JPH09304860A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法Info
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- JPH09304860A JPH09304860A JP11618696A JP11618696A JPH09304860A JP H09304860 A JPH09304860 A JP H09304860A JP 11618696 A JP11618696 A JP 11618696A JP 11618696 A JP11618696 A JP 11618696A JP H09304860 A JPH09304860 A JP H09304860A
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- silver
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 低補充の迅速処理でも銀色調の劣化のないハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法の提供。 【解決手段】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一
方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上
0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下
の正常晶であり、下記一般式(1)で表される分光増感
色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は乳剤層
側の非感光性コロイド層中にハロゲン化銀溶剤を含有す
るハロゲン化銀写真感光材およびその処理方法。
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法の提供。 【解決手段】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一
方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上
0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下
の正常晶であり、下記一般式(1)で表される分光増感
色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は乳剤層
側の非感光性コロイド層中にハロゲン化銀溶剤を含有す
るハロゲン化銀写真感光材およびその処理方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料(以下、感光材料ともいう)及びその処理方法に
関し、詳しくは、銀色調の劣化、残留銀が少ない感光材
料の低補充による迅速処理方法に関する。
光材料(以下、感光材料ともいう)及びその処理方法に
関し、詳しくは、銀色調の劣化、残留銀が少ない感光材
料の低補充による迅速処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】医療診断においては、画像診断システム
が急速に進歩を遂げた。例えばCT(コンピュータ・ト
モグラフィー)、MRI(マグネチック・リゾナンス・
イメージング)等、特に近年の螺旋捜査型CT(ヘリカ
ルスキャン・コンピュータ・トモグラフィー)の出現に
よるスライス数の増加、撮影及び画像処理時間の短縮化
が成り、用いられる感光材料の迅速処理システムの要求
が強く望まれて来た。
が急速に進歩を遂げた。例えばCT(コンピュータ・ト
モグラフィー)、MRI(マグネチック・リゾナンス・
イメージング)等、特に近年の螺旋捜査型CT(ヘリカ
ルスキャン・コンピュータ・トモグラフィー)の出現に
よるスライス数の増加、撮影及び画像処理時間の短縮化
が成り、用いられる感光材料の迅速処理システムの要求
が強く望まれて来た。
【0003】また、感光材料の診断画像の画質に対する
要求も診断システムのモダリティーの改良による高画質
化と相俟って強くなり鮮鋭性、粒状性などの基本的な写
真特性は勿論、現像銀の銀色調に関しても診断上の妨げ
になるため重要な要素となっている。
要求も診断システムのモダリティーの改良による高画質
化と相俟って強くなり鮮鋭性、粒状性などの基本的な写
真特性は勿論、現像銀の銀色調に関しても診断上の妨げ
になるため重要な要素となっている。
【0004】近年、地球環境の保全の意識の高まり、写
真廃液の海洋投棄が禁止、又は写真処理廃液は比較的重
く取り扱いに負荷が掛かったり、汚れる等の観点から処
理液の補充量を低減する要望が強くなり、さらに救急医
療などの市場では迅速処理の要望も又強い。
真廃液の海洋投棄が禁止、又は写真処理廃液は比較的重
く取り扱いに負荷が掛かったり、汚れる等の観点から処
理液の補充量を低減する要望が強くなり、さらに救急医
療などの市場では迅速処理の要望も又強い。
【0005】迅速処理や、現像液、定着液等の補充量を
低減するためには、感光材料の銀付き量の低減が必要で
あることが知られているが、銀付き量を低減すると最大
濃度が低下する。これらの対策としては、ハロゲン化銀
粒子の粒径を小さくする、親水性コロイド層の硬膜を緩
める、ハロゲン化銀粒子のカバリングパワーを向上せし
める等の方法が知られている。
低減するためには、感光材料の銀付き量の低減が必要で
あることが知られているが、銀付き量を低減すると最大
濃度が低下する。これらの対策としては、ハロゲン化銀
粒子の粒径を小さくする、親水性コロイド層の硬膜を緩
める、ハロゲン化銀粒子のカバリングパワーを向上せし
める等の方法が知られている。
【0006】しかし、硬膜を緩め、ハロゲン化銀粒子の
粒径を小さくすると銀色調が劣化し、好ましくない。ハ
ロゲン化銀粒子のカバリングパワーを向上せしめる手段
としては、平板状のハロゲン化銀粒子を用いる方法が知
られているが、この粒子は感光材料の耐圧性を劣化させ
たり、またレーザー光を光源とする記録材料として用い
るレーザーイメージャー用感光材料として用いた場合に
は十分なカバリングパワーが得られない。
粒径を小さくすると銀色調が劣化し、好ましくない。ハ
ロゲン化銀粒子のカバリングパワーを向上せしめる手段
としては、平板状のハロゲン化銀粒子を用いる方法が知
られているが、この粒子は感光材料の耐圧性を劣化させ
たり、またレーザー光を光源とする記録材料として用い
るレーザーイメージャー用感光材料として用いた場合に
は十分なカバリングパワーが得られない。
【0007】従って、低補充の迅速処理が可能で銀色調
の劣化がなく、残留銀が少なく、最大濃度が得られる感
光材料及びその処理方法が望まれていた。
の劣化がなく、残留銀が少なく、最大濃度が得られる感
光材料及びその処理方法が望まれていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低補
充の迅速処理で銀色調に優れ、残留銀が少なく、最大濃
度が得られる感光材料及びその処理方法の提供である。
充の迅速処理で銀色調に優れ、残留銀が少なく、最大濃
度が得られる感光材料及びその処理方法の提供である。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の構成
で達成される、 1.支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一方の側に染
料を含有する非感光性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロ
ゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上0.25μ
m以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下の正常晶で
あり、下記一般式(1)で表される分光増感色素で分光
増感されており、該乳剤層及び/又は乳剤層側の非感光
性コロイド層中にハロゲン化銀溶剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
で達成される、 1.支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一方の側に染
料を含有する非感光性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層中のハロ
ゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上0.25μ
m以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下の正常晶で
あり、下記一般式(1)で表される分光増感色素で分光
増感されており、該乳剤層及び/又は乳剤層側の非感光
性コロイド層中にハロゲン化銀溶剤を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【0010】
【化2】
【0011】式中、Z1とZ2は、それぞれ置換、無置換
のベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフト
チアゾール核またはナフトセレナゾール核を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。
のベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフト
チアゾール核またはナフトセレナゾール核を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。
【0012】R1及びR2は、置換、無置換の低級アルキ
ル基を表す。X-はアニオンを表し、nは1または2を
表す。但し、一般式(1)で表される色素が分子内塩を
形成するときnは1である。
ル基を表す。X-はアニオンを表し、nは1または2を
表す。但し、一般式(1)で表される色素が分子内塩を
形成するときnは1である。
【0013】2.支持体の一方の側に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の
一方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以
上0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以
下の正常晶であり、かつ前記一般式(1)で表される分
光増感色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は
