JPH092980A - ２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法 - Google Patents
２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法Info
- Publication number
- JPH092980A JPH092980A JP7156070A JP15607095A JPH092980A JP H092980 A JPH092980 A JP H092980A JP 7156070 A JP7156070 A JP 7156070A JP 15607095 A JP15607095 A JP 15607095A JP H092980 A JPH092980 A JP H092980A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hexadiene
- dimethyl
- catalyst
- producing
- type
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 イソブチレン及び／又はt-ブタノールとi-ブ
チルアルデヒドとを気相で反応させて2,5-ジメチル-2,4
- ヘキサジエンを製造するに当たり、触媒として、ゼオ
ライト骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムから
選ばれる少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル型
メタロシリケート触媒を使用することを特徴とする2,5-
ジメチル-2,4- ヘキサジエンの製造方法。 【効果】 本発明によれば、熱的挙動が目的物2,5-ジメ
チル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラク酸i-ブチルエ
ステルの副生を防止し得る。
チルアルデヒドとを気相で反応させて2,5-ジメチル-2,4
- ヘキサジエンを製造するに当たり、触媒として、ゼオ
ライト骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムから
選ばれる少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル型
メタロシリケート触媒を使用することを特徴とする2,5-
ジメチル-2,4- ヘキサジエンの製造方法。 【効果】 本発明によれば、熱的挙動が目的物2,5-ジメ
チル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラク酸i-ブチルエ
ステルの副生を防止し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、2,5-ジメチル-2,4- ヘ
キサジエンの製造方法関し、詳しくはイソブチレン及び
／又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反
応させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに
当たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、ア
ルミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有す
るぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを
特徴とする2,5-ジメチル-2,4-ヘキサジエンの製造方法
に関するものである。
キサジエンの製造方法関し、詳しくはイソブチレン及び
／又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反
応させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに
当たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、ア
ルミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有す
るぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを
特徴とする2,5-ジメチル-2,4-ヘキサジエンの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】2,5-ジ
メチル-2,4- ヘキサジエンは、農薬、医薬等の原料とし
て有用であり、その製造方法としては、例えば、触媒と
してニオブ酸を用い、イソブチレン及び／又はt-ブタノ
ールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応させる方法等
が知られている（特公平62-281829 号公報) 。しかしな
がら、かかる公知方法では、副生物として、熱的挙動が
目的物2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラ
ク酸i-ブチルエステルが生成し(Catalyst Today 16,555
(1993)) 、蒸留による分離精製等に難点があった。
メチル-2,4- ヘキサジエンは、農薬、医薬等の原料とし
て有用であり、その製造方法としては、例えば、触媒と
してニオブ酸を用い、イソブチレン及び／又はt-ブタノ
ールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応させる方法等
が知られている（特公平62-281829 号公報) 。しかしな
がら、かかる公知方法では、副生物として、熱的挙動が
目的物2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラ
ク酸i-ブチルエステルが生成し(Catalyst Today 16,555
(1993)) 、蒸留による分離精製等に難点があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる工
業上の難点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒
として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムか
ら選ばれる少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル
型メタロシリケート触媒という特定の触媒を使用すれ
ば、i-ラク酸i-ブチルエステルの副生を防止し得ること
を見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を
完成した。
業上の難点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒
