JPH093050A - １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体 - Google Patents
１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体Info
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- JPH093050A JPH093050A JP8162496A JP16249696A JPH093050A JP H093050 A JPH093050 A JP H093050A JP 8162496 A JP8162496 A JP 8162496A JP 16249696 A JP16249696 A JP 16249696A JP H093050 A JPH093050 A JP H093050A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特定の作物選択性の除草剤の効率のよい製造
方法及びその中間体を提供することにある。 【解決手段】 作物選択性の除草剤である１−｛［２−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニ
ル）尿素化合物の有効かつ効率的な３工程製造方法、及
びここに用いる中間体の提供により解決される。
方法及びその中間体を提供することにある。 【解決手段】 作物選択性の除草剤である１−｛［２−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニ
ル）尿素化合物の有効かつ効率的な３工程製造方法、及
びここに用いる中間体の提供により解決される。
Description
【０００１】
【発明の背景】作物選択性除草剤として有用である１−
｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スル
ファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリ
ミジニル）尿素化合物は米国特許第５，００９，６９９
号及び同第５，２８０，００７号に開示されている。殊
に、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素は穀物及びイネを痛め付ける広い
範囲の双子葉及びスゲ属の雑草種の防除に対する除草剤
として開発されている。加えて、１−｛［ｏ−（シクロ
プロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３
−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は土
壌に強固に結合し、そして土壌から浸出することによる
地下水への浸入は予期されない。更に、１−｛［ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
尿素は哺乳動物及び他の目的ではない生物に対して極め
て安全であることが示された。
｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スル
ファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリ
ミジニル）尿素化合物は米国特許第５，００９，６９９
号及び同第５，２８０，００７号に開示されている。殊
に、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素は穀物及びイネを痛め付ける広い
範囲の双子葉及びスゲ属の雑草種の防除に対する除草剤
として開発されている。加えて、１−｛［ｏ−（シクロ
プロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３
−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は土
壌に強固に結合し、そして土壌から浸出することによる
地下水への浸入は予期されない。更に、１−｛［ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
尿素は哺乳動物及び他の目的ではない生物に対して極め
て安全であることが示された。
【０００２】１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジア
ルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物は高度に活性
な、作物選択性の除草剤であり、そして環境にやさしい
ため、その製造に対する有効でかつ効率的な方法を発見
し、そして開発する研究が進んでいる。
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジア
ルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物は高度に活性
な、作物選択性の除草剤であり、そして環境にやさしい
ため、その製造に対する有効でかつ効率的な方法を発見
し、そして開発する研究が進んでいる。
【０００３】米国特許第４，４０１，８１６号にスルフ
ァミド及びピロールスルホンアミドの製造に有用である
塩化スルファモイルが開示されている。しかしながら、
この特許にはスルファモイル尿素化合物の製造方法は開
示されていない。
ァミド及びピロールスルホンアミドの製造に有用である
塩化スルファモイルが開示されている。しかしながら、
この特許にはスルファモイル尿素化合物の製造方法は開
示されていない。
【０００４】米国特許第３，９３９，１５８号にＮ−
（２，４−ジハロ−ｓ−トリアジン−６−イル）尿素及
びその製造方法が開示されている。しかしながら、この
特許はスルファモイル尿素化合物の製造方法を記載して
いない。
（２，４−ジハロ−ｓ−トリアジン−６−イル）尿素及
びその製造方法が開示されている。しかしながら、この
特許はスルファモイル尿素化合物の製造方法を記載して
いない。
【０００５】従って本発明の目的は１−｛［２−（シク
ロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−