乳剤層側の非感光性コロイド層中に平均粒径0.1μm
未満、塩化銀含有率80%以上であるハロゲン化銀粒子
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の
一方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以
上0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以
下の正常晶であり、かつ前記一般式(1)で表される分
光増感色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は
乳剤層側の非感光性コロイド層中に平均粒径0.1μm
未満、塩化銀含有率80%以上であるハロゲン化銀粒子
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
【0014】3.前記1又は2項に記載のハロゲン化銀
写真感光材料をローラ搬送型自動現像機で処理する処理
方法において、全処理時間(Dry to Dry)が
20秒以上40秒以下、現像液及び定着液の補充量がそ
れぞれ50ml/m2以上100ml/m2以下で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
写真感光材料をローラ搬送型自動現像機で処理する処理
方法において、全処理時間(Dry to Dry)が
20秒以上40秒以下、現像液及び定着液の補充量がそ
れぞれ50ml/m2以上100ml/m2以下で処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
【0015】以下、本発明を詳述する。
【0016】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体上の一方の側に一層のハロゲン化銀乳剤層(以下乳
剤層)と非感光性コロイド層を設け、他の一方の側にハ
レーション防止層として染料層を有する感光材料で、該
ハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上0.2
5μm以下で沃化銀含有率0.5モル%以下の分光増感
された正常晶、該乳剤層及び/又は乳剤層側の非感光性
コロイド層中にハロゲン化銀溶剤又は平均粒径0.1μ
m未満で塩化銀含有率80モル%以上のハロゲン化銀粒
子を含有することで銀画像の色調を改善することを特徴
とした感光材料及びそのローラ搬送型自動現像機を用い
た処理で低補充迅速処理を特徴とするものである。
持体上の一方の側に一層のハロゲン化銀乳剤層(以下乳
剤層)と非感光性コロイド層を設け、他の一方の側にハ
レーション防止層として染料層を有する感光材料で、該
ハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上0.2
5μm以下で沃化銀含有率0.5モル%以下の分光増感
された正常晶、該乳剤層及び/又は乳剤層側の非感光性
コロイド層中にハロゲン化銀溶剤又は平均粒径0.1μ
m未満で塩化銀含有率80モル%以上のハロゲン化銀粒
子を含有することで銀画像の色調を改善することを特徴
とした感光材料及びそのローラ搬送型自動現像機を用い
た処理で低補充迅速処理を特徴とするものである。
【0017】先ず、本発明の一般式(1)で表される分
光増感色素について述べる。
光増感色素について述べる。
【0018】一般式(1)において、Z1及びZ2はそれ
ぞれ置換、無置換のベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトチアゾール核又はナフトセレナゾール
核を形成するのに必要な非金属原子群を表し、ベンゾチ
アゾール核としては例えば、置換、無置換のベンゾチア
ゾール、5−クロロベンゾチアゾール、5−メチルベン
ゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾール、5−ヒ
ドロキシベンゾチアゾール、5−ヒドロキシ−6−メチ
ルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチアゾー
ル、5−エトキシ−6−メチルベンゾチアゾール、5−
フェニルベンゾチアゾール、5−カルボキシベンゾチア
ゾール、5−エトオキシカルボニルベンゾチアゾール、
5−ジメチルアミノベンゾチアゾール、5−アセチルア
ミノベンゾチアゾール等の各核、ベンゾセレナゾール核
としては、例えば置換、無置換のベンゾセレナゾール、
5−クロロベンゾセレナゾール、5−メチルベンゾセレ
ナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−ヒド
ロキシベンゾセレナゾール、5,6−ジメチルベンゾセ
レナゾール、5,6−ジメトキシベンゾセレナゾール、
5−エトキシ−6−メチルベンゾセレナゾール、5−ヒ
ドロキシ−6−メチルベンゾセレナゾール、5−フェニ
ルベンゾセレナゾール等の各核、ナフトチアゾール核と
しては、例えば置換、無置換のβ−ナフトチアゾール、
β,β−ナフトチアゾール等の各核、ナフトセレナゾー
ル核としては例えば置換、無置換のβ−ナフトセレナゾ
ール核等を表す。
ぞれ置換、無置換のベンゾチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトチアゾール核又はナフトセレナゾール
核を形成するのに必要な非金属原子群を表し、ベンゾチ
アゾール核としては例えば、置換、無置換のベンゾチア
ゾール、5−クロロベンゾチアゾール、5−メチルベン
ゾチアゾール、5−メトキシベンゾチアゾール、5−ヒ
ドロキシベンゾチアゾール、5−ヒドロキシ−6−メチ
ルベンゾチアゾール、5,6−ジメチルベンゾチアゾー
ル、5−エトキシ−6−メチルベンゾチアゾール、5−
フェニルベンゾチアゾール、5−カルボキシベンゾチア
ゾール、5−エトオキシカルボニルベンゾチアゾール、
5−ジメチルアミノベンゾチアゾール、5−アセチルア
ミノベンゾチアゾール等の各核、ベンゾセレナゾール核
としては、例えば置換、無置換のベンゾセレナゾール、
5−クロロベンゾセレナゾール、5−メチルベンゾセレ
ナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−ヒド
ロキシベンゾセレナゾール、5,6−ジメチルベンゾセ
レナゾール、5,6−ジメトキシベンゾセレナゾール、
5−エトキシ−6−メチルベンゾセレナゾール、5−ヒ
ドロキシ−6−メチルベンゾセレナゾール、5−フェニ
ルベンゾセレナゾール等の各核、ナフトチアゾール核と
しては、例えば置換、無置換のβ−ナフトチアゾール、
β,β−ナフトチアゾール等の各核、ナフトセレナゾー
ル核としては例えば置換、無置換のβ−ナフトセレナゾ
ール核等を表す。
【0019】R1及びR2は置換、無置換の低級アルキル
基を表し、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、β−ヒドロキシルエチル基、β−カルボキシエチル
基、γ−カルボキシプロピル基、γ−スルホプロピル
基、γ−スルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−
スルホブチル基、スルホエトオキシエチル基等を表す。
基を表し、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、β−ヒドロキシルエチル基、β−カルボキシエチル
基、γ−カルボキシプロピル基、γ−スルホプロピル
基、γ−スルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−
スルホブチル基、スルホエトオキシエチル基等を表す。
【0020】X-はアニオンを表し、例えばハロゲンイ
オン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼン
スルホン酸イオン、P−トルエンスルホン酸イオン、メ
チル硫酸イオン等を表す。又、nは1又は2の正整数を
表し、該分光増感色素が分子内塩を形成するときnは1
である。
オン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼン
スルホン酸イオン、P−トルエンスルホン酸イオン、メ
チル硫酸イオン等を表す。又、nは1又は2の正整数を
表し、該分光増感色素が分子内塩を形成するときnは1
である。
【0021】本発明の分光増感色素はトリメチン連鎖上
のメゾ位にエチル基が置換されたチア又はセレノカルボ
シアニン類であり、特定波長域における分光増感に有利
な増感性を有するものである。
のメゾ位にエチル基が置換されたチア又はセレノカルボ
シアニン類であり、特定波長域における分光増感に有利
な増感性を有するものである。
【0022】以下に本発明の分光増感色素の代表的具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0023】
【化3】
【0024】
【化4】
【0025】
【化5】
【0026】
【化6】
【0027】
【化7】
【0028】
【化8】
【0029】
【化9】
【0030】これら本発明の分光増感色素は、英国特許
66,408号、米国特許3,149,105号などに
記載の合成法により容易に得ることができる。
66,408号、米国特許3,149,105号などに
記載の合成法により容易に得ることができる。
【0031】上記分光増感色素は、直接乳剤中に分散す
ることができ、また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセルソル
ブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの混合溶媒な
どに溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することができ
る。
ることができ、また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセルソル
ブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの混合溶媒な
どに溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することができ
る。
【0032】ハロゲン化銀乳剤中に添加される本発明の
分光増感色素の量は、ハロゲン化銀の種類や銀量などに
よって一様ではないが、好ましい添加量はハロゲン化銀
1モル当たり40mg〜400mgが好ましく、さらに
好ましくは80mg〜200mgである。
分光増感色素の量は、ハロゲン化銀の種類や銀量などに
