JPS61215399A - ホスホネート基を含有する除草剤およびベンゾキサジンからの中間体の製造方法 - Google Patents

ホスホネート基を含有する除草剤およびベンゾキサジンからの中間体の製造方法

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JPS61215399A
JPS61215399A JP61060462A JP6046286A JPS61215399A JP S61215399 A JPS61215399 A JP S61215399A JP 61060462 A JP61060462 A JP 61060462A JP 6046286 A JP6046286 A JP 6046286A JP S61215399 A JPS61215399 A JP S61215399A
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alkyl
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bzx
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JP61060462A
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ジヤン‐ピエール・コルベ
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Bayer CropScience SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
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    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
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    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤を製造するための中間化合物の新規な
製造方法、並びに新規な化合物としてのこれら規程かの
中間体に関する。
本発明方法によれば、式： の化合物は、式： ＯＲ’ ０＝Ｐ−Ｈ １□ ＯＲ の亜燐酸エステルと式： ％式％（） のベンゾキサジンとの反応により製造される。上記式中
、 の基を示し、 −Ｘはそれ自体公知のフェノールの置換基、たとえばハ
ロゲン（特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素）原子ま
たは適宜置換されかつ好ましくは１〜４個の炭素原子を
有する炭化水素基（特にアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロアルキルまたはアリール）を示す。ここで
、置換基Ｘが数個存在する場合には同一でも異なってい
てもよく、少なくとも１個の置換基が好ましくは４位に
位置し、第２の置換基が１個存在する場合は好ましくは
６位に位置するものと理解されたいニーｎは４未満もし
くは４に等しい、好ましくは１または２に等しい正また
は０の整数であるニーＲ１およびＲは同一でも異ってい
てもよく、水素原子またはＯＲ’およびＯＲ２が加水分
解しうる基であるような基を示し、Ｒ１およびＲ２は特
に、後記Ｒ５について示すような置換基で適宜置換され
るアルキルまたはアリール基（好ましくはアルキルもし
くはフェニル）とすることができ、一般に、これらは１
〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を
有するニ ーＹは一〇Ｍもしくは−ＮＲ３Ｒ’残基である；−Ｍは
水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたは一〇〇〇
Ｍが塩もしくはエステル（好ましくは１〜４個の炭素原
子を有するアルカノールのエステル）官能基（ｆｕｎｃ