として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムか
ら選ばれる少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル
型メタロシリケート触媒という特定の触媒を使用すれ
ば、i-ラク酸i-ブチルエステルの副生を防止し得ること
を見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を
完成した。
【０００４】すなわち、本発明は、イソブチレン及び／
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応
させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに当
たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アル
ミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する
ぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを特
徴とする工業的に優れた2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエ
ンの製造方法を提供するものである。
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応
させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに当
たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アル
ミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する
ぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを特
徴とする工業的に優れた2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエ
ンの製造方法を提供するものである。
【０００５】以下本発明について、詳細に説明する。本
発明は、触媒として、特定のぺンタシル型メタロシリケ
ートを用いるものであるが、骨格に含有する金属として
は、ホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウム、これらの混
合物等が挙げられる。 なかでもアルミニウムがホウ
素、ガリウム、鉄の総量に対し原子比で50以下であるぺ
ンタシル型メタロシリケートが好ましい。ホウ素、ガリ
ウム、鉄、アルミニウム等の金属の総量は、ぺンタシル
型メタロシリケート中に、１〜10wt％含有しているもの
が好ましく使用される。これら金属の含量が１wt％未満
になると触媒活性が低下する傾向にあり、10wt％を超え
たぺンタシル型メタロシリケートはその製造が容易では
ない。
発明は、触媒として、特定のぺンタシル型メタロシリケ
ートを用いるものであるが、骨格に含有する金属として
は、ホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウム、これらの混
合物等が挙げられる。 なかでもアルミニウムがホウ
素、ガリウム、鉄の総量に対し原子比で50以下であるぺ
ンタシル型メタロシリケートが好ましい。ホウ素、ガリ
ウム、鉄、アルミニウム等の金属の総量は、ぺンタシル
型メタロシリケート中に、１〜10wt％含有しているもの
が好ましく使用される。これら金属の含量が１wt％未満
になると触媒活性が低下する傾向にあり、10wt％を超え
たぺンタシル型メタロシリケートはその製造が容易では
ない。
【０００６】ペンタシル型メタロシリケートとしては、
例えばZSM-5 型、ZSM-11型等のメタロシリケートが挙げ
られるが、通常ZSM-5 型メタロシリケートが使用され
る。ペンタシル型メタロシリケートは、例えば特公平６
−６４４号公報等に記載の方法に準拠して製造し得る。
例えばZSM-5 型、ZSM-11型等のメタロシリケートが挙げ
られるが、通常ZSM-5 型メタロシリケートが使用され
る。ペンタシル型メタロシリケートは、例えば特公平６
−６４４号公報等に記載の方法に準拠して製造し得る。
【０００７】本発明は、触媒として上記のようなぺンタ
シル型メタロシリケートを用いて、イソブチレン及び／
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを反応させる
ものであるが、イソブチレンは特に限定はなく、高純度
のものであっても、あるいはいわゆるスペントＢ−Ｂ留
分として取得されるものであっても良い。t-ブタノール
も特に限定はない。またイソブチレンとt-ブタノールと
の混合物を使用する場合は、その比率は特に限定され
ず、任意に選択し得る。イソブチレン、t-ブタノールは
i-ブチルアルデヒドに対し、通常１〜10モル倍使用され
る。
シル型メタロシリケートを用いて、イソブチレン及び／
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを反応させる
ものであるが、イソブチレンは特に限定はなく、高純度
のものであっても、あるいはいわゆるスペントＢ−Ｂ留
分として取得されるものであっても良い。t-ブタノール
も特に限定はない。またイソブチレンとt-ブタノールと
の混合物を使用する場合は、その比率は特に限定され
ず、任意に選択し得る。イソブチレン、t-ブタノールは
i-ブチルアルデヒドに対し、通常１〜10モル倍使用され
る。
【０００８】反応は、気相下で実施され、反応温度は通
常150 〜350 ℃、好ましくは200 〜300 ℃である。150
℃未満では反応速度が非常に遅くなり、また350 ℃を超
えると重合物等の高沸点物の副生が増加する傾向にあ
る。反応圧力は特に限定はないが、通常は大気圧下又は
加圧下、好ましくは２〜20気圧である。反応方式は、固
定床流通方式が通常用いられる。
常150 〜350 ℃、好ましくは200 〜300 ℃である。150
℃未満では反応速度が非常に遅くなり、また350 ℃を超
えると重合物等の高沸点物の副生が増加する傾向にあ
る。反応圧力は特に限定はないが、通常は大気圧下又は
加圧下、好ましくは２〜20気圧である。反応方式は、固
定床流通方式が通常用いられる。
【０００９】
【発明の効果】本発明によれば、熱的挙動が目的物2,5-
ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラク酸i-ブチ
ルエステルの副生を防止し得る。
ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラク酸i-ブチ
ルエステルの副生を防止し得る。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１１】実施例１ Fe- シリケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Fe=22)