よって一様ではないが、好ましい添加量はハロゲン化銀
1モル当たり40mg〜400mgが好ましく、さらに
好ましくは80mg〜200mgである。
【0033】これらの分光増感色素は、所望の分光感度
を得るため、単独もしくは組み合わせて用いられるが、
本発明では2種以上の色素を組み合わせて乳剤に添加さ
れる。
を得るため、単独もしくは組み合わせて用いられるが、
本発明では2種以上の色素を組み合わせて乳剤に添加さ
れる。
【0034】前記本発明の分光増感色素の添加時期は、
脱塩工程終了前から化学熟成終了直前までの間であれ
ば、いずれの時期であってもよいが、好ましくは化学熟
成工程時で、特に好ましくは化学熟成開始時である。
脱塩工程終了前から化学熟成終了直前までの間であれ
ば、いずれの時期であってもよいが、好ましくは化学熟
成工程時で、特に好ましくは化学熟成開始時である。
【0035】本発明の乳剤層及び/又は該乳剤層と同じ
側にある非感光性コロイド層中に含有させるハロゲン化
銀溶剤としては、以下のものを挙げることができる。
側にある非感光性コロイド層中に含有させるハロゲン化
銀溶剤としては、以下のものを挙げることができる。
【0036】即ち、(a)米国特許3,271,157
号、同3,531,289号、同3,574,628
号、特開昭54−1019号、同54−158917
号、同62−85239号及び特公昭58−30571
号に記載されたチオエーテル類、(b)特開昭53−8
2408号、同58−30571号、同55−2982
9号等に記載されたチオ尿素誘導体、(c)特開昭53
−144319号に記載された酸素または硫黄原子と窒
素原子に挟まれたチオカルボニル基を有する化合物、
(d)特開昭54−100717号において記載された
イミダゾール類、(e)亜硫酸塩、(f)特開昭57−
19622号に記載されたヒドロキシアルキル基で置換
したエチレンジアミン類、(g)特開昭57−2025
31号に記載された置換メルカプトテトラゾール類、
(h)特開昭58−54333号に記載されたベンゾイ
ミダゾール誘導体類、(i)チオシアン酸塩等を挙げる
ことができる。
号、同3,531,289号、同3,574,628
号、特開昭54−1019号、同54−158917
号、同62−85239号及び特公昭58−30571
号に記載されたチオエーテル類、(b)特開昭53−8
2408号、同58−30571号、同55−2982
9号等に記載されたチオ尿素誘導体、(c)特開昭53
−144319号に記載された酸素または硫黄原子と窒
素原子に挟まれたチオカルボニル基を有する化合物、
(d)特開昭54−100717号において記載された
イミダゾール類、(e)亜硫酸塩、(f)特開昭57−
19622号に記載されたヒドロキシアルキル基で置換
したエチレンジアミン類、(g)特開昭57−2025
31号に記載された置換メルカプトテトラゾール類、
(h)特開昭58−54333号に記載されたベンゾイ
ミダゾール誘導体類、(i)チオシアン酸塩等を挙げる
ことができる。
【0037】次に、これらのハロゲン化銀溶剤の上記各
グループの具体的化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
グループの具体的化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【0038】
【化10】
【0039】
【化11】
【0040】
【化12】
【0041】
【化13】
【0042】
【化14】
【0043】これら本発明のハロゲン化銀溶剤は、前記
特許明細書に記載の方法で容易に得ることができる。
特許明細書に記載の方法で容易に得ることができる。
【0044】上記のハロゲン化銀溶剤は、直接乳剤及び
/又は乳剤層と支持体に対し同じ側にある非感光性コロ
イド層中に含有せしめる。
/又は乳剤層と支持体に対し同じ側にある非感光性コロ
イド層中に含有せしめる。
【0045】また、これらはまず適当な溶媒、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、メチルセルソル
ブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの混合溶媒な
どの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することがで
きる。
チルアルコール、エチルアルコール、メチルセルソル
ブ、アセトン、水、ピリジン或いはこれらの混合溶媒な
どの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することがで
きる。
【0046】ハロゲン化銀乳剤及び/又は上記非感光性
コロイド層中に添加される本発明のハロゲン化銀溶剤の
量は、ハロゲン化銀の種類や銀量などによって一様では
ないが、好ましい添加量はハロゲン化銀1モル当たり
0.005〜5mmolで、さらに好ましくは0.05
〜0.5mmolである。
コロイド層中に添加される本発明のハロゲン化銀溶剤の
量は、ハロゲン化銀の種類や銀量などによって一様では
ないが、好ましい添加量はハロゲン化銀1モル当たり
0.005〜5mmolで、さらに好ましくは0.05
〜0.5mmolである。
【0047】これらのハロゲン化銀溶剤は、単独もしく
は組み合わせて用いてもよい。
は組み合わせて用いてもよい。
【0048】前記の本発明のハロゲン化銀溶剤の添加時
期は、化学熟成工程時でも化学熟成終了時のいずれでも
よいが、好ましくは化学熟成終了時である。
期は、化学熟成工程時でも化学熟成終了時のいずれでも
よいが、好ましくは化学熟成終了時である。
【0049】また、非感光性コロイド層中に添加する場
合は非感光性コロイド層塗布液を塗布前に添加するのが
好ましい。
合は非感光性コロイド層塗布液を塗布前に添加するのが
好ましい。
【0050】次に、本発明の非感光性コロイド層につい
て説明する。
て説明する。
【0051】本発明の平均粒径0.1μm未満で塩化銀
含有率80%以上のハロゲン化銀粒子(以下、非感光性
ハロゲン化銀粒子)とは、ハロゲン化銀コロイド粒子か
ら成り、通常使用される露光量に対して実質的に感度を
もたないことを意味し、具体的には感光性のハロゲン化
銀粒子の感度の1/50以下の感度であるハロゲン化銀
粒子を意味する。
含有率80%以上のハロゲン化銀粒子(以下、非感光性
ハロゲン化銀粒子)とは、ハロゲン化銀コロイド粒子か
ら成り、通常使用される露光量に対して実質的に感度を
もたないことを意味し、具体的には感光性のハロゲン化
銀粒子の感度の1/50以下の感度であるハロゲン化銀
粒子を意味する。
【0052】また、特開平2−293845号、同3−
125136号、特開昭61−077849号等に非感
光性ハロゲン化銀粒子を非感光性層に用いる技術は開示
されているが、これらの例はいずれもハロゲン化銀カラ
ー感光材料の色再現性、鮮鋭性を改良する目的で使用さ
れており、本発明においては、モノクロ感光材料、特に
Xレイ感光材料での銀画像の色調を改善することを目的
とした技術であり、上記特許とは異なる技術である。
125136号、特開昭61−077849号等に非感
光性ハロゲン化銀粒子を非感光性層に用いる技術は開示
されているが、これらの例はいずれもハロゲン化銀カラ
ー感光材料の色再現性、鮮鋭性を改良する目的で使用さ
れており、本発明においては、モノクロ感光材料、特に
Xレイ感光材料での銀画像の色調を改善することを目的
とした技術であり、上記特許とは異なる技術である。
【0053】本発明の非感光性ハロゲン化銀粒子を調製
後、通常知られている抑制剤、例えば1−フェニル−5
−メルカプトテトラゾール等を非感光性ハロゲン化銀粒
子の塗布液調製時、塗布液の安定性向上のために添加す
ることが好ましい。
後、通常知られている抑制剤、例えば1−フェニル−5
−メルカプトテトラゾール等を非感光性ハロゲン化銀粒
子の塗布液調製時、塗布液の安定性向上のために添加す
ることが好ましい。
【0054】本発明の非感光性コロイド層に用いられる
非感光性ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成は、塩化
銀含有率80%以上であり、好ましくは90%以上であ
り、更に好ましくは95%以上である。また、好ましい
ハロゲン化銀組成としては沃化銀を含まないハロゲン化
銀組成である。
非感光性ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成は、塩化
銀含有率80%以上であり、好ましくは90%以上であ
り、更に好ましくは95%以上である。また、好ましい
ハロゲン化銀組成としては沃化銀を含まないハロゲン化
銀組成である。
【0055】本発明の非感光性コロイド層に用いられる
非感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.01μm
以上0.05μm以下が更に好ましい。0.1μm未満
では銀色調が改善されず好ましくない。
非感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.01μm
以上0.05μm以下が更に好ましい。0.1μm未満
では銀色調が改善されず好ましくない。
【0056】ここで平均粒径とは、該非感光性ハロゲン
化銀粒子と同体積の球に換算したときの球の直径の平均
値であり、分散度は30%以下が好ましい。
化銀粒子と同体積の球に換算したときの球の直径の平均
値であり、分散度は30%以下が好ましい。
【0057】本発明に係る非感光性コロイド層にはゼラ
チンを用いることが好ましい。例えば石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、Bull.Soc.Sci.Ph
ot.Japan,No.16,30頁(1966)に
記載されているような酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン
誘導体(ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソ
シアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニ
ルスルホナミド類、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の化合物
を反応させて得られるもの)。それ以外の親水性コロイ
ド化合物も用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単独もしくは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子化合物を用いることができ
