
改良するための添加剤が種々用いられている。例えば、
特開昭５２−３２１４５号公報には、飽和ポリエステル
にグリシジル基含有オレフィン共重合体を添加する方法
が示されている。しかしながら、グリシジル基含有オレ
フィン共重合体を、アンチモン化合物を触媒として製造
された一般的なポリエチレンテレフタレート系樹脂に添
加すると、ゲル化物が生じるなどの問題があるため用い
ることができない。これに対し、特公平６−７０１７１
号公報には、ゲルマニウム化合物を触媒として用いて製
造されたポリエチレンテレフタレートに、グリシジル基
含有オレフィン系共重合体を添加することにより、触媒
としてアンチモン化合物などを用いて製造されたポリエ
チレンテレフタレートの場合と比較して、外観に優れた
組成物が得られることが示されている。

【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルは、ガラス繊維、カーボン繊維などの
繊維状強化剤により強化することにより、強度や耐熱性
が大幅に向上し、射出成形用途にも応用することが可能
となる。この際、繊維状強化剤とポリエチレンテレフタ
レートとの密着性を向上させるため、繊維状強化剤をシ
ランカップリング剤などの処理剤により表面処理するの
が一般的である。繊維状強化剤をシランカップリング剤
で処理しない場合には、繊維状強化剤と樹脂との密着性
に劣るため、十分な強化効果が発揮されない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、先に示
した特公平６−７０１７１号公報には、ポリエチレンテ
レフタレートにグリシジル基含有オレフィン系共重合体
を添加した組成物を強化充填剤で強化すると、外観が悪
化するため好ましくないと記載されている。本発明者ら
の検討でも、ゲルマニウム系触媒を用いて製造されたポ
リエチレンテレフタレートにグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体等を添加し、これを繊維状強化剤で強化す
る際に、樹脂と繊維状強化剤との密着性を高めるために
シランカップリング剤で処理された繊維状強化剤を添加
すると、流動性や滞留熱安定性が大幅に低下するうえ、
外観も良くないという問題があることが確認された。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため、特に繊維状強化剤の表面処
理剤について種々検討を行った結果、エポキシシラン系
化合物により処理された繊維状強化充填剤を用いた場合
にのみ、流動性を低下させることなく、優れた衝撃強度
や滞留熱安定性を示し、成形品外観も良好なポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂組成物を得ることができること
を見い出し、本発明に至った。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ゲルマニウム系
触媒を用いて製造された、エチレンテレフタレート繰り
返し単位を主とするポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステル１００重量部に対し、（Ｂ）分子内に
少なくとも２個のエポキシ基を有し、かつ分子内にエス
テル結合を有する、少なくとも１種のエポキシ化合物
０．０５〜３０重量部、（Ｃ）エポキシシラン系化合物
により表面処理された繊維状強化充填剤２〜１５０重量
部、を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物を要旨とするものである。