ｔｉｏｎ　）を構成するような原子または基である； −ｎ　ＳおよびＲ４は同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭化水素基（特にアルキル、アルケニル、
アルキニル、シクロアルキル、特ニジクロヘキシル、ア
リールまたはアラルキル）ｔ−示し、その１つはスルホ
ニル基Ｒ５−８０２−であり得る（Ｒ３およびＲ４は一
般に１〜１８個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有す
る）； −ＢＳは、適宜置換され得る炭化水素基、特にアルキル
、了り−／Ｉ／またはシクロアルキルを示し、置換基と
しては特にハロゲン原子およびフェニル。
シアノ、アルキル、アルコキシまたはアルキルカル？キ
シレート基を挙げることができ、ここでアルキル基は好
ましくは１〜４個の炭素原子を有する。多くの場合Ｒは
１〜１８個、好ましくは１〜７個の炭素原子、特にシク
ロアルキル基の場合は３〜７個の炭素原子を有する。好
ましい基は１〜４個の炭素原子を有し、適宜ハロゲン化
、特に塩素化もしくはフッ素化されたアルキル基、たと
えばＣＦ３である： 式（Ｉ）の化合物は、本発明の１部を構成する新規な化
合物である。次の条件ａ、ｂま九はＣのいずれか１つを
個々に満たす時以外は、一般に式（Ｉｌｌの化合物は本
発明の１部を構成する： （ａｔ　　Ｒ３およびＲ４が水素原子であシｎが１であ
シ、かつＸが４位におけるメトキシ、　ＢｒまたはＣＨ
３である； （ｂ）　　Ｍがメチルでありｎが１であシ、かつＸが４
位におけるメトキシである； （ｃ）　　Ｍが水素原子でありｎが１であシ、かつＸが
４位におけるｔ−ブチル基である： 亜燐酸エステルと上記式（ｍの化合物との反応は、溶媒
の存在下または非存在下で４０〜１８０℃、好ましくは
７０〜１３０℃の温度にて行なわれる。
使用しつる溶媒としては、へログン化または非ハロゲン
化炭化水素、エーテルおよびエステル（特にアルカン酸
アルキル、殊に酢酸エチル）および二）ＩＪ／Ｌ’ｔ−
非限定的に挙げることができる。
反応物質は一般に、亜燐酸エステルと式（ｎ）の化合物
とのモル比が０．９〜２、好ましくは１〜Ｌ５の範囲と
なるような割合で使用される。
式（Ｉｎの化合物の製造方法も本発明の１部を構成する
。
これらの１つの便利な方法によれば、式（■）（式中Ｘ
、！ＬおよびＹは上記式（１）につき示し九意味を有す
るが、Ｙは好ましくは基−ＯＭである）の化合物は、式
： （式中、Ｘおよびｎは上記の意味を有し、フェニル環上
の水酸基に対してオルト位の炭素原子の少なくとも１個
は置換基を持たない） のフェノールとホルムアルデヒドおよび式：％式％（） （式中、ＹＦｉ上記の意味を有する） のアミノ酸誘導体との反応により製造される。ここでホ
ルムアルデヒドのモル量は式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＩ
／）の化合物のモル数の２倍より大きいかまたは等しく
、後者〔式（ＩＶ）の化合物〕は他方〔式（ＩＩ）の化
合物〕よシ少ないかまたは等しいモル量で存在する。反
応温度は一般に０〜１２０℃、好ましくＦｉｌ　０〜８
０℃の範囲である。反応は塩基性試薬の存在下で行なう
のが有利であり、使用する塩基性試薬としては有機塩基
または好ましくは無機塩基、たとえばアルカリ金属もし
くはアルカリ土類金属（％にナトリウムもしくはカリウ
ム）の水酸化物もしくは炭酸塩ダが挙げられる。使用量
は一般に０．０１〜５モルチ、好ましくは０．０５〜１
モルチの範囲である。なお、前記ノ臂−センテーゾは式
（ＩＩＩ）のフェノールを基準にした値である。ＹがＯ
Ｈ基である場合にはこの量は酸性基を中和するのに要す
る塩基性試薬の量によシ多くする必要がある。反応媒体
は有利にはアルコールであるが、さらに他の有機溶媒或
いは水を含有させることができ、好ましくは式（１）お
よび／または（■）の反応物質に対する溶媒である。ホ
ルムアルデヒドは。
念とえばノ４ラホルムアルデヒドのような前駆体の形態
で使用してもよい。
式（ＩＩ）の化合物、特に式中量が−ＮＲ”Ｒ’である
化合物、特にＹが−ＮＲ３（−８０□−Ｒ５）である化
合物は、ＹがＯＭである式（ＩＯの類似（同族）化合物