３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素
化合物の有効かつ効率的な製造方法を提供することであ
る。
ロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−
３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素
化合物の有効かつ効率的な製造方法を提供することであ
る。
【０００６】また本発明の方法に有用である中間体化合
物を提供することが本発明の目的である。
物を提供することが本発明の目的である。
【０００７】
【発明の構成】本発明は構造式Ｉ
【０００８】
【化６】
【０００９】式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ４ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；そしてＲ
はＣ1〜Ｃ６アルキルである、を有する１−｛［２−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニ
ル）尿素の製造方法であって、構造式ＩＩ
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；そしてＲ
はＣ1〜Ｃ６アルキルである、を有する１−｛［２−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニ
ル）尿素の製造方法であって、構造式ＩＩ
【００１０】
【化７】
【００１１】式中、Ｘ及びＸ１は各々独立してＣｌ、Ｂ
ｒまたはＩである、を有する２−アミノ−４，６−ジハ
ロピリミジンを第１の溶媒の存在下でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させて中間体化合物を得、中間体
化合物をその場で構造式ＩＩＩ
ｒまたはＩである、を有する２−アミノ−４，６−ジハ
ロピリミジンを第１の溶媒の存在下でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させて中間体化合物を得、中間体
化合物をその場で構造式ＩＩＩ
【００１２】
【化８】
【００１３】式中、Ｙは上記のものである、を有する２
−アミノフェニルシクロプロピルケトン及び塩基と反応
させて構造式ＩＶ
−アミノフェニルシクロプロピルケトン及び塩基と反応
させて構造式ＩＶ
【００１４】
【化９】
【００１５】式中、Ｙ、Ｘ及びＸ１は上記のものであ
る、を有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして式ＩＶ
の尿素を第２の溶媒の存在下で少なくとも約２モル当量
の構造式Ｖ RO-M+ (V) 式中、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＲは上記のもの
である、を有するアルカリ金属アルコラートと反応させ
て所望の式Ｉの化合物を生成させることを含んでなる、
構造式Ｉを有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボ
ニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
アルコキシ−２−ピリミジニル）尿素の有効かつ効率的
な３工程製造方法に関する。
る、を有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして式ＩＶ
の尿素を第２の溶媒の存在下で少なくとも約２モル当量
の構造式Ｖ RO-M+ (V) 式中、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＲは上記のもの
である、を有するアルカリ金属アルコラートと反応させ
て所望の式Ｉの化合物を生成させることを含んでなる、
構造式Ｉを有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボ
ニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
アルコキシ−２−ピリミジニル）尿素の有効かつ効率的
な３工程製造方法に関する。
【００１６】また本発明は構造式ＩＶ
【００１７】
【化１０】
【００１８】式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ４ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｘ及びＸ
１は各々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミ
ジニル）尿素に関する。式ＩＶの化合物は作物選択的な
１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−
ピリミジニル）尿素除草剤の製造における中間体化合物
として有用である。
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｘ及びＸ
１は各々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミ
ジニル）尿素に関する。式ＩＶの化合物は作物選択的な
１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−
ピリミジニル）尿素除草剤の製造における中間体化合物
として有用である。
【００１９】雑草は作物の収量を減少させ、そして作物
の品質を低下させることにより重大な地球規模の経済的
損失の原因となる。米国単独においても、農作物は数百
の雑草種と競争しなければならない。有利なことに、１
−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］ス
ルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピ
リミジニル）尿素が高度に活性な除草剤であることが最
近発見された。これらの化合物、特に１−｛［ｏ−（シ
クロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝
−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素
は作物の存在下における雑草の選択的防除に殊に有用で
ある。
の品質を低下させることにより重大な地球規模の経済的
損失の原因となる。米国単独においても、農作物は数百
の雑草種と競争しなければならない。有利なことに、１
−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］ス
ルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピ
リミジニル）尿素が高度に活性な除草剤であることが最
近発見された。これらの化合物、特に１−｛［ｏ−（シ
クロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝
−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素
は作物の存在下における雑草の選択的防除に殊に有用で
ある。
【００２０】有利なことに、式Ｉの作物選択性除草剤は
本発明の有効かつ効率的な３工程法により高収率及び良
好な純度で得ることができることが見い出された。
本発明の有効かつ効率的な３工程法により高収率及び良
好な純度で得ることができることが見い出された。
【００２１】本発明の１つの好適な具体例は上記の式Ｉ
Ｉの２−アミノ−４，６−ジハロピリミジンを第１の溶
媒の存在下にて好ましくは約−２０〜１０℃、好ましく
は約−５〜５℃の温度範囲で少なくとも約１モル当量の
クロロスルホニルイソシアネートと反応させて中間体化
合物を生成させ、中間体化合物をその場で約−２０〜３
０℃、より好ましくは約−５〜１５℃の温度範囲で少な
くとも約１モル当量の上記の式ＩＩＩの２−アミノフェ
ニルシクロプロピルケトン及び少なくとも約１モル当
量、好ましくは約１〜３モル当量の塩基と反応させて上
記の式ＩＶの１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして式ＩＶ
の尿素を第２の溶媒の存在下にて好ましくは約２０〜１
００℃、より好ましくは約４０〜８０℃の温度範囲で少
なくとも約２モル当量、好ましくは約２〜４モル当量の
上記の式Ｖのアルカリ金属アルコラートと反応させて式
Ｉの１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−
２−ピリミジニル）尿素を生成させることを含む。
Ｉの２−アミノ−４，６−ジハロピリミジンを第１の溶
媒の存在下にて好ましくは約−２０〜１０℃、好ましく
は約−５〜５℃の温度範囲で少なくとも約１モル当量の
クロロスルホニルイソシアネートと反応させて中間体化
合物を生成させ、中間体化合物をその場で約−２０〜３
０℃、より好ましくは約−５〜１５℃の温度範囲で少な
くとも約１モル当量の上記の式ＩＩＩの２−アミノフェ
ニルシクロプロピルケトン及び少なくとも約１モル当
量、好ましくは約１〜３モル当量の塩基と反応させて上
記の式ＩＶの１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして式ＩＶ
の尿素を第２の溶媒の存在下にて好ましくは約２０〜１
００℃、より好ましくは約４０〜８０℃の温度範囲で少
なくとも約２モル当量、好ましくは約２〜４モル当量の
上記の式Ｖのアルカリ金属アルコラートと反応させて式
Ｉの１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−
２−ピリミジニル）尿素を生成させることを含む。
【００２２】生成物の式Ｉの化合物は通常の技術、例え
ば酸性化及び水を用いての反応混合物の希釈に続き式Ｉ
の生成物の濾過または適当な溶媒を用いる生成物の抽出
により単離し得る。
ば酸性化及び水を用いての反応混合物の希釈に続き式Ｉ
の生成物の濾過または適当な溶媒を用いる生成物の抽出
により単離し得る。
【００２３】本発明の方法は特に１−｛［ｏ−（シクロ
プロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３
−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素；及
び１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）−４−フ
ルオロフェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造に有用であ
る。
プロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３
−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素；及
び１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）−４−フ
ルオロフェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造に有用であ
る。
【００２４】驚くべきことに、式ＩＶの１−｛［２−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニル）尿素
化合物は式Ｉの作物選択性除草剤の製造における重要な
中間体であることが見い出された。本発明の方法におけ
る使用に殊に適する式ＩＶの化合物には１−｛［ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿
素；及び１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）−
４−フルオロフェニル］スルファモイル｝−３−（４，
６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿素などが含まれ
る。
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニル）尿素
化合物は式Ｉの作物選択性除草剤の製造における重要な
中間体であることが見い出された。本発明の方法におけ
る使用に殊に適する式ＩＶの化合物には１−｛［ｏ−
（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイ
ル｝−３−（４，６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿
素；及び１−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）−
４−フルオロフェニル］スルファモイル｝−３−（４，
６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿素などが含まれ
る。
【００２５】本発明の方法における使用に適するアルカ
リ金属にはナトリウム、カリウム及びリチウムが含ま
れ、ナトリウム及びカリウムが好ましい。本発明の方法
における使用に適する塩基には有機塩基例えばトリ（Ｃ
1〜Ｃ４アルキル）アミン、ピリジン、置換されたピリ
ジン、キノリン、置換されたキノリンなどが含まれ、ト
リ（Ｃ1〜Ｃ４アルキル）アミン例えばトリエチルアミ
ンが好ましい。
リ金属にはナトリウム、カリウム及びリチウムが含ま
れ、ナトリウム及びカリウムが好ましい。本発明の方法
における使用に適する塩基には有機塩基例えばトリ（Ｃ
1〜Ｃ４アルキル）アミン、ピリジン、置換されたピリ
ジン、キノリン、置換されたキノリンなどが含まれ、ト
リ（Ｃ1〜Ｃ４アルキル）アミン例えばトリエチルアミ
ンが好ましい。
【００２６】上記の方法における使用に適する第１の溶
媒には不活性の非プロトン性溶媒、例えばハロゲン化さ
れた脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン及び二塩化エ
チレン、芳香族炭化水素、例えばトルエン、エーテル例
えばエチルエーテル及びテトラヒドロフランなどが含ま
れ、ハロゲン化された脂肪族炭化水素、例えば塩化メチ
レン及び二塩化エチレンが好ましい。本発明の方法にお
ける使用に適する第２の溶媒にはテトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、Ｒが式Ｖ
に対する上記のＲ基に対応するＲＯＨアルコールなどが
含まれ、ＲＯＨアルコール、例えばメタノールが好まし
い。
媒には不活性の非プロトン性溶媒、例えばハロゲン化さ
れた脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン及び二塩化エ
チレン、芳香族炭化水素、例えばトルエン、エーテル例
えばエチルエーテル及びテトラヒドロフランなどが含ま
れ、ハロゲン化された脂肪族炭化水素、例えば塩化メチ
レン及び二塩化エチレンが好ましい。本発明の方法にお
ける使用に適する第２の溶媒にはテトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジオキサン、Ｒが式Ｖ
に対する上記のＲ基に対応するＲＯＨアルコールなどが
含まれ、ＲＯＨアルコール、例えばメタノールが好まし
い。
【００２７】本発明の理解に更に役立たせるために、次
の実施例を記載し、そのより詳細を説明する。本発明は
特許請求の範囲に定義される以外はこれにより限定され
るものではない。
の実施例を記載し、そのより詳細を説明する。本発明は
特許請求の範囲に定義される以外はこれにより限定され
るものではない。
【００２８】
【実施例】実施例１ １−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジクロロ−２−ピリ
ミジニル）尿素の製造
スルファモイル｝−３−（４，６−ジクロロ−２−ピリ
ミジニル）尿素の製造
【００２９】
【化１１】
【００３０】２−アミノ−４，６−ジクロロピリミジン
（６．１５ｇ、０．０３７５モル）を塩化メチレン中の
クロロスルホニルイソシアネート（５．３０ｇ、０．０
３７５モル）の溶液に０℃で一部ずつ加えた。生じた混
合物を０℃で２時間撹拌し、そして塩化メチレン中のｏ
−アミノフェニルシクロプロピルケトン（６．０４ｇ、
０．０３７５モル）及びトリエチルアミン（３．８ｇ、
０．０４０６モル）の溶液を混合物に徐々に加えた。生
じた溶液を室温で一夜撹拌し、水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して表題の
生成物を黄色固体（１４．３ｇ、ＨＰＬＣ分析による純
度７５％、収率６８％）として得、このものを実施例２
に対する出発物質として精製せずに用いた。黄色の固体
の一部を精製し、融点１１４〜１１６℃の表題の生成物
を生成させた。
（６．１５ｇ、０．０３７５モル）を塩化メチレン中の
クロロスルホニルイソシアネート（５．３０ｇ、０．０
３７５モル）の溶液に０℃で一部ずつ加えた。生じた混
合物を０℃で２時間撹拌し、そして塩化メチレン中のｏ
−アミノフェニルシクロプロピルケトン（６．０４ｇ、
０．０３７５モル）及びトリエチルアミン（３．８ｇ、
０．０４０６モル）の溶液を混合物に徐々に加えた。生
じた溶液を室温で一夜撹拌し、水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して表題の
生成物を黄色固体（１４．３ｇ、ＨＰＬＣ分析による純
度７５％、収率６８％）として得、このものを実施例２
に対する出発物質として精製せずに用いた。黄色の固体
の一部を精製し、融点１１４〜１１６℃の表題の生成物
を生成させた。
【００３１】実施例２ １−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］
スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニル）尿素の製造
スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニル）尿素の製造
【００３２】
【化１２】
【００３３】メタノール中のナトリウムメチラート
（１．０８ｇ、０．０２モル）の混合物をメタノール中
の実施例１からの１−｛［ｏ−（シクロプロピル）フェ
ニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジクロロ−２
−ピリミジニル）尿素（４．３０ｇ、０．０１モル）の
混合物に６０℃で徐々に加えた。反応混合物を６０℃で
２時間加熱し、冷却し、追加のナトリウムメチラート
（０．５４ｇ）で処理し、一夜還流して、冷却し、酸性
にし、そして真空中で濃縮して残渣を得た。残渣をメタ
ノール中でスラリー化し、濾過し、メタノール及び水で
