JPH0929832A - フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高弾性率を有し、かつドロップアウトの少な
い、優れたデ−タストレ−ジ用フィルムおよびその製造
方法を提供する。 【解決手段】有機高分子体からなるフィルムの少なくと
も片面に存在する付着斑の最大径をＲ（μｍ）、付着斑
の個数をＡ（個／ｍ² ）としたとき、下記式を満足する
ことを特徴とするフィルム。 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数が、Ａ≦１

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は無欠点性の優れたフ
ィルム、特に磁気記録媒体用、さらにはコンピュ−タの
メモリ−用途であるデジタルデ−タストレ−ジ用に好適
に用いられるフィルムおよびその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオテ−プ、デ−タメモリ−用
テ−プなどの磁気記録媒体では高密度記録化が要求さ
れ、特公平３−２６４５３号公報などの方法が提案され
ている。またそのベ−スフィルムについては平坦性、無
欠点性などが特に要求され、例えば特開昭５８−１５５
９４０号公報などが提案されている。また特に近年、テ
−プは長時間化の傾向にあり、そのベ−スフィルムの薄
膜化および高弾性化が望まれている。例えば特公平５−
５９８１３号公報などにポリエチレン−２，６−ナフタ
レ−トを使用した、また特公昭５５−３４４９４号公
報、特公平２−２７４２６号公報、特公平２−５１４６
３号公報などに芳香族ポリアミドを用いた磁気記録媒体
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
手段を用いる場合に以下の問題がある。第１に、デジタ
ルデ−タストレ−ジ用途などの高密度磁気記録媒体は、
ヘッドタッチ性向上が求められるため、その基材フィル
ムは高弾性化が求められるが、従来のオ−ディオ用ある
いは一般ビデオ用テ−プ用途の基材フィルムではその要
求に答えられない。

【０００４】第２に、芳香族ポリアミドや芳香族ポリイ
ミドなどの一般的な製造方法としていわゆる湿式工程を
通過せしめた際に、フィルムの表面に水滴が残り、これ
に溶存している例えばカルシウムイオンやナトリウムイ
オンを含む無機化合物あるいは有機化合物が水分の蒸発
により析出し、付着斑、いわゆる「水垢」となる。この
ような付着斑は、磁気テ−プなどの磁気記録媒体とした
際に、重要な電磁変換特性であるドロップアウトの原因
となる懸念があり、その改善が必要であった。以上の理
由から、従来の手法では実際の使用の上での要求を満た
すことは困難であった。

【０００５】すなわち本発明はフィルム上に発生する付
着斑を規制、効果的に除去することで磁気記録媒体とし
たときのドロップアウトの低減をはかることを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる問題点を解決する
ために、本発明は以下の構成からなる。すなわち有機高
分子体からなるフィルムの少なくとも片面に存在する付
着斑の最大径をＲ（μｍ）、該付着斑の個数Ａ（個／ｍ
² ）としたとき、下記式(1) を満足することを特徴とす
るフィルムに関することである。

【０００７】 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦１ (1) また、本発明は水系溶剤を充填した水槽にフィルムを通
過せしめる工程を有するフィルムの製造方法において、
該水槽の出口部にフィルム表面に付着した水系溶剤を除
去する手段を具することを特徴とするフィルムの製造方
法に関することである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のフィルムを構成する有機
高分子体には、従来公知の有機高分子体が使用される
が、主としてポリエチレンテレフタレ−トやポリエチレ
ン−２，６−ナフタレ−トなどのポリエステル、あるい
は芳香族ポリアミド、または芳香族ポリイミドが好まし
く、さらに好ましくは、芳香族ポリアミドまたは芳香族
ポリイミドである。

【０００９】本発明で言う芳香族ポリアミドとは、次の
一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰
り返し単位を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以
上含むものからなる。

【００１０】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 ここでＡｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は、例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ素、臭素な
どのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、アルキル基、
アルコキシル基などの置換基で置換されているものも含
み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が他の
置換基によって置換されているものも含む。なお、Ａｒ
₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は同じかまたは異なってもよい。ま
たこれらは２種以上の共重合体であっても良いし、混合
体であっても良い。さらに上記以外の芳香族または脂肪
族の共重合成分を５０モル％未満の割合で共重合されて
いても良い。ここで共重合可能な成分としてはシクロヘ
キシレンなどの脂環式化合物、ヘキシレンなどの脂肪族
化合物を挙げることができる。また上記の芳香環がパラ
位で結合されたものが、全芳香環の５０モル％以上、好
ましくは７５モル％以上をを占める重合体が、フィルム
のヤング率が高く耐熱性も良好となるため好ましい。ま
た芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に塩素）
で置換された芳香環が全体の３０モル％以上であると耐
湿性が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特
性が改善されるために好ましい。