を出発物質として製造されうる。
従って、本発明はまた式： （式中、Ｂｚｘ＊　Ｒ５およびｎは式（Ｉ）および（Ｕ
）につき規定した意味を有し、かつＲは水素原子を除き
Ｒ３と同じ意味を有する） の化合物の製造方法に係る。この方法は式：％式％ のスルホンアミドを式： Ｂｚｘ−ＣＨ２−ＣＯ−０−Ｃｏ−０−アルキル　（■
）の混合無水物と反応させることからなり、式σ）の混
合無水物そのものは式： ％式％（） の化合物（好ましくは塩の形で）とアルキル蟻酸エステ
ル（ｃｚ−ｃｏ−ｏ−アルキル；ここでアルキルは好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有する）との反応によシ得
られる。式（■）の化合物は有利にはアルカリ金属塩ま
九はアンモニウム塩として使用される。反応は、有利に
は一３０〜＋３０℃の温度にて溶媒の存在下かつ好まし
くは相転位触媒、たとえば強酸の第四アンモニウム塩（
ハロダン化物、硫酸塩または燐酸塩）の存在下で行なわ
れる。
反応の際に生成した塩が使用した溶媒に不溶性の場合に
は、濾過により反応生成物を単離すればよいから、エー
テルおよびエステル類、特にテトラヒドロフランおよび
酢酸エチルｔ−溶媒として使用することができる。
式（■）の混合無水物とスルホンアミドＲ５−８ｏ□−
ＮＨ−Ｒ”との反応は、有利には水と有機溶媒とよりな
る２相媒体中においてアルカリ剤および相転位触媒の存
在下で行なわれる。温度は一般に０〜５０℃の範囲であ
る。相転位触媒（一般に混合無水物に対して０．１〜１
０重量％の割合で使用される）としては、強酸の第四ア
ンモニウム塩、たとえばテトラアルキルアンモニウムま
たはトリアルキルアラルキルアンモニウ％ログン化物も
しくは硫酸塩が例示される。使用するアルカリ剤は、有
利にはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属もしくは
アンモニウムの水酸化物もしくは炭酸塩、好ましくはア
ルカリ金属水酸化物である。使用する有機溶啄は、水不
混和性の有機溶媒たとえばＣＨ２Ｃ４２またはエステル
類（％に酢酸エチル）である。
式（１）の化合物からの除草性化合物（ｈｅｒｂｉｅｉ
ｄａｌｃｏｍｐｏｕｎｄ　）の製造は通常式：のオルト
ヒドロキシペン・ゾル基の水添分解によって行なわれる
。これによシ式： の化合物が生成され、これをそのまま使用しても、或い
はたとえば加水分解および／ｌたは塩化（ｓａｌｔｆｏ
ｒｍａｔｉｏｎ　）および／またはエステル化などの反
応によって各種の誘導体に変換させてもよい。このよう
にして得られる除草性化合物は一般に公知化合物である
。
上記した式（Ｉ）の化合物の水添分解反応は、有利には
水性もしくはアルコール性媒体中において室温もしくは
それ以上の温度で、大気圧もしくはそれより高い圧力下
にて行なわれる。触媒としてベンジルまたは置換ベンジ
ル基の水添分解用の慣用の触媒を使用することができる
。適する触媒としてはノ４ラジウム、白金およびラネー
ニッケルを挙げることができる。この触媒は、不活性支
持体と共にまたは前記支持体なしに使用される。上記金
属、特に・ぐラジウムおよび白金を水素の作用により対
応の金属に変換されるノ塩、水酸化物または酸化物とし
て使用することもできる。水添分解触媒として、たとえ
ば、カーモノ上のパラジウム。
硫酸バリウム上のＡラジウム或いはカーざン上の水酸化
パラジウムのよりなツクラジウム系触媒を好適に使用す
ることができる。反応が完結した後、触媒ｆｔ濾過によ
シ分離しＦ液を蒸発させれば、良好な純度を有する除草
性化合物が生成されうる（この水添分解は、ベンジル基
によジ置換された窒素原子の場合にはそれ自体公知であ
る）。
たとえばＮ−ホスホノメチル−グリシンのような公知除
草剤の非エステル物質を製造しようとする場合は、式（
Ｉ）（式中、Ｒ１およびＲ２が水素原子以外である）の
化合物を公知方法で、たとえば酸性もしくはアルカリ性
試薬の水溶液、特にアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の水酸化物もしくは炭酸塩、または塩酸、臭化水素
酸、硫酸、燐酸、過塩素酸またはアリールスルホン酸の