る。
チンを用いることが好ましい。例えば石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、Bull.Soc.Sci.Ph
ot.Japan,No.16,30頁(1966)に
記載されているような酵素処理ゼラチンの他、ゼラチン
誘導体(ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソ
シアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニ
ルスルホナミド類、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等の種々の化合物
を反応させて得られるもの)。それ以外の親水性コロイ
ド化合物も用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単独もしくは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子化合物を用いることができ
る。
【0058】特に、ゼラチンと共に平均分子量5,00
0〜100,000のデキストランやポリアルキルアミ
ドを併用することが好ましい。これらの例は、例えば特
開平1−307738号など多くに開示されている。
0〜100,000のデキストランやポリアルキルアミ
ドを併用することが好ましい。これらの例は、例えば特
開平1−307738号など多くに開示されている。
【0059】次に、本発明の感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤について説明する。
ゲン化銀乳剤について説明する。
【0060】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、公知の方法で製造することができる。
銀乳剤は、公知の方法で製造することができる。
【0061】好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、例えば特開昭59−177535号、同61−8
02237号、同61−132943号、同63−49
751号及び特願昭63−238225号などに開示さ
れている内部高沃素型単分散粒子が挙げられる正常晶で
ある。
ては、例えば特開昭59−177535号、同61−8
02237号、同61−132943号、同63−49
751号及び特願昭63−238225号などに開示さ
れている内部高沃素型単分散粒子が挙げられる正常晶で
ある。
【0062】本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒径は
0.08μm以上0.25μm以下であり、好ましくは
0.15μm以上0.25μm以下の粒子である。
0.08μm以上0.25μm以下であり、好ましくは
0.15μm以上0.25μm以下の粒子である。
【0063】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒
子の体積に等しい体積を有する球の直径として定義され
る。
径は、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒
子の体積に等しい体積を有する球の直径として定義され
る。
【0064】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単独の乳剤であってもよいし、2種以上の乳剤の混合に
よってもよい。
単独の乳剤であってもよいし、2種以上の乳剤の混合に
よってもよい。
【0065】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
単分散性であるものが好ましく用いられ、平均粒径の変
動係数が25%以下、さらに好ましくは20%以下が好
ましい。
単分散性であるものが好ましく用いられ、平均粒径の変
動係数が25%以下、さらに好ましくは20%以下が好
ましい。
【0066】本発明のハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる
が、沃化銀含有率は0.5モル%以下であり、さらに好
ましくは沃化銀が含有率0.3モル%以下の沃臭化銀が
好ましい。
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる
が、沃化銀含有率は0.5モル%以下であり、さらに好
ましくは沃化銀が含有率0.3モル%以下の沃臭化銀が
好ましい。
【0067】このとき沃化銀はハロゲン化銀乳剤粒子に
均一に存在していてよいが、好ましくは粒子の表面に局
在化していることが好ましい。
均一に存在していてよいが、好ましくは粒子の表面に局
在化していることが好ましい。
【0068】ハロゲン化銀粒子の大きさは、粒子形成時
の温度、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度によっ
てコントロールできる。粒子の成長には銀イオンを含む
水溶液とハロゲンイオンを含む水溶液を供給して行って
もよい。この場合沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化
銀、塩化銀、ハロゲンイオン含有溶液、銀イオン含有溶
液などの組み合わせで供給できる。
の温度、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度によっ
てコントロールできる。粒子の成長には銀イオンを含む
水溶液とハロゲンイオンを含む水溶液を供給して行って
もよい。この場合沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化
銀、塩化銀、ハロゲンイオン含有溶液、銀イオン含有溶
液などの組み合わせで供給できる。
【0069】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、粒子内部と表面が異なるハロゲン化銀組成を有す
るコア/シェル型、或いは二重構造型の粒子も好ましく
用いられる。
ては、粒子内部と表面が異なるハロゲン化銀組成を有す
るコア/シェル型、或いは二重構造型の粒子も好ましく
用いられる。
【0070】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であ
ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成或いは粒子調製
の段階でカドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はそれらの錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩
又はその錯塩などを用いてもよい。
る表面潜像型或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であ
ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成或いは粒子調製
の段階でカドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はそれらの錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩
又はその錯塩などを用いてもよい。
【0071】乳剤は可溶性塩類を除去する(脱塩処理工
程)ためヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えばスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド
樹脂を用いる方法、又は凝集高分子剤を用いる方法が特
に好ましい脱塩法として挙げられる。
程)ためヌーデル水洗法、フロキュレーション沈降法な
どの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法として
は、例えばスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド
樹脂を用いる方法、又は凝集高分子剤を用いる方法が特
に好ましい脱塩法として挙げられる。
【0072】化学増感法としては、いわゆる硫黄増感、
セレン増感、テルル増感、金増感、周期律表VIII族の貴
金属(例えばPd、Pt、Irなど)による増感、及び
これらの組み合わせによる増感法を用いることが好まし
い。また還元増感と併用して行うことも好ましい。
セレン増感、テルル増感、金増感、周期律表VIII族の貴
金属(例えばPd、Pt、Irなど)による増感、及び
これらの組み合わせによる増感法を用いることが好まし
い。また還元増感と併用して行うことも好ましい。
【0073】化学増感はハロゲン化銀に吸着性を有する
化合物の存在下で行うことが好ましい。化合物として
は、特にアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、
テトラゾール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリ
ミジン類、アザインデン類でメルカプト基を有する化合
物やベンゼン環を有する化合物である。
化合物の存在下で行うことが好ましい。化合物として
は、特にアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、
テトラゾール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリ
ミジン類、アザインデン類でメルカプト基を有する化合
物やベンゼン環を有する化合物である。
【0074】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は還元
増感法として、いわゆる還元性化合物を添加する方法、
銀熟成と呼ばれるpAgが1〜7の銀イオン過剰状態を
経過させる方法、高pH熟成と呼ばれるpHが8〜11
の高pH状態を経過させる方法などをハロゲン化銀乳剤
に施してもよい。また、これら2つ以上の方法を併用す
ることもできる。
増感法として、いわゆる還元性化合物を添加する方法、
銀熟成と呼ばれるpAgが1〜7の銀イオン過剰状態を
経過させる方法、高pH熟成と呼ばれるpHが8〜11
の高pH状態を経過させる方法などをハロゲン化銀乳剤
に施してもよい。また、これら2つ以上の方法を併用す
ることもできる。
【0075】還元性化合物を添加する方法は、還元増感
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機または有機化合物のいずれでもよく、二