を打錠成型後、粉砕して10〜20メッシュに揃えた触媒 15ml
を径9mm のSUS 反応管に充填した。内温220 ℃の反応管
に、i-ブチレンを15g/h 、i-ブチルアルデヒドを5g/hで
供給し、10kg/cm2・G で反応を行った。反応管から出た
ガスはドライアイス- メタノールで冷却して捕集し、ガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応開始８時間後の
値を表１に示した。尚、転化率、選択率はイソブチルア
ルデヒドの値である。
を打錠成型後、粉砕して10〜20メッシュに揃えた触媒 15ml
を径9mm のSUS 反応管に充填した。内温220 ℃の反応管
に、i-ブチレンを15g/h 、i-ブチルアルデヒドを5g/hで
供給し、10kg/cm2・G で反応を行った。反応管から出た
ガスはドライアイス- メタノールで冷却して捕集し、ガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応開始８時間後の
値を表１に示した。尚、転化率、選択率はイソブチルア
ルデヒドの値である。
【００１２】実施例２〜６ 実施例１において、Fe- シリケートの代わりに、Ga- シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ga=23)、B-シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/B=70、Si/Al=
60) 、ZSM-5 （N.E.ケムキャット社製、Si/Al=13) 、ZSM-11
（N.E.ケムキャット社製、Si/Al=32) 、フエリエライト(N.E.ケ
ムキャット 社製、 Si/Al=23)を用いる以外は実施例１に準拠
して実施し、結果を表１に示した。
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ga=23)、B-シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/B=70、Si/Al=
60) 、ZSM-5 （N.E.ケムキャット社製、Si/Al=13) 、ZSM-11
（N.E.ケムキャット社製、Si/Al=32) 、フエリエライト(N.E.ケ
ムキャット 社製、 Si/Al=23)を用いる以外は実施例１に準拠
して実施し、結果を表１に示した。
【００１３】比較例１〜２ 実施例１において、Fe- シリケートの代わりに、Ti- シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ti=50 ) 、ニ
オブ酸(Nb2O5) を用いる以外は実施例１に準拠して実施
し、結果を表１に示した。
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ti=50 ) 、ニ
オブ酸(Nb2O5) を用いる以外は実施例１に準拠して実施
し、結果を表１に示した。
【００１４】 表 １ 触 媒 転化率 選択率 副生率 *1 実施例１ Fe-シリケート 67％ 77 ％ 検出せず 実施例２ Ga-シリケート 57 86 検出せず 実施例３ B-シリケート 72 74 検出せず 実施例４ ZSM-5 45 41 検出せず 実施例５ ZSM-11 50 43 検出せず 実施例６ フェリエライト 54 43 検出せず 比較例１ Ti-シリケート 39 18 21 ％ 比較例２ Nb2O5 95 63 4 *1 : i- ラク酸i-ブチルエステル
Claims (3)
- 【請求項１】イソブチレン及び／又はt-ブタノールとi-
ブチルアルデヒドとを気相で反応させて2,5-ジメチル-
2,4- ヘキサジエンを製造するに当たり、触媒として、
骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムから選ばれ
る少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル型メタロ
シリケート触媒を使用することを特徴とする2,5-ジメチ
ル-2,4- ヘキサジエンの製造方法。 - 【請求項２】ペンタシル型アルミノシリケート触媒が、
ZSM-5 系触媒である請求項第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】反応温度が150 〜350 ℃である請求項第１
〜２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7156070A JPH092980A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | ２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7156070A JPH092980A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | ２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH092980A true JPH092980A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15619653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7156070A Pending JPH092980A (ja) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | ２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH092980A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115784829A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-14 | 润泰化学（泰兴）有限公司 | 磷酸改性Zn/HZSM-5催化异丁醛合成2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法 |
-
1995
- 1995-06-22 JP JP7156070A patent/JPH092980A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115784829A (zh) * | 2022-11-18 | 2023-03-14 | 润泰化学（泰兴）有限公司 | 磷酸改性Zn/HZSM-5催化异丁醛合成2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法 |
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