水溶液と一緒に加熱して完全にｔたは部分的に加水分解
させればよい。この加水分解後さらに塩化させても、或
いは他の除草性誘導体に変換させることもできる。
以下、非限定的実施例によシ本発明を説明し、本発明全
実際にどのように笑施しつるかを説明する。
これら実施例において、Ｂ　ＯｚＯｘＯはｎが０の式％
式％ 実施例１： パラホルムアルデヒド（２，６２ＩＩ：８７．２８ミリ
モル）とメタノール（３，５ゴ）と固体水酸化カリウム
（ｏ、ｏｓ、ｐ）とを、マグネット式攪拌器と温度計と
滴下漏斗と凝縮器とを装着した５０ｆｆｌＪ？の丸底フ
ラスコに導入し、アルゴン下に保持した。これら物質を
加熱によって溶解させ、次いで冷却した。次いで、グリ
シン酸エチル（４，５０ＩＩ：４３．６４ミリモル）の
メタノール（１ゴ）溶液を５分間に亘って２０℃にて反
応媒体中へ添加した。次いで、パラクレゾール（４，７
１１４３，６４ミリモル）を添加し、混合物を還流下に
約２０分間加熱し、その後メタノールを０．２パールの
減圧下かつ５０℃近辺の温度で除去した。
残音にシリカカラムでのクロマトグラフを行った（溶出
剤：ヘキサンー酢酸エチル）。
減圧下（０，２パール）で溶媒を除去し、乾燥させると
、式： ％式％ の油状生成物（３，６５，９：１５．５ミリモル）が得
られた。その構造を分光光度法（１７５０ｃｍ−’にお
ける赤外吸収バンド）によシ確認した。
この油状生成物（３，５ｇ：１４．８ミリモル）および
亜燐酸ジエチル（２，０７１１；１４゜８ミリモル）を
１０ゴの丸底フラスコ中に導入した。混合物を約８０℃
の温度に５５分間かけて加熱した。次いで亜燐酸ジエチ
ル（０，２０１１，４８ミリモル）を添加後混合物を約
８０℃で３５分間加熱した。
過剰の亜燐酸ジエチルを減圧下（０，２７パール）にて
約４０℃の温度で除去した。
この残渣は式： ％式％ のホスホン酸エステルである（式中、置換基の位置は式
（Ｉ）の場合のように表示した）。−・、。
このホスホン酸エステル（１，９ｐ：２．５４ミリモル
）を１．０　Ｉ　Ｎのメタノール性水酸化ナトリウム（
５，０５ｍ　：　５．０５ミリモル）中に溶解させた。
この混合物を８０℃程度の温度で３時間加熱した。
メタノールを減圧下（０，２パール）にて４ｃｍ程度の
温度で除去した。残渣を蒸留水（３ゴ）中に溶解させ、
得られた水相を塩化メチレンで洗浄した。次いで、この
水相を−＝２まで６　Ｎ　−ＨＣｔによシ酸性化させた
後塩化メチレンによシ抽出した（３Ｘ３０１ｄ）。有機
抽出液を合し、これを硫酸マグネシウムで脱水した。濾
過によシ分離し、減圧下（０，２パール）で塩化メチレ
ンを除去すると、１０２℃で溶融する白色固体が５５０
〜（１，５９ミリモル）得られた（純度約９０チ）。前
記生成物は式： ％式％ この化合物を公知方法に従って水添分解すると、式： ％式％ の化合物が得られる。
実施例２： パラホルムアルデヒド（６，０，９：　０．２モル）ト
メタノール（８ゴ）と固体水酸化カリウム（０，１ｙ）
とを５０−の丸底フラスコに導入した。加熱によシこれ
らの物質を溶解させ、冷却した。
グリシン酸ナトリウム〔グリシン（７，５０，！ｉｌ：
０．１モル）から調製〕と粉末水酸化す）　ＩＪウム（
４，０，９：　０．１モル）とメタノール（３ＱｍＪ）
との溶液を、上記溶液に２０℃にて攪拌しながら滴加し
た。この混合物を２０℃にて２０分間攪拌した。次いで
、フェノール（９，４，９：　０．１モル）を添加後、
６０℃まで加熱した。４５分後、混合物を２０℃まで冷
却し、沈澱物を炉別し、エチルエーテルで洗浄しく３Ｘ
１０ｍＪ）、乾燥させた。
白色粉末（８，４７１Ｉ）が得られた。これを６０℃に
てメタノール（２５ｍ）と共に１時間攪拌して精製した
。次いで、これをほぼ完全に溶解させた。温度を２０℃
に戻し、生成した沈澱物を戸別し、エチルエーテルで洗
浄しくａｘ２ｏｄ）、減圧下（０，２７−々−ル：２０
℃）にて乾燥させた。
このようにして、式Ｂ’ｚ’ｘ’−ＣＨ２−ＣＯＯＮａ
のベンゾキサジン（４，５５１２１，１ミリモル）が純
度９０％で得られた。
このベンゾキサジンを実施例１に記載したように亜燐酸
エステルで処理すると、式（１）の化合物が得られる。