酸化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩などが挙げられる。特に好ましくは二酸化
チオ尿素、塩化第一錫、ジメチルアミンボラン等が挙げ
られる。
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機または有機化合物のいずれでもよく、二
酸化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩などが挙げられる。特に好ましくは二酸化
チオ尿素、塩化第一錫、ジメチルアミンボラン等が挙げ
られる。
【0076】これらの還元性化合物の添加量は、其の化
合物の還元性及びハロゲン化銀の種類、溶解条件等の乳
剤製造条件によって異なるが、ハロゲン化銀1モル当た
り1×10-8〜1×10-2モルの範囲が適当である。こ
れらの還元性化合物は水あるいはアルコール類などの有
機溶媒に溶解させたハロゲン化銀粒子の成長中に添加さ
れる。
合物の還元性及びハロゲン化銀の種類、溶解条件等の乳
剤製造条件によって異なるが、ハロゲン化銀1モル当た
り1×10-8〜1×10-2モルの範囲が適当である。こ
れらの還元性化合物は水あるいはアルコール類などの有
機溶媒に溶解させたハロゲン化銀粒子の成長中に添加さ
れる。
【0077】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成または化学熟成前
後の工程において、各種の写真用添加剤を用いることが
できる。
られるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成または化学熟成前
後の工程において、各種の写真用添加剤を用いることが
できる。
【0078】公知の添加剤としては、例えばリサーチデ
ィスクロージャー誌(RD)No.17643(197
8年12月)、同No.18716(1979年11
月)及び同No.308119(1989年12月)に
記載されている各種の化合物が挙げられる。
ィスクロージャー誌(RD)No.17643(197
8年12月)、同No.18716(1979年11
月)及び同No.308119(1989年12月)に
記載されている各種の化合物が挙げられる。
【0079】これら三つの(RD)に示されている化合
物の種類と記載箇所を以下に掲げる。
物の種類と記載箇所を以下に掲げる。
【0080】
【表1】
【0081】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、前記(RD)に記載されている
ものが挙げられるが、適当な支持体としてはポリエチレ
ンテレフタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層
の接着性をよくするため下引き層を設けたりコロナ放電
や紫外線照射などが施されてもよく、このように処理さ
れた支持体上の両面に本発明のハロゲン化銀乳剤を塗布
することができる。
られる支持体としては、前記(RD)に記載されている
ものが挙げられるが、適当な支持体としてはポリエチレ
ンテレフタレートフィルムなどで、支持体表面は塗布層
の接着性をよくするため下引き層を設けたりコロナ放電
や紫外線照射などが施されてもよく、このように処理さ
れた支持体上の両面に本発明のハロゲン化銀乳剤を塗布
することができる。
【0082】本発明の感光材料には、他に必要に応じて
アンチハレーション層、中間層、フィルター層などを設
けることができる。
アンチハレーション層、中間層、フィルター層などを設
けることができる。
【0083】本発明の感光材料において、写真乳剤層、
その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体
上、又は他の層上に塗布することができる。塗布法とし
てはディップ塗布法、ローラ塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いるこ
とができる、詳しくは前記(RD)NO176巻27−
28頁の「Coating Procedures」の
項に記載の方法を用いることができる。
その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体
上、又は他の層上に塗布することができる。塗布法とし
てはディップ塗布法、ローラ塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法、スライド・ホッパー法などを用いるこ
とができる、詳しくは前記(RD)NO176巻27−
28頁の「Coating Procedures」の
項に記載の方法を用いることができる。
【0084】また、塗布される支持体も任意のものが使
用されるが、好ましくはポリエステルのような透明な支
持体である。
用されるが、好ましくはポリエステルのような透明な支
持体である。
【0085】本発明の処理方法はローラ搬送型自動現像
機が用いられる。処理フィルムが現像工程、定着工程、
水洗工程、乾燥工程を搬送ローラによって送られて処理
される。この場合、乾燥工程に赤外線乾燥するゾーンを
有する自動現像機が好ましい。
機が用いられる。処理フィルムが現像工程、定着工程、
水洗工程、乾燥工程を搬送ローラによって送られて処理
される。この場合、乾燥工程に赤外線乾燥するゾーンを
有する自動現像機が好ましい。
【0086】赤外線で乾燥するゾーンを有するとは、自
動現像機の乾燥部を通過するフィルムに赤外線輻射熱を
照射して乾燥する方法で、フィルムの搬送路を両側に一
対の赤外線ヒーターが配備されている。赤外線ヒーター
としては近赤外、中赤外、遠赤外のいずれの赤外線を放
射するする赤外線ヒーターを用いてもよい。
動現像機の乾燥部を通過するフィルムに赤外線輻射熱を
照射して乾燥する方法で、フィルムの搬送路を両側に一
対の赤外線ヒーターが配備されている。赤外線ヒーター
としては近赤外、中赤外、遠赤外のいずれの赤外線を放
射するする赤外線ヒーターを用いてもよい。
【0087】ヒーターの表面温度は150〜260℃の
範囲が好ましく、さらに好ましくは200℃〜240℃
である。
範囲が好ましく、さらに好ましくは200℃〜240℃
である。
【0088】また、乾燥方式はヒートローラを用いる方
法と赤外線輻射乾燥方式が併用されてもよい。また温風
を吹き付ける従来の乾燥方法を併用してもよい。
法と赤外線輻射乾燥方式が併用されてもよい。また温風
を吹き付ける従来の乾燥方法を併用してもよい。
【0089】本発明の処理方法は、感光材料の現像、定
着、水洗(又は安定化)及び上記赤外線で乾燥するゾー
ンを有する自動現像機で処理され、現像から乾燥までの
工程いわゆるDry to Dry(処理される感光材
料の先端が現像液に浸漬してから乾燥ゾーンを経て排出
されるまでの時間)で20〜40秒で処理される。
着、水洗(又は安定化)及び上記赤外線で乾燥するゾー
ンを有する自動現像機で処理され、現像から乾燥までの
工程いわゆるDry to Dry(処理される感光材
料の先端が現像液に浸漬してから乾燥ゾーンを経て排出
されるまでの時間)で20〜40秒で処理される。
【0090】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えば、
ハイドロキノン)、パラアミノフェノール類(例えば、
p−アミノフェノール、N−メチル−p−アミノフェノ
ール、2,4−ジアミノフェノールなど)、3−ピラゾ
リドン類(例えば、1−フェニル−3−ピラゾリドン、
1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン、5,5−ジメチル−1−フェニル−3
−ピラゾリドン等)などを単独もしくは組み合わせて用
いることができる。
現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えば、
ハイドロキノン)、パラアミノフェノール類(例えば、
p−アミノフェノール、N−メチル−p−アミノフェノ
ール、2,4−ジアミノフェノールなど)、3−ピラゾ
リドン類(例えば、1−フェニル−3−ピラゾリドン、
1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン、5,5−ジメチル−1−フェニル−3
−ピラゾリドン等)などを単独もしくは組み合わせて用
いることができる。
【0091】これらの全現像処理液構成成分中に含まれ
るジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール類、
3−アミノピラゾリドン類の総モル数が0.1モル/リ
ットル以下が好ましい。
るジヒドロキシベンゼン類、パラアミノフェノール類、
3−アミノピラゾリドン類の総モル数が0.1モル/リ
ットル以下が好ましい。
【0092】上記パラアミノフェノール類、3−アミノ
ピラゾリドン類の好ましい使用量は0.004モル/リ
ットルであり、より好ましくは0.04〜0.12モル
/リットルである。保恒剤としては亜硫酸塩、例えば亜
硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類(例え
ば、ピペリジノヘキソースレダクトン等)を含んでもよ
く、これらは、好ましくは0.2〜1モル/リットル、
より好ましくは0.3〜0.6モル/リットル用いるの
がよい。又、アスコルビン酸類を多量に添加することも
処理安定性を向上せしめる。
ピラゾリドン類の好ましい使用量は0.004モル/リ
ットルであり、より好ましくは0.04〜0.12モル
/リットルである。保恒剤としては亜硫酸塩、例えば亜
硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類(例え
ば、ピペリジノヘキソースレダクトン等)を含んでもよ
く、これらは、好ましくは0.2〜1モル/リットル、
より好ましくは0.3〜0.6モル/リットル用いるの
がよい。又、アスコルビン酸類を多量に添加することも
処理安定性を向上せしめる。
【0093】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第三燐酸カリウムの如きpH調節剤を含む。
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、第三燐酸カリウムの如きpH調節剤を含む。
【0094】さらに、硼酸塩、炭酸塩などの緩衝剤を用
いてもよく、これらの添加薬剤の添加量は現像液のpH
を9.0〜13、好ましくはpH10〜12.5とする
ように選ばれる。
いてもよく、これらの添加薬剤の添加量は現像液のpH
を9.0〜13、好ましくはpH10〜12.5とする
ように選ばれる。
【0095】溶解助剤としては、ポリエチレングリコー