【０００８】

【作用】ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエ
ステルを、ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状強化
剤を添加して、強度や耐熱性を向上させる場合に、繊維
状強化剤とポリエチレンテレフタレートとの密着性を向
上させるため、繊維状強化剤として、通常、良く用いら
れているアミノシラン系シランカップリング剤により表
面処理された繊維状強化充填剤を用いた場合には、シラ
ンカップリング剤のアミノ基が、（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルと（Ｂ）エポキシ
化合物との反応触媒として作用するため、成形加工時に
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが過剰に反応してしまう。そ
の結果、樹脂中にゲル化物などの異物が多量に発生し、
流動性を低下させたり、成形品の滞留熱安定性や表面性
を低下させたり、衝撃強度を低下させたりする悪影響が
生じるものと思われる。これに対し、（Ｃ）繊維状強化
充填剤として、エポキシシラン系化合物により表面処理
されたものを用いると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反
応が穏やかとなるため、ゲル化物などの異物の発生が抑
えられ、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが適度に混ざり
合うため、好ましい物性が得られる。また、（Ａ）ポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルに、ア
ンチモン触媒などのゲルマニウム系触媒以外の触媒を用
いて製造されたものを用いた場合にも、同様にゲル化物
などの異物が生じることにより、上記のような物性が低
下する。なお、この際の反応機構に関する詳細は不明で
ある。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）ポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルは、製造
時の触媒としてゲルマニウム化合物を用いて重合された
ものである。この製造時の触媒として用いられるゲルマ
ニウム化合物としては、二酸化ゲルマニウムなどのゲル
マニウム酸化物、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲル
マニウムテトライソプロポキシドなどのゲルマニウムア
ルコキシド、水酸化ゲルマニウムおよびそのアルカリ金
属塩、ゲルマニウムグリコレート、塩化ゲルマニウム、
酢酸ゲルマニウムなどが挙げられる。これらの中でも、
二酸化ゲルマニウムを用いることが好ましい。ゲルマニ
ウム化合物の添加量は、ポリエチレンテレフタレートに
対して０．００５〜０．１重量％が好ましく、０．０１
〜０．０５重量％がさらに好ましい。また、このゲルマ
ニウム系触媒の添加時期は、重合反応開始前の任意の時
点でよい。

【００１０】また、本発明に用いられるポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルは、ポリエチレン
テレフタレート、あるいは少なくとも８０％（繰り返し
単位としての比率、以下同じ。）以上、好ましくは８５
％以上、さらに好ましくは９０％以上のエチレンテレフ
タレート繰り返し単位を含むものである。共重合成分と
しては公知の酸成分、アルコールおよび／またはフェノ
ール成分、あるいはこれらのエステル形成性誘導体が使
用できる。前記酸成分としては、炭素数８〜２２で２価
以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２で２価以上の
脂肪族カルボン酸、さらには炭素数８〜１５で２価以上
の脂環式カルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。具体的には、テレフタル酸以外
に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアントラセンジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイ
ン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、およびこれらのエステル形
成性誘導体などが挙げられる。前記アルコールおよび／
またはフェノール成分としては、炭素数３〜１５で２価
以上の脂肪族アルコール、炭素数６〜２０で２価以上の
脂環式アルコール、炭素数６〜４０で２価以上の芳香族
アルコールまたはフェノール、およびこれらのエステル
形成性誘導体が挙げられる。具体的には、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシシクロへキシル）プロパン、ハイドロキノ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、およびこれら
のエステル形成性誘導体などが挙げられる。また、ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のよ
うなオキシ酸およびこれらのエステル形成性誘導体、ε
−カプロラクトンのような環状エステルなども使用可能
である。さらに、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの
ポリアルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重
合させたものを用いることもできる。

【００１１】上記のポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルの製造方法は、製造時に用いる触媒が
ゲマルニウム系触媒であること以外は特に限定されず、
公知の種々の製造方法を用いることができる。例えば、
まず、テレフタル酸とエチレングリコールとを無触媒ま
たは触媒（スズ化合物やチタン化合物等が用いられる）
の存在下に直接エステル化させる方法、あるいはテレフ
タル酸ジメチルとエチレングリコールとを触媒（マグネ
シウム、亜鉛、コバルト、カルシウム、マンガンなどの
化合物が用いられる）の存在下にエステル交換させる方
法などによって、低重合度の重合体を合成し、次いでこ
の低重合度の重合体を、高温、高真空下で、ゲルマニウ
ム化合物からなる重合触媒を添加して溶融重縮合あるい
は固相重縮合によって縮合重合を行い、エステル交換と
脱エチレングリコールを行うことによって、ポリエチレ
ンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルを製造する方
法を挙げることができる。

【００１２】前記の場合に、低重合度の重合体を縮合重
合させる際に、ゲルマニウム化合物以外の他の触媒、例
えば一般に良く用いられているアンチモン系触媒などを
用いて重合されたポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルを用いると、流動性が大幅に低下するう
え、成形品の滞留熱安定性も悪化するため好ましくな
い。