順次洗浄し、そして真空乾燥器中にて５５〜６０℃で乾
燥して表題の生成物をクリーム色の固体（２．２ｇ、Ｈ
ＰＬＣ分析による純度９８．６％、収率７０％、融点１
６８．５〜１６９．５℃）として生成させた。
（１．０８ｇ、０．０２モル）の混合物をメタノール中
の実施例１からの１−｛［ｏ−（シクロプロピル）フェ
ニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジクロロ−２
−ピリミジニル）尿素（４．３０ｇ、０．０１モル）の
混合物に６０℃で徐々に加えた。反応混合物を６０℃で
２時間加熱し、冷却し、追加のナトリウムメチラート
（０．５４ｇ）で処理し、一夜還流して、冷却し、酸性
にし、そして真空中で濃縮して残渣を得た。残渣をメタ
ノール中でスラリー化し、濾過し、メタノール及び水で
順次洗浄し、そして真空乾燥器中にて５５〜６０℃で乾
燥して表題の生成物をクリーム色の固体（２．２ｇ、Ｈ
ＰＬＣ分析による純度９８．６％、収率７０％、融点１
６８．５〜１６９．５℃）として生成させた。
【００３４】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００３５】１．構造式
【００３６】
【化１３】
【００３７】式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ４ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；そしてＲ
はＣ1〜Ｃ６アルキルである、を有する化合物の製造方
法であって、構造式
ルキルまたはＣ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；そしてＲ
はＣ1〜Ｃ６アルキルである、を有する化合物の製造方
法であって、構造式
【００３８】
【化１４】
【００３９】式中、Ｘ及びＸ１は各々独立してＣｌ、Ｂ
ｒまたはＩである、を有する２−アミノ−４，６−ジハ
ロピリミジンを第１の溶媒の存在下でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させて中間体化合物を得、中間体
化合物をその場で構造式
ｒまたはＩである、を有する２−アミノ−４，６−ジハ
ロピリミジンを第１の溶媒の存在下でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させて中間体化合物を得、中間体
化合物をその場で構造式
【００４０】
【化１５】
【００４１】式中、Ｙは上記のものである、を有する２
−アミノフェニルシクロプロピルケトン及び塩基と反応
させて構造式
−アミノフェニルシクロプロピルケトン及び塩基と反応
させて構造式
【００４２】
【化１６】
【００４３】式中、Ｙ、Ｘ及びＸ１は上記のものであ
る、を有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして１−
｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スル
ファモイル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニ
ル）尿素を第２の溶媒の存在下で少なくとも約２モル当
量の構造式 RO-M+ 式中、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＲは上記のもの
である、を有するアルカリ金属アルコラートと反応させ
て所望の化合物を生成させることを含んでなる該構造式
を有する化合物の製造方法。
る、を有する１−｛［２−（シクロプロピルカルボニ
ル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジハ
ロ−２−ピリミジニル）尿素を生成させ、そして１−
｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］スル
ファモイル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニ
ル）尿素を第２の溶媒の存在下で少なくとも約２モル当
量の構造式 RO-M+ 式中、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＲは上記のもの
である、を有するアルカリ金属アルコラートと反応させ
て所望の化合物を生成させることを含んでなる該構造式
を有する化合物の製造方法。
【００４４】２．第１の溶媒をハロゲン化された芳香族
炭化水素、芳香族炭化水素及びエーテルよりなる群から
選び、第２の溶媒をＲＯＨアルコール、テトラヒドロフ
ラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びジオキサンよ
りなる群から選び、そして塩基をトリス（Ｃ1〜Ｃ４ア
ルキル）アミン、ピリジン及びキノリンよりなる群から
選ぶ、上記１に記載の方法。
炭化水素、芳香族炭化水素及びエーテルよりなる群から
選び、第２の溶媒をＲＯＨアルコール、テトラヒドロフ
ラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びジオキサンよ
りなる群から選び、そして塩基をトリス（Ｃ1〜Ｃ４ア
ルキル）アミン、ピリジン及びキノリンよりなる群から
選ぶ、上記１に記載の方法。
【００４５】３．第１の溶媒を塩化メチレン及び二塩化
エチレンよりなる群から選び、第２の溶媒がＲＯＨアル
コールであり、そして塩基がトリス（Ｃ1〜Ｃ４アルキ
ル）アミンである、上記２に記載の方法。
エチレンよりなる群から選び、第２の溶媒がＲＯＨアル
コールであり、そして塩基がトリス（Ｃ1〜Ｃ４アルキ
ル）アミンである、上記２に記載の方法。
【００４６】４．トリス（Ｃ1〜Ｃ４アルキル）アミン
がトリエチルアミンである、上記３に記載の方法。
がトリエチルアミンである、上記３に記載の方法。
【００４７】５．Ｙが水素またはＦであり；Ｒがメチル
であり；Ｘ及びＸ１がＣｌであり；そしてＭがナトリウ
ムまたはカリウムである、上記１に記載の方法。
であり；Ｘ及びＸ１がＣｌであり；そしてＭがナトリウ
ムまたはカリウムである、上記１に記載の方法。
【００４８】６．２−アミノ−４，６−ジハロピリミジ