実施例３： パラホルムアルデヒド（６，０、Ｆ　：　０．２モル）
トメタノール（８ｄ）と水酸化カリウム（レットとを１
００１Ｌ（の丸底フラスコ中に導入し、媒体を４５℃に
て１５分間加熱し、次いで１５℃まで冷却した。次いで
グリシン酸ナトリウム〔グリシン（７，５０ｙ；ｏ、ｉ
モル）から調製〕と粉末水酸化ナトリウム（４，００，
Ｆ：０．１モル）とメタノール（３０ゴ）との溶液を、
２０分間かけて上記溶液に２０℃で攪拌しながら加えた
。得られた混合物を２０℃にて３０分間攪拌した。
次いで、パラクレゾール（１０，８１１０，１モル）を
加え、混合物を５０〜６０℃にて３５分間加熱後２０℃
まで冷却した。沈澱を戸別し、エーテルで洗浄しく３Ｘ
２５ｍ）、乾燥させた。
生成物は、はぼ純粋なベンゾキサジン（１３，２６＃：
５７．８ミリモル）（収率：５７．８ｑｂ）であった。
このベンゾキサジンは式４−メチル−ＢＯｚＯｘＯ−Ｃ
）（２−Ｃ０ＯＮａ　を有しテｌ／にた（　１６００ｃ
ｍ−１にヨ（ｆｉｌ　４００ｃｎｒ　　における赤外吸
収／４ンＰ）。
実施例４： パラホルムアルデヒド（１８，０１０，６モル）とメタ
ノール（２４ｍＡ）と固体水酸化カリウム（０，３，Ｆ
）とを５００１１７の丸底フラスコ中に導入し、４５〜
５０℃にて１５分間加熱した。この混合物を１５℃まで
冷却後トリエチルアミン（４，２酩：３．０３ｊ’：３
０ミリモル）を加えた。
グリシン酸ナトリウム〔グリシン（２２，５ｉ：０．３
モル）から調製〕とメタノール（９９ａｌ）と固体水酸
化ナトリウム（，１２，Ｏｌｌ：０．３モル）との溶液
を、上記溶液へ１５℃で滴加した。次いで、媒体を２０
℃にて１時間攪拌した。続いて２，４−ジクロルフェノ
ール（４８，９＃；０．３モル）を加え、混合物を還流
下に３時間加熱後、２０’Ｃまで冷却した。
ＦＪＬ、実施例３に記載したと同様に処理すると、式４
，６−ノクＣ：１　ルーＢ’ｚ’ｘ’−ｃＨ２−ＣＯＯ
Ｎａ　（Ｄ　ヘンゾキサジ／（４２，０，９：　０．１
４８Ｔ−ル）カ４られた（４９．３１収率）。その構造
を分光光度法によシ確認した。
実施例５： 実施例４に記載したと同様にして実施した。ただし、次
の出発物質を用いた。
パラホルムアルデヒド（１８，ＯＪ９　：　０．６モル
）と水酸化カリウム（０，３，ｆ）とのメタノール溶液
；グリシ７（２２，５２１！：　０．３モル）から調製
されたグリシン酸ナトリウムと水酸化ナトリウム（１２
，０ｇ：０．３モル）とのメタノール（９０ｍ／）溶液
：およびノ々ラクｏｏフェノール（３８，５７１：　０
．３００モル）： 式４−クロル−Ｂ’ｚ’ｘ’−ＣＨ２−ＣＯＯＮａの純
ベンゾキサジン（２４，５１９８，３ミリモル）が得ら
れた（収率３２．７％）。実施例３〜５のベンゾキサジ
ンを実施例１および２に記載したと同様にして亜燐酸エ
ステルで処理することができる。
実施例６： 実施例３で調製したベンゾキサジン（１，１５ｇ：５ミ
リモル）と、乾燥酢酸エチル（５ｄ）とテトラ（ｎ−メ
チル）アンモニウムクロライド（０，１１１ｉ）とを２
０ｄの丸底フラスコ中に導入した。
得られた懸濁物を１０℃まで冷却した。クロル蟻酸エチ
ル（０，４８ゴ；５ミリモル）を−１０℃にて添加し、
次いで温度を２０１：まで上昇させた。
この混合物を２時間攪拌後１０’Ｃまで冷却した。
式：　４−　メｆｙ　−Ｂ’ｚ’ｘ’−ＣＨ２−Ｃｏ−
０−Ｃｏ−０−Ｃ２Ｈ５の化合物が得られた。
次いで、Ｎ−メチルメタンスルホンアミド（０，５９ｙ
：ｓ、ｓミリモル）を加え、５０チ（！量／重量）の水
酸化ナトリウム水溶液（０，４４１５，５ミリモｋ）を
温度を＋１０℃に維持しながら滴加させた。２５分後、
この混合物を水（５１Ｌｌ）で希釈した。有機相を集め
、水相を酢酸エチルで抽出した（４ｘｌＯｍ）。有機抽
出液を合し、これを蒸留水（Ｌｏｗ／）で洗浄し、硫酸
ナトリウムで脱水した。−過によシ分離し、３０℃にお
ける減圧下（０，２パール）で濃縮すると、油状残留物
（１，２５Ｉ）が得られた。これ尼約４℃にて徐々に結
晶化させ、酢酸エチルとシクロヘキサンとの混合物から
再結晶化させて精製すると、１３４℃で溶融する式４−
メチル−Ｂ’ｚ’ｘ’−ＣＨ２−Ｃｏ−Ｎ（ＣＨ３）−
５ｏ□−ＣＨ，の化合物が得られた。