【００１３】なお、ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルを製造する際には、色調を改良するな
どの目的で、リン酸化合物、例えばリン酸、亜リン酸、
次亜リン酸、リン酸モノメチル、リン酸ジメチル、リン
酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、リン酸トリエチ
ル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン
酸トリフェニル、リン酸トリベンジル、リン酸トリシク
ロヘキシル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸メチルジエ
チル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリイソプロピ
ル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニルなどの
化合物をエステル化反応あるいはエステル交換反応後に
添加しても良い。

【００１４】さらに、得られるポリエチレンテレフタレ
ート系熱可塑性ポリエステルの結晶化度を高める目的
で、通常良く知られた有機または無機の各種結晶化核剤
を、重合時などに、単独または２種以上併用して添加し
ても良い。

【００１５】なお、前記の如く製造されるポリエチレン
テレフタレート系熱可塑性ポリエステルは、通常０．３
５〜１．２０の対数粘度（フェノール／１，１，２，２
−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）、０．５
％（重量比、以下同様）濃度、２５℃（以下同様）、単
位ｄ１／ｇ）を有するものであるが、結晶化速度と機械
的強度とのバランスの面から、対数粘度０．４０〜０．
９５のものが好ましく、０．５０〜０．９０のものがさ
らに好ましい。

【００１６】次に、本発明に用いられる、（Ｂ）分子内
に少なくとも２個のエポキシ基を有し、かつ分子内にエ
ステル結合を有するエポキシ化合物は、樹脂組成物の耐
衝撃性などを改良するために用いられる。このエポキシ
化合物としては、樹脂を用いることもできる。

【００１７】（Ｂ）のエポキシ化合物としては、２価以
上のカルボン酸のグリシジルエステル、分子内にエステ
ル結合と少なくとも２個のＯＨ基との両方を有する化合
物のグリシジルエーテルなどが用いられる。これらの具
体例としては、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テ
レフタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸ジグ
リシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエス
テル、アジピン酸ジグリシジルエステルなどが挙げられ
る。

【００１８】（Ｂ）のエポキシ化合物としての樹脂とし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなど、分子内にビニル基とエポキシ基との両方を有
する化合物と、その他のビニル基を有する各種化合物と
を、公知の各種重合方法で共重合することにより、種々
の組成の樹脂を重合することが可能である。これらの樹
脂の具体例としては、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート−
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−エチル
アクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エ
チレン−プロピレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、プロピレン−グリシジルメタクリレート共重合体、
スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、α−メ
チルスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−グリシジルメタクリレート
共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル−グ
リシジルメタクリレート共重合体、スチレン−Ｎフェニ
ルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、メ
チルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合
体、スチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタ
クリレート共重合体、ブタジエン−グリシジルメタクリ
レート共重合体、ブタジエン−スチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体、ブタジエン−メチルメタクリレ
ート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルアク
リレート−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリ
レート共重合体、その他種々の組み合わせのものがあ
り、これらのエポキシ樹脂は、いずれも本発明の組成物
に適用可能である。

【００１９】さらに、エステル結合と複数の二重結合と
の両方を有する樹脂を、過酸化物などと反応させること
により、エステル結合を有する樹脂中にエポキシ基を導
入する方法、エステル結合と複数のＯＨ基との両方を有
する樹脂をグリシジルエーテル化する方法などによっ
て、エステル結合と少なくとも２個のエポキシ基とを有
する樹脂を製造することも可能である。前記エステル結
合と複数の二重結合との両方を有する樹脂の具体例とし
ては、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、ブ
タジエン−スチレン−メチルメタクリレート共重合体な
どが挙げられる。また、前記エステル結合と複数のＯＨ
基との両方を有する樹脂の具体例としては、高分子の両
末端がＯＨ基であるポリエステルなどが挙げられる。