【００１１】また、本発明で言う芳香族ポリイミドと
は、重合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１
つ以上含むものであり、一般式（III ）および／または
一般式（IV）で表される繰り返し単位を５０モル％以
上、好ましくは７０モル％以上含むものである。

【００１２】一般式（III ）

【化４】 一般式（IV）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ₄ は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次のようなものが挙げられる。

【００１３】

【化６】 ここでＺは−Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。またＡｒ₆ は無水カル
ボン酸あるいはこのハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ
₇ は例えば、

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から
選ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれ
らの芳香環上の水素原子の一部が、塩素、フッ素、臭素
などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、アルキル
基、アルコキシル基などの置換基で置換されているもの
も含み、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が
他の置換基によって置換されているものも含む。また本
発明の芳香族ポリイミドには他の繰り返し単位が共重
合、あるいは単に混合されていても良い。

【００１４】なお、本発明のフィルムを得るためには、
湿式法、乾湿式法、半乾半湿式法のいずれかの溶液製膜
方法を採ることが好ましい。すなわち、これらの製膜方
法では製膜途中のフィルムを水系溶剤を充填した水槽に
通過せしめる工程、いわゆる湿式工程を経るために、フ
ィルム中の溶媒や無機塩などの抽出が可能となるからで
ある。本発明で言う水系溶剤とは、水を５０重量％以上
含有する液体を指す。

【００１５】また、本発明の有機高分子体には、フィル
ムの物性を損なわない程度に滑剤、酸化防止剤、帯電防
止剤その他の添加剤等が添加されていても良い。

【００１６】本発明の有機高分子体からなるフィルムの
少なくとも一方向のヤング率が９００ｋｇ／ｍｍ² 以上
であることが好ましい。すなわち磁気テ−プの出力は、
テ−プと磁気ヘッドのヘッドタッチ性の向上に伴って上
がるが、そのために基材フィルムは高ヤング率であるこ
とが求められる。記録方法が固定ヘッド方式の場合は長
手方向に、ヘリカルスキャン方式の場合は幅方向に高ヤ
ング率であることが特に必要であり、基材フィルムのい
ずれの方向のヤング率も９００ｋｇ／ｍｍ² 未満であれ
ば、いずれの記録方式を採用しても高出力は得られない
ので好ましくない。なお基材フィルムの少なくとも一方
向のヤング率は、好ましくは１０００ｋｇ／ｍｍ² 以
上、特に好ましくは１１００ｋｇ／ｍｍ² 以上である。
なお、すべての方向のヤング率が９００ｋｇ／ｍｍ² 以
上であることが好ましいのは言うまでもない。また、本
発明に好ましいヤング率を達成するため、有機高分子体
からなるフィルムに非磁性あるいは磁性金属の層を設け
ても良い。

【００１７】本発明の有機高分子体からなるフィルムの
一方の面は、電磁変換特性の向上のため平滑な面である
ことが好ましく、中心線平均粗さＲａが０．０１０μｍ
未満、より好ましくは０．００８μｍ未満、さらに好ま
しくは０．００６μｍ未満であることが好ましい。な
お、他方の面は電磁変換特性の向上と走行性向上の両方
を満たすため、中心線平均粗さＲａで０．００５〜０．
０３０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．００
５〜０．０２０μｍの範囲である。この表面粗さを達成
するために、本発明のフィルムに粒子を含有せしめても
良い。すなわち粒子径が１０〜５００ｎｍ、さらに好ま
しくは５０〜４００ｎｍの範囲であり、材料としては、
有機高分子からなる粒子、あるいは無機粒子、あるいは
表面に有機高分子の被膜を施した無機粒子あるいは有機
粒子が挙げられる。該粒子の形状については球状粒子で
あることが好ましい。またフィルム表面に形成する突起
の高さを均一にするために、該粒子の粒度分布は相対標
準偏差で０．５以下であることが特に好ましい。該粒子
の含有量は０．００１〜３重量％、好ましくは０．０１
〜１重量％である。該粒子を有機高分子体に含有せしめ
る方法としては、重合前、重合中、重合後のいずれに添
加しても良い。なお、本発明の有機高分子体からなるフ
ィルムは、少なくとも２層以上からなる積層フィルムで
あることが好ましい。