ル類、及びこれらのエステルなど、増感剤としては、例
えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性剤
などを含有させることができる。
ル類、及びこれらのエステルなど、増感剤としては、例
えば四級アンモニウム塩など、現像促進剤、界面活性剤
などを含有させることができる。
【0096】銀スラッジ防止剤としたは、スルフィド化
合物、ジスルフィド化合物、シスチン誘導体あるいはト
リアジン化合物が好ましく用いられる。
合物、ジスルフィド化合物、シスチン誘導体あるいはト
リアジン化合物が好ましく用いられる。
【0097】有機抑制剤としては、アゾール系有機カブ
リ防止剤。例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベ
ンツイミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾ
ール系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用
いられる。
リ防止剤。例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベ
ンツイミダゾール系、トリアゾール系、ベンツトリアゾ
ール系、テトラゾール系、チアジアゾール系化合物が用
いられる。
【0098】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。
【0099】この他、L.F.A.メンソン著「フォト
グラフィック・プロセッシング・ケミストリー」フォー
カルプレス社刊(1966年)の226〜229頁、米
国特許第2,193,015号、同第2,592,36
4号、特開昭48−64933号などに記載のものを用
いてもよい。
グラフィック・プロセッシング・ケミストリー」フォー
カルプレス社刊(1966年)の226〜229頁、米
国特許第2,193,015号、同第2,592,36
4号、特開昭48−64933号などに記載のものを用
いてもよい。
【0100】処理液に用いられる水道水中に混在するカ
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤には、有機
キレート剤として特開平1−193853号に記載の鉄
とのキレート安定定数が8以上にキレート剤が好ましく
用いられる。無機キレート剤としては、ヘキサメタ燐酸
ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等
がある。
ルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤には、有機
キレート剤として特開平1−193853号に記載の鉄
とのキレート安定定数が8以上にキレート剤が好ましく
用いられる。無機キレート剤としては、ヘキサメタ燐酸
ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ燐酸塩等
がある。
【0101】現像硬膜剤としては、ジアルデヒド系化合
物を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好
ましく用いられる。ただし、迅速処理のためには硬膜剤
は現像処理工程で作用させるより、前記のように予め感
光材料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させる方が好
ましい。
物を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好
ましく用いられる。ただし、迅速処理のためには硬膜剤
は現像処理工程で作用させるより、前記のように予め感
光材料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させる方が好
ましい。
【0102】次に、定着工程に用いられる定着液として
は、当業界で一般に用いられている定着剤を含み、pH
は3.8以上、好ましくは4.2〜5.5である。
は、当業界で一般に用いられている定着剤を含み、pH
は3.8以上、好ましくは4.2〜5.5である。
【0103】定着剤としては、チオ硫酸アンモニウム、
チオ硫酸ナトリウムなどの硫酸塩であり、定着速度から
チオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。チオ硫酸アンモ
ニウムの濃度は0.1〜5モル/リットルの範囲が好ま
しく、より好ましくは0.8〜3モル/リットルであ
る。
チオ硫酸ナトリウムなどの硫酸塩であり、定着速度から
チオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。チオ硫酸アンモ
ニウムの濃度は0.1〜5モル/リットルの範囲が好ま
しく、より好ましくは0.8〜3モル/リットルであ
る。
【0104】定着液は酸性硬膜を行うものであってもよ
い。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオンが好ま
しく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、カリ明礬などの形で添加するのが好ましい。
い。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオンが好ま
しく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、カリ明礬などの形で添加するのが好ましい。
【0105】定着液には所望により亜硫酸塩、重亜硫酸
塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のpH緩衝剤、鉱酸(硫
酸、硝酸)や有機酸(クエン酸、蓚酸、リンゴ酸な
ど)、塩酸などの各種酸や金属水酸化物(水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム)等のpH調整剤や硬水軟化能を
有するキレート剤を含むことができる。
塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のpH緩衝剤、鉱酸(硫
酸、硝酸)や有機酸(クエン酸、蓚酸、リンゴ酸な
ど)、塩酸などの各種酸や金属水酸化物(水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム)等のpH調整剤や硬水軟化能を
有するキレート剤を含むことができる。
【0106】定着促進剤としは、チオ尿素誘導体、チオ
エーテルなどが挙げられる。
エーテルなどが挙げられる。
【0107】本発明の感光材料の処理方法の現像温度
は、25〜50℃で、好ましくは30〜40℃である。
現像時間は3〜90秒であり、より好ましくは5〜60
秒である。本発明の全処理時間はDry to Dry
(処理される感光材料の先端が現像液に浸漬してから乾
燥ゾーンを経て排出されるまでの時間)で20〜40秒
である。
は、25〜50℃で、好ましくは30〜40℃である。
現像時間は3〜90秒であり、より好ましくは5〜60
秒である。本発明の全処理時間はDry to Dry
(処理される感光材料の先端が現像液に浸漬してから乾
燥ゾーンを経て排出されるまでの時間)で20〜40秒
である。
【0108】処理液の補充は、処理剤の処理疲労と酸化
疲労分を補充する。補充法としては幅、送り速度による
補充、面積補充、連続処理枚数によりコントロールされ
た面積補充でもよく、好ましい補充量は50〜100m
l/m2である。
疲労分を補充する。補充法としては幅、送り速度による
補充、面積補充、連続処理枚数によりコントロールされ
た面積補充でもよく、好ましい補充量は50〜100m
l/m2である。
【0109】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は以下に述べる実施例により限定されるものではな
い。
発明は以下に述べる実施例により限定されるものではな
い。
【0110】実施例1 (種乳剤の調製)以下の方法により単分散度の高い種乳
剤を調製した。
剤を調製した。
【0111】 A1 過酸化水素処理オセインゼラチン 11.3g 臭化カリウム 6.72g 水で 1.31l B1 硝酸銀 170g 水で 227.5ml C1 オセインゼラチン 4.56g 臭化カリウム 119g 水で 227.5ml D1 アンモニア水 66.6ml 40℃で激しく撹拌したA1液に、B1液とC1液をダブ
ルジェット法で添加し、核の生成を行った。添加後、混
合液の温度を20℃に下げ、銀電位を40mVに調整
氏、D1を20秒で添加し5分間熟成を行った。
ルジェット法で添加し、核の生成を行った。添加後、混
合液の温度を20℃に下げ、銀電位を40mVに調整
氏、D1を20秒で添加し5分間熟成を行った。
【0112】その後、pHを酢酸を用いて6.0に合わ
せ、花王アトラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネ
シウム水溶液を用いて沈殿脱塩、水洗を行い、オセイン
ゼラチン23gを用いて乳剤を再分散し種乳剤とした。
せ、花王アトラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネ
シウム水溶液を用いて沈殿脱塩、水洗を行い、オセイン
ゼラチン23gを用いて乳剤を再分散し種乳剤とした。
【0113】この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、
平均粒径0.08μmで分布の広さ30%の単分散臭化
銀乳剤であった。
平均粒径0.08μmで分布の広さ30%の単分散臭化
銀乳剤であった。
【0114】(正常晶粒子の調製)平均粒径0.08μ
mの前記臭化銀種乳剤を用いて、アンモニア性硝酸銀水
溶液、臭化カリウム、沃化カリウムの水溶液を表2のハ
ロゲン化銀組成になるように適宜混合した後、ダブルジ
ェット法で添加し、平均粒径0.21μmの立法晶単分
散乳剤を成長させた。
mの前記臭化銀種乳剤を用いて、アンモニア性硝酸銀水
溶液、臭化カリウム、沃化カリウムの水溶液を表2のハ
ロゲン化銀組成になるように適宜混合した後、ダブルジ
ェット法で添加し、平均粒径0.21μmの立法晶単分
散乳剤を成長させた。
【0115】添加終了後、pHを6.0に合わせた後、
花王アトラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を用いて沈殿脱塩、水洗を行った。
花王アトラス社製デモールN水溶液及び硫酸マグネシウ
ム水溶液を用いて沈殿脱塩、水洗を行った。
【0116】さらに、オセインゼラチン23gを用いて
水洗を行い、乳剤を再分散した。