【００２０】上記で挙げた化合物や樹脂の中でも、クリ
シジル基を少なくとも２個含有するオレフィン系共重合
体が、得られた樹脂の耐衝撃性改良効果に優れるため好
ましい。

【００２１】（Ｂ）のエポキシ化合物の分子中に含まれ
るエポキシ基が２個未満では、得られた樹脂の耐衝撃性
改善効果がほとんど無いため好ましくない。また、エポ
キシ化合物の分子中にエステル結合を有していないと、
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性樹脂との相溶性
が低下し、耐衝撃性改善効果が低下するため好ましくな
い。

【００２２】（Ｂ）のエポキシ化合物の使用量は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して、０．０５〜３０重量部、好
ましくは０．１〜２５重量部、さらに好ましくは０．１
５〜２０重量部、である。（Ｂ）エポキシ化合物が０．
０５重量部未満の場合には、得られた成形体の衝撃強度
などの改善効果が少なく、３０重量部を超えると、得ら
れる樹脂組成物の流動性が低下するため好ましくない。

【００２３】本発明に用いられる（Ｃ）エポキシシラン
系化合物により処理された繊維状強化充填剤としては、
直径１〜２０μｍ、長さ０．０５〜５０ｍｍ程度のガラ
ス繊維が好ましい。作業性の面から、収束剤にて処理さ
れたチョップドストランドガラス繊維を用いるのが好ま
しい。

【００２４】また、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
系熱可塑性ポリエステルと前記（Ｃ）繊維状強化剤との
密着性を高めるために用いられる表面処理剤には、エポ
キシシラン系化合物を用いる必要がある。このエポキシ
シラン系化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロへキシル）エチルトリメトキシシランなどの化合物が
用いられる。繊維状強化剤の表面処理剤として、ポリエ
ステル用に一般に用いられているγ−アミノプロピルト
リエトキシシランなどのアミノシラン化合物を用いる
と、得られた樹脂組成物の流動性が大幅に低下するう
え、成形体の滞留熱安定性などが低下する傾向があるた
め好ましくない。

【００２５】繊維状強化剤を上記エポキシシラン系化合
物で処理する際の添加部数は、得られた樹脂組成物の物
性を低下させない範囲で制限はないが、好ましくは繊維
状強化剤１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、さ
らに好ましくは０．１〜５重量部である。１０重量部を
超える量を添加しても、経済的に不利となる割には効果
が得られにくく、０．０１重量部未満では繊維状強化剤
と樹脂との密着性を高める効果があまり発揮されない傾
向がある。

【００２６】（Ｃ）繊維状強化剤の使用量は、（Ａ）ポ
リエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１０
０重量部に対して、２〜１５０重量部、好ましくは５〜
１２０重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部で
ある。（Ｃ）繊維状強化剤の使用量が１５０重量部を超
えると、成形加工性に劣る上、成形加工時に発熱が激し
くなり樹脂の分解や劣化が促進されるので好ましくな
い。また、（Ｃ）繊維状強化剤の使用量が２重量部以下
では、機械的強度の改善効果が満足に得られない。

【００２７】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的と
する樹脂組成物の特性を損なわない範囲で、さらに他の
任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエ
チレンテレフタレート系以外の飽和あるいは不飽和のポ
リエステル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエス
テルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテ
ルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強
化スチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、
ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹
脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂などを
単独あるいは２種以上併せて添加しても良い。

【００２８】また、本発明の樹脂組成物をより高性能な
ものにするため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン系安定剤などの
熱安定剤などを単独または２種類以上併せて使用するこ
とが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られ
た、無機または有機の結晶化核剤、安定剤、滑剤、離型
剤、可塑剤、難燃剤、難燃肋剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、
相溶化剤、抗菌剤、エポキシ基の反応触媒などの添加剤
を単独または２種類以上併せて使用することが出来る。