【００１８】また、本発明の有機高分子体からなるフィ
ルムの少なくとも一つの面にセルロ−ス等の水溶性高分
子や、コロイダルシリカ、酸化アルミニウム、架橋ポリ
ビニルベンゼン等の微細粒子、あるいはその両方の水性
塗液を塗布せしめてなる塗膜を形成しても良い。

【００１９】本発明の有機高分子体からなるフィルム
は、少なくとも片面に存在する付着斑の最大径をＲ（μ
ｍ）、付着斑の個数をＡ（個／ｍ² ）としたとき下記式
(1) を満足する必要がある。

【００２０】 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦１ (1) ここで付着斑とは、フィルム表面に固着している円形、
楕円形あるいは不定形の斑点状物であり、フィルム自体
の凹凸の変形やフィルム内部に存在する異物とは異な
る。このような斑点状物が発生する原因としては、フィ
ルムから水系溶剤中に溶解したり、もともと酸化物や
塩、あるいは錯塩の形で水系溶剤中に溶存していたリチ
ウムやナトリウム等の周期律表第Ｉ族元素および／又は
カルシウムやマグネシウム等の周期律表第II族元素から
なる化合物が、鉄、銅あるいは鉛などの重金属、ケイ
素、アルミニウムあるいはホウ素など軽元素の単体ある
いは化合物、あるいは有機物などを含有して水分の蒸発
に伴って析出して発生するものと考えられる。該付着斑
が上記の式を満さない場合は、磁性層を設けてテ−プと
した際に、磁性層の脱落によるドロップアウトが多発す
る。なお、好ましくは、本発明の有機高分子体からなる
フィルムの、少なくとも片面の、最大径がＲ（μｍ）で
ある付着斑の個数Ａ（個／ｍ² ）が下記式(2) 〜(4) を
満足することである。

【００２１】 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ＝０ (2) Ｒ＞２００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦３ (3) Ｒ＞１００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦６ (4) 特に好ましくは、本発明の有機高分子体からなるフィル
ムの、少なくとも片面の、最大径１００μｍ以上の付着
斑の個数が皆無であることである。

【００２２】また本発明は、水系溶剤を充填した水槽に
フィルムを通過せしめる工程を有するフィルムの製造方
法において、該水槽の出口部にフィルム表面に付着した
水系溶剤を除去する手段を具することを特徴とするフィ
ルムの製造方法である。

【００２３】本発明のフィルムの製造方法は、水槽の出
口部にフィルム表面に付着した水系溶剤を除去可能でき
る水系溶剤の除去手段を用いる必要がある。すなわち、
水系溶剤の除去手段がなければ、水系溶剤がフィルム表
面に付着した状態でステンタ−等で乾燥をうけるため、
フィルムに付着した水系溶剤中に含まれる、例えば前述
した周期律表第Ｉ族元素および／又は周期律表第II族元
素からなる化合物やその他無機物や有機物が析出して、
付着斑を生じるので好ましくない。

【００２４】また、水系溶剤を除去する手段には、除去
された水系溶剤を該手段系外に排除する手段を具するこ
とが好ましい。例えば、スポンジ、羊毛ロール等の様な
吸収、拭き取り手段等では除去した該水系溶剤を該手段
系外に排除できないために、除去した水系溶剤が内部に
蓄積されて飽和し、すぐに除去能力がなくなるため単独
で用いることは好ましくない。

【００２５】フィルム表面等から水系溶剤を装置系外に
除去する手段としては、例えば減圧手段を用いてフィル
ム、装置系表面あるいは内部に蓄積される水系溶剤を吸
引する手段、あるいは、ニップロ−ル、エアナイフ、メ
タリングバ−等の表面あるいは内部に水系溶剤が蓄積し
ない手段によるフィルム表面に付着した水系溶剤を掻き
落とす手段などが挙げられるが、上記理由により除去手
段としては掻き落とし手段、吸引手段等から選ばれる少
なくとも一種以上を選択し、必要に応じ吸収、拭き取り
手段等から選ばれる少なくとも一種の手段を組み合わせ
て用いることが望ましく、とりわけ拭き取りと吸引を同
時に実施する機能を有する手段、例えば増田製作所
（株）製の”マスロ−ル（増田製作所の登録商標）”な
どを用いることが特に有効であり好ましい。これら好ま
しい手段は、水分の蒸発を伴わないタイプの水系溶剤の
除去手段であるため、水中に溶存している、前述の周期
律表第Ｉ族元素および／又は周期律表第II族元素からな
る化合物や、その他の無機物あるいは有機物も水系溶剤
と一緒に除去できるため好ましい。