このように製造したベンゾキサジン（０，３１７１１，
０６２ミリモル）と亜燐酸ジエチル（０，１４７１１，
０６５ミリモル）とトルエン（１ゴ）とを１０−の丸底
フラスコ中へ導入した。
この混合物を８０′ｃＫて２時間加熱し、さらに還流下
に５時間加熱後、トルエンを減圧下（０，２パール）に
て３０℃で除去した。
残渣（０，４５０，Ｆ）にシリカ（１０，９）上でクロ
マトグラフを行った（溶出剤：塩化メチレン／メタノー
ル混合物）。減圧下（０，２−々−ル）で３０℃にて溶
媒を除去し、真空下（２７ミリｄ−ル：２０℃）にて乾
燥すると、７９℃にて溶融する白色固体が得られた（４
１．６％収率）。これは式： ％式％ この生成物を、実施例１に記載したようにして水添分解
させることができる。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物の製造方法であつて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の亜燐酸エステルを式： Ｂｚｘ−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｙ（II） のベンゾキサジン 〔式中、 −Ｂｚｘは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を示し、 −Ｘはそれ自体公知のフェノールの置換基、たとえばハ
    ロゲン（特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素）原子ま
    たは適宜置換された炭化水素基（特にアルキル、アルケ
    ニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリール）を
    示し、 −ｎは４未満または４に等しい、好ましくは１または２
    に等しい正または０の整数であり、 −Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子またはＯＲ＾１および
    ＯＲ＾２が加水分解しうる基であるような基を示し、−
    Ｙは−ＯＭまたは−ＮＲ＾３Ｒ＾４残基であり、−Ｍは
    水素原子またはアルカリ金属原子もしくはアンモニウム
    、または−ＣＯＯＭが塩またはエステル官能基を構成す
    るような原子もしくは基であり、−Ｒ＾３および−Ｒ＾
    ４は同一でも異なつていてもよく、水素原子または炭化
    水素基（特にアルキル、アルケニル、アルキニル、シク
    ロアルキル、特にシクロヘキシル、アリールまたはアラ
    ルキル）を示し、その１つはスルホニル基Ｒ＾５−ＳＯ
    ＿２−であつてもよく、 −Ｒ＾５は必要に応じ置換された炭化水素基、特にアル
    キル、アリールまたはシクロアルキル基を示す〕と反応
    させることを特徴とする 方法。
  2. （２）反応を４０〜１８０℃、好ましくは７０〜１３０
    ℃の温度にて、必要に応じ溶媒の存在下で行なう特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。
  3. （３）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 −Ｘはフェノールの慣用の置換基、たとえばハロゲン（
    特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素）原子または必要
    に応じ置換された炭化水素基（特にアルキル、アルケニ
    ル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリール）を示
    し、 −ｎは４以下または４に等しい、好ましくは１または２
    に等しい正もしくは０の整数であり、−Ｒ＾１およびＲ
    ＾２は水素原子またはＯＲ＾１およびＯＲ＾２が加水分
    解しうるような基を示し、−Ｙは−ＯＭもしくは−ＮＲ
    ＾３Ｒ＾４残基であり、−Ｍは水素原子、アルカリ金属
    原子もしくはアンモニウム、または−ＣＯＯＭが塩また