【００２９】本発明のポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物の製造方法は特に限定されるものではない。例
えば、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、および他の添加剤、樹
脂などを乾燥後、単軸、２軸などの押出機のような溶融
混練機にて、溶融混練する方法などにより製造すること
ができる。

【００３０】また、本発明のポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものでは
なく、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、すなわち射出成形、中空成形、押出成形、シート成
形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト
法によるフィルム成形、紡糸などの成形方法が適用でき
る。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例の記載に先立ち、得られた樹脂組成物の評価
方法を記載しておく。また、以下では、特にことわりが
ない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味す
る。

【００３２】［評価方法］ （Ｉ）衝撃強度および流動性 （Ｉ−１）試験片の作成：得られた樹脂組成物を熱風乾
燥機を用いて１４０℃で４時間乾燥後、５０ｔ射出成形
機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度１２０℃
にて成形を行い、試験片を得て、物性測定に供した。 （Ｉ−２）衝撃強度：（単位；Ｊ／ｍ） ６．４ｍｍ厚みバー（幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍ
ｍ）試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じてノ
ッチ付きＩＺＯＤ衝撃試験で評価した。 （Ｉ−３）流動性：（単位；１０^-2ｃｃ／ｓｅｃ） ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準じ、設定温度２８０℃で予熱
時間１５分にてＢ法フローを測定した。 （II）滞留熱安定性および成形品外観：１００ｍｍ×５
０ｍｍ×３ｍｍの平板を、７５ｔ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度１２０℃、成形サイ
クル３分にて２０ショット成形し、最後の５ショットに
ついて成形品の表面性を目視にて以下の基準で評価し
た。 ○：表面性および成形性良好。 △：表面にムラがある。 ×：表面に著しいムラがある。

【００３３】[実施例１] （Ａ−１）テレフタル酸ジメチルに対して１．８倍モル
量のエチレングリコールを加えて攪拌後、生成するポリ
エステル１００部に対して酢酸マグネシウム４水和物
０．０６部および重合反応触媒として二酸化ゲルマニウ
ム０．０２部を添加した。２５０℃まで昇温後、常圧で
エステル交換させて低重合体を得、これをさらに１時間
かけて０．０３Ｔｏｒｒ、２８０℃まで減圧、昇温し、
２時間重合させることにより、対数粘度０．７５のポリ
エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルを得
た。 （Ｂ−１）エポキシ化合物として、ボンドファーストＥ
（住友化学工業（株）製登録商標、エチレンとグリシジ
ルメタクリレートとの共重合体；グリシジルメタクリレ
ート比率＝１２％）を用いた。 前記（Ａ−１）１００部、（Ｂ−１）５部、を混合し、
さらにヒンダードフェノール系抗酸化剤として、アデカ
スタブＡＯ−６０（旭電化（株）製）を０．３部、チオ
エーテル系安定剤として、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ
（旭電化（株）製）を０．２部加え、スーパーミキサー
にて攪拌した後、ベント付き二軸押出機（日本製鋼所
（株）製ＴＥＸ４４）にて、バレル温度２６０℃に設定
し、ホッパーから投入した。さらに、同押出機のサイド
フィーダーから、（Ｃ−１）繊維状強化剤として、γー
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．５部によ
り表面処理された、繊維長３ｍｍ、繊維径１１μｍのガ
ラス繊維４５部、を投入して溶融押出することにより、
樹脂組成物を得た。