【００２６】なお水系溶剤の除去後のフィルム表面の水
系溶剤の付着量は、フィルム１枚について両面あわせて
面積当たり１．０ｇ／ｍ² 未満が好ましく、より好まし
くは０．５ｇ／ｍ² 未満、さらに好ましくは０．１ｇ／
ｍ² 未満、さらに好ましくは０．０５ｇ／ｍ² 未満であ
る。ここで、水系溶剤の除去後のフィルム表面の水系溶
剤の付着量は、水系溶剤の除去直後のフィルムの重量を
測定し、その後フィルムの両面を布拭きして、その重量
変化を調べ、フィルムの面積で割って得る。

【００２７】本発明のフィルムの製造方法において、水
系溶剤に含有される蒸発残留物量は２００ｍｇ／ｌ未満
であることが好ましい。すなわち、蒸発残留物量が２０
０ｍｇ／ｌ以上であれば、前述の水系溶剤除去の手段を
用いても付着斑の個数が前述の式を満たすことができな
い可能性があり好ましくない。より好ましくは、水系溶
剤の蒸発残留物量が１００ｍｇ／ｌ未満であり、さらに
好ましくは水系溶剤の蒸発残留物量が５０ｍｇ／ｌ未満
である。なお、水系溶剤の蒸発残留物量の測定方法につ
いては、日本工業規格「工業用水試験法」ＪＩＳ Ｋ０
１０１に記載の方法にて測定する。なお、上記の水系溶
剤の蒸発残留物量を２００ｍｇ／ｌ未満とする方法とし
て、従来公知の精製方法を用いて精製することができ、
蒸留による水系溶剤の精製、濾過の強化による水系溶剤
の精製、吸着材を用いた水系溶剤の精製、電気的な水系
溶剤の精製、製氷による水系溶剤の精製、生物的な水系
溶剤の精製、あるいは化学反応によって残留物を分解す
る方法や、あるいはこれらの方法の組み合わせが好まし
いが、例えば下記に挙げる方法が実際的であり好まし
い。

【００２８】第１の方法として、水系溶剤が、少なくと
も一度以上、２０μｍ未満の濾過精度のフィルタ−を通
過していることが好ましい。ここで言うフィルタ−の濾
過精度とは、粒子をポリマ−あるいは溶媒などに分散
し、フィルタ−を通過させた時に、丁度９５％の確率で
フィルタ−上に補足される粒子の粒径として定義する。
当然この濾過精度の値が小さくなるほど、より小さな異
物の除去が可能となる。フィルタ−の濾過精度は好まし
くは１５μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満、さら
に好ましくは５μｍ未満である。

【００２９】次に、第２の方法として、水系溶剤が、少
なくとも一度以上イオン交換手段、蒸留手段および逆浸
透手段から選ばれる手段のうち少なくとも１種類以上を
通過していることが好ましい。なおイオン交換手段、蒸
留手段、および逆浸透手段から選ばれる１種類以上の手
段は、前述のフィルタ−と組み合わせて用いても良い。

【００３０】また、有機高分子体が溶液あるいは溶融状
態であるときには、濾過精度４μｍ未満のフィルタ−を
通過せしめて、ポリマ−中の粗大異物を除去せしめても
良い。

【００３１】また、キャスティングおよび延伸装置の雰
囲気を、周囲をエアフィルタ−にて覆う方法、あるいは
いわゆるクリ−ンル−ム化を採用することができる。こ
の際の雰囲気のクリ−ン度は、好ましくはアメリカ連邦
規格Ｆｅｄ．Ｓｔｄ．２０９Ｂに定めるクリ−ンル−ム
規格で、クラス１０００よりクリ−ンであることであ
る。