ンを約−２０〜１０℃の第１の温度でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させ、中間体化合物を約−２０〜
３０℃の第２の温度で２−アミノフェニルシクロプロピ
ルケトン及び塩基と反応させ、そして１−｛［２−（シ
クロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝
−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニル）尿素を約
２０〜１００℃の第３の温度でアルカリ金属アルコラー
トと反応させる、上記１に記載の方法。
ンを約−２０〜１０℃の第１の温度でクロロスルホニル
イソシアネートと反応させ、中間体化合物を約−２０〜
３０℃の第２の温度で２−アミノフェニルシクロプロピ
ルケトン及び塩基と反応させ、そして１−｛［２−（シ
クロプロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝
−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジニル）尿素を約
２０〜１００℃の第３の温度でアルカリ金属アルコラー
トと反応させる、上記１に記載の方法。
【００４９】７．第１の温度が約−５〜５℃であり、第
２の温度が約−５〜１５℃であり、そして第３の温度が
約４０〜８０℃である、上記６に記載の方法。
２の温度が約−５〜１５℃であり、そして第３の温度が
約４０〜８０℃である、上記６に記載の方法。
【００５０】８．構造式
【００５１】
【化１７】
【００５２】式中、Ｙは水素またはＦであり；そしてＸ
及びＸ１は各々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩである、を
有する化合物。
及びＸ１は各々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩである、を
有する化合物。
【００５３】９．１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボ
ニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
クロロ−２−ピリミジニル）尿素である、上記８に記載
の化合物。
ニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６−ジ
クロロ−２−ピリミジニル）尿素である、上記８に記載
の化合物。
【００５４】１０．１−｛［２−（シクロプロピルカル
ボニル）−４−フルオロフェニル］スルファモイル｝−
３−（４，６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿素であ
る、上記８に記載の化合物。
ボニル）−４−フルオロフェニル］スルファモイル｝−
３−（４，６−ジクロロ−２−ピリミジニル）尿素であ
る、上記８に記載の化合物。
Claims (2)
- 【請求項１】 構造式 【化１】 式中、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ４アルキルまたは
Ｃ1〜Ｃ４ハロアルキルであり；そしてＲはＣ1〜Ｃ６ア
ルキルである、を有する化合物の製造方法であって、構
造式 【化２】 式中、Ｘ及びＸ１は各々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩで
ある、を有する２−アミノ−４，６−ジハロピリミジン
を第１の溶媒の存在下でクロロスルホニルイソシアネー
トと反応させて中間体化合物を得、中間体化合物をその
場で、構造式 【化３】 式中、Ｙは上記のものである、を有する２−アミノフェ
ニルシクロプロピルケトン及び塩基と反応させて構造式 【化４】 式中、Ｙ、Ｘ及びＸ１は上記のものである、を有する１
−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル］ス
ルファモイル｝−３−（４，６−ジハロ−２−ピリミジ
ニル）尿素を生成させ、そして１−｛［２−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３−
（４，６−ジハロ−２−ピリミジニル）尿素を第２の溶
媒の存在下で少なくとも約２モル当量の構造式 RO-M+ 式中、Ｍはアルカリ金属であり、そしてＲは上記のもの
である、を有するアルカリ金属アルコラートと反応させ
て所望の化合物を生成させることを含んでなる該構造式
を有する化合物の製造方法。 - 【請求項２】 構造式 【化５】 式中、Ｙは水素またはＦであり；そしてＸ及びＸ１は各
々独立してＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する化合
物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US468101 | 1995-06-06 | ||
| US08/465,049 US5847140A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds |
| US08/468,101 US5559234A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds |
| US465049 | 1999-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093050A true JPH093050A (ja) | 1997-01-07 |
| JP4176163B2 JP4176163B2 (ja) | 2008-11-05 |
Family
ID=27041193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16249696A Expired - Fee Related JP4176163B2 (ja) | 1995-06-06 | 1996-06-04 | １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0747365B1 (ja) |
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