水洗を行い、乳剤を再分散した。
【0117】得られた乳剤の50℃における銀電位は5
0mV及びpHは5.85であった。
0mV及びpHは5.85であった。
【0118】得られた粒子200個を任意に選び、電子
顕微鏡で粒径を測定し、平均粒径0.21μm、粒径の
変動係数を求めたところ0.15であった。
顕微鏡で粒径を測定し、平均粒径0.21μm、粒径の
変動係数を求めたところ0.15であった。
【0119】上記、調製した乳剤に、銀1モル当たり分
光増感色素例示(10)50mg、(21)15mg、
(27)100mg及び下記のモノメチン増感色素40
mg、1%NH4SCN 0.2%HAuCl40.78
ml、0.25%Na2S2O35.6ml、0.4%ト
リフェニルフォスフィンセレナイド3.5mlを添加し
て48℃で化学熟成した。
光増感色素例示(10)50mg、(21)15mg、
(27)100mg及び下記のモノメチン増感色素40
mg、1%NH4SCN 0.2%HAuCl40.78
ml、0.25%Na2S2O35.6ml、0.4%ト
リフェニルフォスフィンセレナイド3.5mlを添加し
て48℃で化学熟成した。
【0120】
【化15】
【0121】カブリの上昇が0.02になった時点で、
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンをハロゲン化銀1モル当たり2.4g添加
し、さらに30分48℃の条件で続けた後、温度を下げ
化学熟成を止めた。
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデンをハロゲン化銀1モル当たり2.4g添加
し、さらに30分48℃の条件で続けた後、温度を下げ
化学熟成を止めた。
【0122】(試料の調製)得られた乳剤に銀1モル当
たり下記の化合物を添加し乳剤塗布液を調製した。
たり下記の化合物を添加し乳剤塗布液を調製した。
【0123】 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 10mg 1−トリメチロールプロパン 14mg t−ブチル−カテコール 68mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 850mg スチレン−無水マレイン酸共重合体 2.0g ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3−ジヒドロキシベンゼン−4−スルホン酸アンモニウム 1.7g 1.1−ジメチロール−1−ブロム−1−ニトロメタン 6.2mg C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 700mg
【0124】
【化16】
【0125】また、乳剤保護層は下記の処方であり、保
護層に用いた添加剤の添加量はゼラチン1g当たりの量
である。
護層に用いた添加剤の添加量はゼラチン1g当たりの量
である。
【0126】 石灰処理イナートゼラチン 100g 平均粒径5μmの不定形シリカからなるマット剤 1.5g
【0127】
【化17】
【0128】 表2に示す本発明のハロゲン化銀溶剤 表2記載の量 表2のメルティングタイムになる量の下記硬膜剤(B)
【0129】
【化18】
【0130】 水 1400ml バッキング層の調製 ゼラチン 100g 下記のハレーション防止染料 4g 前記硬膜剤(B) 4g 水 1400ml
【0131】
【化19】
【0132】バッキング保護層の調製 バッキング保護層として下記の化合物を含有する塗布液
を調製した。
を調製した。
【0133】 平均粒径6μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 2g 硝酸カリウム 0.9g
【0134】
【化20】
【0135】 水 1100ml 上記調製した乳剤塗布液、乳剤保護層液、バッキング層
液、バッキング保護層液を下引き済みポリエチレンテレ
フタレートベースに同時塗布した。
液、バッキング保護層液を下引き済みポリエチレンテレ
フタレートベースに同時塗布した。
【0136】乳剤の銀付き量は2.0g/m2、乳剤層
側のゼラチン付き量は乳剤層1.8g/m2、保護層が
0.4g/m2である。また、バッキング層のゼラチン
付き量はバッキング層1.5g/m2、保護層が0.7
g/m2である。
側のゼラチン付き量は乳剤層1.8g/m2、保護層が
0.4g/m2である。また、バッキング層のゼラチン
付き量はバッキング層1.5g/m2、保護層が0.7
g/m2である。
【0137】処理方法は図1に示した遠赤外線で乾燥す
るゾーンを有する自動現像機を用いDry to Dr
y25秒のモードで以下のように処理した。
るゾーンを有する自動現像機を用いDry to Dr
y25秒のモードで以下のように処理した。
【0138】図1において、外光を遮蔽するためのハウ
ジング1によって遮蔽されている自動現像機のハウジン
グの左側面のフィルム挿入台2から未現像の試料フィル
ム3を挿入する。ハウジングの内側にフィルム挿入台2
に臨んで位置するフィルムガイドローラ4と感光材料を
排出するフィルム取り出し口15との間が等速で駆動さ
れる多数の搬送ローラが設備されている。
ジング1によって遮蔽されている自動現像機のハウジン
グの左側面のフィルム挿入台2から未現像の試料フィル
ム3を挿入する。ハウジングの内側にフィルム挿入台2
に臨んで位置するフィルムガイドローラ4と感光材料を
排出するフィルム取り出し口15との間が等速で駆動さ
れる多数の搬送ローラが設備されている。
【0139】即ち、挿入台2から挿入された未処理フィ
ルムはフィルムガイドローラ4と感光材料を排出するフ
ィルム取り出し口15との間を等速で駆動される搬送ロ
ーラ群によって一定速度で搬送される。
ルムはフィルムガイドローラ4と感光材料を排出するフ
ィルム取り出し口15との間を等速で駆動される搬送ロ
ーラ群によって一定速度で搬送される。
【0140】この間、ケミカルミキサー17により調製
された現像液は、現像液補充ポンプ19、現像液補充パ
イプ20により供給され、廃液コック23により排出可
能な現像液に浸漬された現像ローララック5を有する現
像槽6、同様にケミカルミキサー17により調製された
定着液は定着液補充ポンプ21、定着液補充パイプ22
により供給され、廃液コック23により排出可能な定着
液に浸漬された定着ローララック7を有する定着槽8、
水道水の循環が可能で、また、廃液コックにより排出可
能な水洗水中に浸漬された水洗ローララック9を有する
水洗槽10の各処理槽間を渡りローラ11を介して等速
に搬送し、一定条件で処理される。
された現像液は、現像液補充ポンプ19、現像液補充パ
イプ20により供給され、廃液コック23により排出可
能な現像液に浸漬された現像ローララック5を有する現
像槽6、同様にケミカルミキサー17により調製された
定着液は定着液補充ポンプ21、定着液補充パイプ22
により供給され、廃液コック23により排出可能な定着
液に浸漬された定着ローララック7を有する定着槽8、
水道水の循環が可能で、また、廃液コックにより排出可
能な水洗水中に浸漬された水洗ローララック9を有する
水洗槽10の各処理槽間を渡りローラ11を介して等速
に搬送し、一定条件で処理される。
【0141】現像、定着、水洗処理が行われた試料フィ
ルムはスクイズローラ12により水分が除去され乾燥部
に送られ、乾燥ファン16から60℃の温風を送風し、
赤外線乾燥部24の乾燥ローラ25を対抗型として、両
側にアルミ反射板26を有する遠赤外線石英ランプ27
を装着し、その石英表面にサーミスタを接触させて得ら
れる温度を220℃に制御して乾燥を行った。
ルムはスクイズローラ12により水分が除去され乾燥部
に送られ、乾燥ファン16から60℃の温風を送風し、
赤外線乾燥部24の乾燥ローラ25を対抗型として、両
側にアルミ反射板26を有する遠赤外線石英ランプ27
を装着し、その石英表面にサーミスタを接触させて得ら
れる温度を220℃に制御して乾燥を行った。
【0142】得られた試料は以下に示す現像液、定着液
を用いて処理を行い評価した。
を用いて処理を行い評価した。
【0143】 (現像薬処方) PartA(16.4リットル処方) 水酸化カリウム 516g 亜硫酸カリウム(50%溶液) 3264g ジエチレンテトラミン5酢酸 49g 炭酸水素ナトリウム 164g 5−メチルベンゾトリアゾール 227.8mg 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 22.7mg 1,4−ジヒドロキシベンゼン(ハイドロキノン) 425g 水を加えて 5400mlに仕上げる PartB(16.4リットル処方) 氷酢酸(90%) 240g ポリエチレングリコール 218g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 29.6g 5−ニトロインダゾール 0.48g n−アセチル−D,L−ペニシラミン 0.17g PartAとPartBを混合し、水で16.4リットルに仕上げた。
【0144】 (スターター液) 氷酢酸 138g 臭化カリウム 325g 5−メチルベンゾトリアゾール 1.5g CH3N(C3H6NHCONHC2H4SC2H5)2 20g 水を加えて 1.0リットルに仕上げる (定着液の調製) PartA(16.4リットル処方) チオ硫酸アンモニウム 3460g 亜硫酸ナトリウム 150g 酢酸ナトリウム・3水塩 350g クエン酸ナトリウム 43g グルコン酸 33g 硼酸 26g 氷酢酸 120g PartB(16.4リットル処方) 硫酸アルミニウム 56g 硫酸(50wt%) 91g PartAとPartBを混合し、水で16.4リットルに仕上げた。
【0145】〔処理工程〕 工程 処理温度(℃) 処理時間(秒) 挿入 − 0.7 現像+渡り 35 8.0 定着+渡り 33 5.8 水洗+渡り 18 3.6 スクイズ 40 2.5 乾燥 50 4.3 合計 − 24.9 用いた自動現像機SRX−503(コニカ〔株〕製)の
各槽の容量は、現像槽が16リットル、定着槽が10リ
ットル、水洗槽が10リットルであり、クリンカ205
(株式会社日板研究所製造、販売で、主成分SiO2・
Al2O3・Ag+イオンセラミックスの粒度1.0〜
1.5mm、比重2.5〜2.6)200gを20メッ
シュのポリエチレン製織布で縫袋した袋に充填し、水洗
槽の水洗水供給部付近に浸漬させた。
各槽の容量は、現像槽が16リットル、定着槽が10リ
ットル、水洗槽が10リットルであり、クリンカ205
(株式会社日板研究所製造、販売で、主成分SiO2・
Al2O3・Ag+イオンセラミックスの粒度1.0〜
1.5mm、比重2.5〜2.6)200gを20メッ