【００３２】次に具体的に例をあげて本発明のフィルム
及びその製造方法について説明するが本発明はこれに限
定されるものではない。

【００３３】まず、有機高分子体として芳香族ポリアミ
ドを使用する場合は、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
アセトアミドなどの非プロトン性有機溶媒中で酸クロラ
イドとジアミンの溶液重合にて得る。この際に発生する
塩化水素は水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
リチウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤あるいはエ
チレンオキサイド、トリエチルアミン、ジエタノ−ルア
ミンなどの有機の中和剤によって中和する。これらのポ
リマ溶液はそのまま製膜原液として使用しても良く、ま
た、一旦単離したのち有機溶剤あるいは硫酸などの無機
溶剤に再溶解して用いても良い。また表面粗さの調整な
どのため、粒子を添加する場合は、この際に添加するこ
とが好ましい。なお添加方法および希釈方法は公知の方
法が適用できる。このようにして得られた製膜原液を、
いわゆる溶液製膜法によってフィルム化する。なお、溶
液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法、半乾半湿式法
などがあり、特に乾湿式法、湿式法、半乾半湿式法な
ど、途中に湿式工程を経る方法が好ましい。なおここで
は乾湿式法を例にとって説明する。まず製膜原液を口金
からドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出し
て薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄
膜自体が自己支持性を持つまで乾燥する。続いて該薄膜
を支持体から剥離し、水中を通過させ脱塩、脱溶媒す
る。この際に該薄膜の延伸を行っても良い。水中を通過
させた後、ニップロ−ル、エアナイフ、メタリングバ
−、布等による拭取り手段、掻き取り手段、あるいはマ
スロ−ルなど吸引手段にて該薄膜表面の付着水分の除去
を行う。続いてステンタ−にて該薄膜の両端を把持した
状態で、該薄膜の内部の水分の乾燥、および幅方向の延
伸を実施し、さらに１００〜４００℃の温度範囲で５秒
間以上熱処理し、最終的には所定の幅に裁断し製品とす
る。

【００３４】本発明の有機高分子体からなるフィルム
は、磁気記録媒体用途に好適に用いることができる。磁
気記録媒体とするには、該フィルムの表面に磁性体粉末
を含んだ高分子バインダ−を塗布する方法、あるいはコ
バルト等の磁性金属を減圧下で蒸着する方法によって磁
性体を施し、表面処理などを施した後に所定の幅に裁断
し、カセット等に組み込み製品とする。このようにして
得られたテ−プは、コンピュ−タメモリ−用のデジタル
デ−タストレ−ジ用途に特に好適である。

【００３５】

【実施例】本発明の特性値は次の測定法、評価基準によ
るものである。

【００３６】ヤング率の測定 フィルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断し、
チャック間１００ｍｍにして引張速度３００ｍｍ／分、
チャ−ト速度５００ｍｍ／分にて、インストロンタイプ
の万能引張試験装置で引張る。得られた荷重−伸び曲線
の立上がり部の接線よりヤング率を求める。

【００３７】表面粗さ（Ｒａ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもとめた。

【００３８】・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：０．５ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義は、たとえば奈良治郎著「表面粗さの
測定・評価法」（総合技術センタ−、１９８３）に示さ
れているものである。

【００３９】基材フィルムの付着斑の個数 まず得られたフィルムに、偏光を通過させ、その上から
偏光板にて最も暗くなる状態としてフィルムを観察す
る。該フィルム中の偏光の状態が著しく変化している部
分をサンプリングし、顕微鏡にて観察し、そのうち円
形、楕円形あるいは不定形の斑点を付着斑として選別す
る。ここで、フィルム自体の変形やフィルム内部の異物
はこの数には含まない。求めた付着斑個数をフィルム１
ｍ² での個数に換算した。また、付着斑の最大径Ｒは該
付着斑の端から端までの距離のうち最大のものと定義
し、顕微鏡写真から求めた。

【００４０】また、付着斑中の周期律表第Ｉ族元素、周
期律表第II族元素の存在は、サンプリングした付着斑を
蛍光エックス線分析法にて分析し、そのうち周期律表第
Ｉ族元素、周期律表第II族元素のスペクトルの検出の有
無で調べた。