【００３４】[実施例２〜５]上記に加えて、 （Ａ−２）前記（Ａ−１）とほぼ同様の重合法により、
対数粘度０．６０のポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルを重合した。 （Ｂ−２）エポキシ化合物として、ボンドファースト７
Ｂ（住友化学工業（株）製登録商標、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体；グリシジル
メタクリレート比率＝１２％、酢酸ビニル比率＝５％）
を用いた。 （Ｂ−３）エポキシ化合物として、モディパーＡ−４４
００（日本油脂（株）製登録商標、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体７０％と、アクリロニトリル
−スチレン共重合体３０％とからなる、グラフト共重合
体）。 などを用い、表１中に示す割合で混合した以外は実施例
１と同様にして、樹脂組成物を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】[比較例１〜８]上記に加えて、 （Ａ−Ｘ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、
ベルベットＰＢＫ−２（鐘紡（株）製、対数粘度：０．
６０；アンチモン系触媒である３酸化アンチモンを用い
て重合されたもの）を用いた。 （Ｂ−Ｘ）エポキシ化合物として、ＹＤ−１２６（東都
化成（株）製登録商標、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）を用いた。 （Ｃ−Ｘ）繊維状強化充填剤として、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン０．５部により表面処理された、
繊維長３ｍｍ、繊維径１１ｍｍのガラス繊維。 などを用い、表２中に示す割合で混合した以外は実施例
１と同様にして、樹脂組成物を得た。

【００３７】

【表２】

【００３８】表１、表２の結果から明らかなように、比
較例１では、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルとして、アンチモン系触媒を用いて重
合したポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いている
ため、対応する実施例に比べて流動性が大幅に低下する
上、滞留熱安定性および外観も劣る傾向がある。また、
比較例２〜３では、（Ｃ）繊維状強化剤として、シラン
カップリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン）により表面処理された、本発明以外のものを用いて
いるため、流動性が大幅に低下する上、滞留熱安定性お
よび外観も劣っている。さらに、比較例４では、
（Ａ）、（Ｃ）ともに本発明の範囲外のものを用いてい
るため、流動性が大幅に低下し、成形加工が不可能であ
った。また、比較例５では（Ｂ）エポキシ化合物を添加
していないため、耐衝撃性が改善されていない。比較例
６では（Ｃ）繊維状強化剤を用いていないため、耐衝撃
性が低下するうえ、引張強度などの機械的強度、耐熱性
なども大幅に低下した（ＡＳＴＭＤ−６４８に準じて
６．４ｍｍ厚みバーにて荷重１．８５ＭＰａのＨＤＴを
測定したことろ、実施例よりも１４０℃低い値を示し
た。）。比較例７では、（Ｂ）エポキシ化合物に本発明
の範囲外のものを用いているため、衝撃強度が劣ってい
る。さらに、比較例８では、（Ｂ）エポキシ化合物の配
合量が本発明の範囲外であるため、成形加工が困難であ
った。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、流動性を低下させるこ
となく、衝撃強度、滞留熱安定性などに優れたポリエチ
レンテレフタレート系樹脂組成物を容易に製造できる。
また、本組成物は、成形品の外観も良好である。これら
は工業的に非常に有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゲルマニウム系触媒を用いて製造
   された、エチレンテレフタレート繰り返し単位を主とす
   るポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル
   １００重量部に対し、 （Ｂ）分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、か
   つ分子内にエステル結合を有する、少なくとも１種のエ
   ポキシ化合物 ０．０５〜３０重量部、 （Ｃ）エポキシシラン系化合物により表面処理された繊
   維状強化充填剤 ２〜１５０重量部、 を配合してなるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）分子内に少なくとも２個のエ
   ポキシ基を有し、かつ分子内にエステル結合を有するエ
   ポキシ化合物が、グリシジル基を少なくとも２個含有す
   るオレフィン系共重合体である請求項１記載のポリエチ
   レンテレフタレート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記エポキシシラン系化合物が、γ−グ
   リシドキシプロピルトリメトキシシラン、または２−
   （３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキ
   シシランである請求項１記載のポリエチレンテレフタレ
   ート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 繊維状強化剤１００重量部に対し０．０
   １〜１０重量部の前記エポキシシラン系化合物を添加し
   て表面処理してなる請求項１または請求項３記載のポリ
   エチレンテレフタレート系樹脂組成物。