シュのポリエチレン製織布で縫袋した袋に充填し、水洗
槽の水洗水供給部付近に浸漬させた。
【0146】また、乾燥は赤外線ヒーター(ヒーター温
度220℃)と温風(60℃)を併用した。
度220℃)と温風(60℃)を併用した。
【0147】フィルムの挿入及び輩出の検出は赤外線セ
ンサーを用いて検出し、面積補充による補充を行った。
ンサーを用いて検出し、面積補充による補充を行った。
【0148】補充量は現像液、定着液それぞれ表2、3
記載の量である。
記載の量である。
【0149】(メルティングタイム)得られた試料を3
0℃、40%RHの環境下に24時間放置した後、5×
15mmの大きさに切断し、60℃の0.375Nの水
酸化ナトリウム水溶液中に垂直に浸したフィルムのゼラ
チン膜が溶解し始めるのに要する時間をメルティングタ
イムとした。
0℃、40%RHの環境下に24時間放置した後、5×
15mmの大きさに切断し、60℃の0.375Nの水
酸化ナトリウム水溶液中に垂直に浸したフィルムのゼラ
チン膜が溶解し始めるのに要する時間をメルティングタ
イムとした。
【0150】(銀色調の評価)得られた試料(半切サイ
ズ)を30℃、40%RHの環境下に24時間放置し、
濃度1.2になるように露光した後、現像処理し目視に
より評価した。
ズ)を30℃、40%RHの環境下に24時間放置し、
濃度1.2になるように露光した後、現像処理し目視に
より評価した。
【0151】評価基準 1;現像銀が黄色みを帯びている 2;現像銀がかなり黄色みを帯びている 3;現像銀が若干黄色みを帯びているが、市場で許容さ
れる最低レベル 4;現像銀がほとんど黄色みを帯びていない 5;現像銀が冷黒調を帯びている (残留銀の測定)半切サイズの試料フィルムを30℃、
40%RHの環境下に24時間放置し、未露光で前述の
現像処理を行った。その後、ISO10602の8,9
項に規定されている残留銀の測定方法に従って処理を行
い、得られたステインを目視で評価した。
れる最低レベル 4;現像銀がほとんど黄色みを帯びていない 5;現像銀が冷黒調を帯びている (残留銀の測定)半切サイズの試料フィルムを30℃、
40%RHの環境下に24時間放置し、未露光で前述の
現像処理を行った。その後、ISO10602の8,9
項に規定されている残留銀の測定方法に従って処理を行
い、得られたステインを目視で評価した。
【0152】評価基準 1;全面にステインが発生している 2;かなりステインが発生している 3;ステインがごく僅かに発生しているが、市場で許容
される下限のレベル 4;ほとんどステインの発生がない 5;全くステインの発生がない (最大濃度の測定)試料フィルムに100ルクスの白色
光を10秒間照射し、前記同様の現像処理を行い、濃度
計PDA−65(コニカ〔株〕製)を用いて濃度を測定
し、その最大濃度で示した。
される下限のレベル 4;ほとんどステインの発生がない 5;全くステインの発生がない (最大濃度の測定)試料フィルムに100ルクスの白色
光を10秒間照射し、前記同様の現像処理を行い、濃度
計PDA−65(コニカ〔株〕製)を用いて濃度を測定
し、その最大濃度で示した。
【0153】これらの評価結果をまとめて表2に示し
た。
た。
【0154】
【表2】
【0155】表2の結果から、本発明のハロゲン化銀溶
剤を用いた試料フィルムは、感光材料の硬膜度(メルテ
ィングタイム)の変化では銀色調、残留銀(ステイン)
ともに改善は見られないが、本発明のハロゲン化銀溶剤
を用いた場合のみ銀色調、残留銀改善され、最大濃度も
得られることが分かる。
剤を用いた試料フィルムは、感光材料の硬膜度(メルテ
ィングタイム)の変化では銀色調、残留銀(ステイン)
ともに改善は見られないが、本発明のハロゲン化銀溶剤
を用いた場合のみ銀色調、残留銀改善され、最大濃度も
得られることが分かる。
【0156】また、粒子中の沃化銀含有量が多い試料は
最大濃度及び銀色調が低下し好ましくないことが分か
る。
最大濃度及び銀色調が低下し好ましくないことが分か
る。
【0157】上記同様にしてハロゲン化銀写真感光材料
の調製時に、保護層でなくハロゲン化銀乳剤層に単位面
積当たりの添加量が保護層に添加した量と同量になるよ
うに塗布直前(塗布10秒前)インラインで添加したと
ころ銀色調よく、残留銀(ステイン)がなく、最大濃度
の得られるハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
の調製時に、保護層でなくハロゲン化銀乳剤層に単位面
積当たりの添加量が保護層に添加した量と同量になるよ
うに塗布直前(塗布10秒前)インラインで添加したと
ころ銀色調よく、残留銀(ステイン)がなく、最大濃度
の得られるハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
【0158】実施例2 実施例1における試料No.3を塗布する際、表3に示
す非感光性ハロゲン化銀組成物を保護層に添加した以外
は実施例1と同様にて試料19〜26を得、実施例1と
同様の評価を行った。
す非感光性ハロゲン化銀組成物を保護層に添加した以外
は実施例1と同様にて試料19〜26を得、実施例1と
同様の評価を行った。
【0159】得られた結果を表3に示す。
【0160】
【表3】
【0161】実施例2における非感光性ハロゲン化銀組
成物を乳剤層に加えて塗布した試料フィルムは低補充の
迅速処理でも銀色調が優れ、残留銀(ステイン)が少な
く、最大濃度が得られていることが分かる。
成物を乳剤層に加えて塗布した試料フィルムは低補充の
迅速処理でも銀色調が優れ、残留銀(ステイン)が少な
く、最大濃度が得られていることが分かる。
【0162】
【発明の効果】本発明により、補充量の低減された迅速
処理でも銀色調が優れ、残留銀が少なく、最大濃度の得
られるハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
処理でも銀色調が優れ、残留銀が少なく、最大濃度の得
られるハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
【図1】実施例で用いた自動現像機の例を示す断面図で
ある。
ある。
1 ハウジング 2 フィルム挿入台 3 試料フィルム 4 フィルムガイドローラ 5 現像ローララック 6 現像槽 7 定着ローララック 8 定着槽 9 水洗ローララック 10 水洗槽 11 渡りローラ 12 スクイズローラ 13 乾燥部 14 ヒートローラ 15 フィルム取り出し口 16 乾燥ファン 17 ケミカルミキサー 18 処理済みボトル収納部 19 現像液補充ポンプ 20 現像液補充パイプ 21 定着液補充ポンプ 22 定着液補充パイプ 23 廃液コック 24 赤外線乾燥部 25 乾燥ローラ 26 アルミ反射板 27 遠赤外線石英ランプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/825 G03C 1/825 1/83 1/83 5/26 5/26 5/31 5/31
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一
方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上
0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下
の正常晶であり、下記一般式(1)で表される分光増感
色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は乳剤層
側の非感光性コロイド層中にハロゲン化銀溶剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 式中、Z1とZ2は、それぞれ置換、無置換のベンゾチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチアゾール核
またはナフトセレナゾール核を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。R1及びR2は、置換、無置換の低級ア
ルキル基を表す。X-はアニオンを表し、nは1または
2を表す。但し、一般式(1)で表される色素が分子内
塩を形成するときnは1である。 - 【請求項2】 支持体の一方の側に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層と非感光性コロイド層を有し、他の一
方の側に染料を含有する非感光性コロイド層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層中のハロゲン化銀粒子は平均粒径が0.08μm以上
0.25μm以下で、沃化銀含有率が0.5モル%以下
の正常晶であり、かつ前記一般式(1)で表される分光
増感色素で分光増感されており、該乳剤層及び/又は乳
剤層側の非感光性コロイド層中に平均粒径0.1μm未
満、塩化銀含有率80%以上であるハロゲン化銀粒子を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 請求項1又は2記載のハロゲン化銀写真
感光材料をローラ搬送型自動現像機で処理する処理方法
において、全処理時間(Dry to Dry)が20
秒以上40秒以下、現像液及び定着液の補充量がそれぞ
れ50ml/m2以上100ml/m2以下で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11618696A JPH09304860A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11618696A JPH09304860A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09304860A true JPH09304860A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=14680956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11618696A Pending JPH09304860A (ja) | 1996-05-10 | 1996-05-10 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09304860A (ja) |
-
1996
- 1996-05-10 JP JP11618696A patent/JPH09304860A/ja active Pending
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