【００４１】ドロップアウトの測定 得られたフィルムの磁性面側に、以下の組成からなる磁
性塗料を乾燥後の膜厚で２μｍとなるように塗設した。

【００４２】・γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 微粉末：２００重量部 ・ポリウレタン樹脂 ： ３０重量部 ・ニトロセルロ−ス ： １０重量部 ・塩化ビニル ： １０重量部 ・ポリイソシアネ−ト ： ５重量部 （溶媒：メチルエチルケトン）このようにして得られた
磁性層塗設後のフィルムを、１／２インチにスリットし
カセットに組み込み、松下電器（株）製ＮＶ−３７００
型ビデオデッキを用いて、常速にて４．４メガヘルツの
信号を記録し、該テ−プを再生し、大倉インダストリ−
（株）製ドロップアウトカウンタ−にて１５μｓｅｃ−
２０ｄＢにおけるドロップアウト数を２０分間測定し、
１分間当たりのドロップアウト数（個／分）に換算し
た。

【００４３】次に実施例に基づき本発明を更に詳細に説
明する。

【００４４】実施例１ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）３２００部に２−クロ
ルパラフェニレンジアミン１１４部、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエ−テル４０部を溶解させ、これに２−ク
ロルテレフタル酸クロリド２３７．５部を添加し、２時
間撹拌し重合した。これを水酸化リチウムで中和して、
ポリマ−濃度１０重量％、粘度３０００ポイズの芳香族
ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍ
の乾式シリカをポリマ当たり２重量％添加した。

【００４５】このようにして得られたポリマ−溶液を用
いて、クリ−ン度がクラス１０００の製膜室内で製膜し
た。まずこのポリマ−溶液を濾過精度４μｍのフィルタ
−で濾過した後にベルト上に流延し、１８０℃の熱風で
２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己支持性を得たフィ
ルムをベルトから連続的に剥離した。次に蒸発残留物量
が１５０ｍｇ／ｌである水を満たした水槽内へフィルム
を導入して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行
った。この際にフィルムの長手方向に１．２倍に延伸を
実施した。水抽出終了後、ニップロ−ルにてニップ圧４
２０Ｋｇｆ／ｍ、フィルム速度１５ｍ／分の条件にてフ
ィルム表面の付着水分を除去し、さらに増田製作所
（株）製の”マスロール”にてフィルム両面の残りの水
分を除去した。続いて、２８０℃のステンタ−にて乾
燥、幅方向に１．３倍に延伸、および熱処理を、合計
１．５分間行い、２０℃／秒の速度で徐冷した。最終的
に、厚さ５μｍ、長さ１０００ｍの芳香族ポリアミドフ
ィルムを得た。得られたフィルムはテ−プにした際、ド
ロップアウトが、０．４個／分と少なく良好であった。

【００４６】実施例２ 実施例１において、水抽出終了後、ニップロ−ルに代え
て、エアナイフを用いる他は、実施例１と同じ方法で本
発明を実施した。実施例１と同様に、テ−プにした際の
ドロップアウトは、０．４個／分と少なく良好であっ
た。

【００４７】実施例３ 実施例１において、フィルム長手方向の１．２倍の延伸
に対して１．１５倍の延伸に、幅方向の１．３倍の延伸
に対して１．４倍延伸する他は、実施例１と同じ方法で
本発明を実施した。実施例１に比べ、幅方向の高ヤング
率が得られ、また実施例１と同様に、テ−プにした際の
ドロップアウトは、０．４個／分と少なく良好であっ
た。

【００４８】実施例４ 実施例１において、水抽出終了後、ニップロ−ルに代え
て、羊毛フェルトロ−ルを用いる他は、実施例１と同じ
方法で本発明を実施した。テ−プにした際のドロップア
ウトは、０．５個／分と少なく良好であった。

【００４９】実施例５ 実施例１において、水抽出に使用する水槽の水を、初め
にイオン交換装置を通過させ、その後に濾過精度１５μ
ｍのフィルタ−を通過させ、蒸発残留物を１０ｍｇ／ｌ
とした他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施した。
実施例１に比べ、テ−プにした際のドロップアウトは、
０．２個／分とさらに少なく良好であった。

【００５０】実施例６ 実施例１において、水抽出終了後、ニップロ−ルに代え
てスポンジを用い、また、”マスロール”を用いずにス
テンタ−にて乾燥、幅方向に１．３倍に延伸および熱処
理する他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施した。
初期の３０分間はフィルム上の付着斑は少なく良好であ
ったが、３０分経過後からは付着斑が次第に多くなって
いった。この時のフィルムは実施例１に比べ、テ−プに
した際のドロップアウトは、２．０個／分とやや多かっ
た。

【００５１】比較例１ 実施例１において、水抽出終了後、ニップロ−ルで表面
の付着水分を除去せず、また”マスロール”も用いずに
ステンタ−にて乾燥、幅方向に１．３倍に延伸、および
熱処理する他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施し
た。実施例１に比べ、テ−プにした際のドロップアウト
は、３．４個／分と多かった。

【００５２】比較例２ 実施例１において、蒸発残留物量が１５０ｍｇ／ｌであ
る水の代わりに、蒸発残留物量が３００ｍｇ／ｌである
水を用い、水抽出終了後にニップロ−ルで表面の付着水
分を除去せず、また”マスロ−ル”も用いずにステンタ
−にて乾燥、幅方向に１．３倍に延伸、および熱処理す
る他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施した。実施
例１に比べ、テ−プにした際のドロップアウトは、４．
０個／分と更に増加した。

【００５３】比較例３ 実施例１において、水抽出終了後、ニップロ−ルで表面
の付着水分を除去する代わりにラジエ−ションヒ−タ−
で表面を乾燥させ、また”マスロール”は用いずにステ
ンタ−にて乾燥、幅方向に１．３倍に延伸、および熱処
理する他は、実施例１と同じ方法で本発明を実施した。
実施例１に比べ、テ−プにした際のドロップアウトは、
３．５個／分と多かった。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明のフィルムは、有機高分子体から
なる無欠点性の優れた基材フィルムとして得ることがで
き、ドロップアウトの少ない、特に詳しくはデ−タスト
レ−ジ用途に適したフィルムとして得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 77:10 79:08

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機高分子体からなるフィルムの少なくと
   も片面に存在する付着斑の最大径をＲ（μｍ）、該付着
   斑の個数をＡ（個／ｍ² ）としたとき、下記式(1) を満
   足することを特徴とするフィルム。 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦１ (1)
2. 【請求項２】該フィルムの少なくとも一方向のヤング率
   が９００ｋｇ／ｍｍ² 以上であることを特徴とする請求
   項１に記載のフィルム。
3. 【請求項３】該付着斑に、周期律表第Ｉ族元素および／
   又は周期律表第II族元素が含まれることを特徴とする請
   求項１あるいは２に記載のフィルム。
4. 【請求項４】該フィルムを構成する有機高分子体が芳香
   族ポリアミドまたは芳香族ポリイミドからなることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
5. 【請求項５】該フィルムの少なくとも片面に存在する付
   着斑の最大径をＲ（μｍ）、付着斑の個数をＡ（個／ｍ
   ² ）としたとき、下記式(2) 〜(4) を満足することを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフィルム。 Ｒ＞３００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ＝０ (2) Ｒ＞２００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦３ (3) Ｒ＞１００を満足する付着斑の個数Ａが、Ａ≦６ (4)
6. 【請求項６】該フィルムが磁気記録媒体用途に用いられ
   るものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のフィルム。
7. 【請求項７】水系溶剤を充填した水槽にフィルムを通過
   せしめる工程を有するフィルムの製造方法において、該
   水槽の出口部にフィルム表面に付着した水系溶剤を除去
   する手段を具することを特徴とするフィルムの製造方
   法。
8. 【請求項８】水系溶剤を除去する手段により除去された
   水系溶剤を手段系外に排除する手段を具することを特徴
   とする請求項７に記載のフィルムの製造方法。
9. 【請求項９】水系溶剤の除去手段が掻き落とし手段、拭
   取り手段および吸引手段から選ばれた少なくとも１種類
   以上であることを特徴とする請求項７あるいは８に記載
   のフィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】湿式法、乾湿式法、半乾半湿式法のいず
    れかの溶液製膜方法に用いることを特徴とする請求項７
    〜９のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
11. 【請求項１１】水系溶剤中に含まれる蒸発残留物量が２
    ００ｍｇ／ｌ未満であることを特徴とする請求項７〜１
    ０のいずれかに記載のフィルムの製造方法。
12. 【請求項１２】水槽に充填された水系溶剤が少なくとも
    一度２０μｍ未満の濾過精度を有するフィルタ−を通過
    していることを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに
    記載のフィルムの製造方法。
13. 【請求項１３】水槽に充填された水系溶剤が少なくとも
    一度以上イオン交換手段、蒸留手段および逆浸透手段か
    ら選ばれた少なくとも１種類以上の手段を通過している
    ことを特徴とする請求項７〜１２のいずれかに記載のフ
    ィルムの製造方法。