    はエステル官能基を構成するような原子もしくは基であ
    り、−Ｒ＾３およびＲ＾４は同一でも異なつてもよく、
    水素原子または炭化水素基（特にアルキル、アルケニル
    、アルキニル、シクロアルキル、特にシクロヘキシル、
    アリールまたはアラルキル）を示し。 その１つはスルホ：ル基Ｒ＾５−ＳＯ＿２−であつても
    よく、 −Ｒ＾５は適宜置換された炭化水素基、特にアルキル、
    アリールまたはシクロアルキル基を示す〕を有する除草
    性化合物を製造するのに特に使用しうる新規な化合物。
  4. （４）Ｒ＾１およびＲ＾２が必要に応じ置換されたアル
    キルもしくはアリール基である特許請求の範囲第３項に
    記載の化合物。
  5. （５）Ｒ＾１およびＲ＾２が１〜１２個、好ましくは１
    〜８個の炭素原子を有する特許請求の範囲第４項に記載
    の化合物。
  6. （６）Ｒ＾１および／またはＲ＾２および／またはＲ＾
    ５がハロゲン原子またはフェニル、シアノ、アルキル、
    アルコキシルもしくはカルボキシレート基により置換さ
    れている特許請求の範囲第３項〜第５項のいずれかに記
    載の化合物。
  7. （７）Ｒ＾５が１〜１８個、好ましくは１〜７個の炭素
    原子を有する特許請求の範囲第３項〜第６項のいずれか
    に記載の化合物。
  8. （８）式： Ｂｚｘ−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｙ 〔式中、 −Ｂｚｘは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を示し、 −Ｘはフェノールの慣用の置換基、たとえばハロゲン（
    特にフッ素、塩素、臭素またはヨウ素）原子または適宜
    置換された炭化水素基（特にアルキル、アルケニル、ア
    ルキニル、シクロアルキルまたはアリール）を示し、 −ｎは４未満もしくは４に等しい、好ましくは１または
    ２に等しい正または０の整数であり、−Ｙは−ＯＭまた
    は−ＮＲ＾３Ｒ＾４残基であり、−Ｍは水素原子、アル
    カリ金属原子またはアンモニウム、または−ＣＯＯＭが
    塩もしくはエステル官能基を構成するような原子または
    基であり、−Ｒ＾３および−Ｒ＾４は同一でも異なつて
    もよく、水素原子または炭化水素基（特にアルキル、ア
    ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、特にシクロヘ
    キシル、アリールまたはアラルキル）を示し、その１つ
    はスルホニル基Ｒ＾Ｓ−ＳＯ＿２−であつてもよく、 −Ｒ＾５は適宜置換された炭化水素基、特にアルキル、
    アリールまたはシクロアルキル基を示し、ただし次の条
    件の１つまたはそれ以上を満たさないものとする： （ａ）Ｒ＾３およびＲ＾４が水素原子でありｎが１であ
    り、かつＸが４位におけるメトキシ、ＢｒまたはＣＨ＿
    ３である； （ｂ）Ｍがメチルでありｎが１であり、かつＸが４位に
    おけるメトキシである； （ｃ）Ｍが水素原子でありｎが１であり、かつＸが４位
    におけるｔ−ブチル基である〕 を有する特許請求の範囲第１項に記載の方法に特に使用
    しうる化合物。
  9. （９）置換基が特許請求の範囲第４項〜第７項のいずれ
    かに記載の条件の１つもしくはそれ以上に一致する特許
    請求の範囲第８項に記載の化合物。
  10. （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｘおよびｎは特許請求の範囲第３項〜第７項の
    いずれかに記載の意味を有する〕 のフェノールをホルムアルデヒド（またはその前駆体の
    １種）および式： ＮＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｙ（IV） 〔式中、ＹはＯＭであり、Ｍは上記の意味を有する〕の
    アミノ酸誘導体と反応させ、このときホルムアルデヒド
    のモル量を式（III）もしくは（IV）の化合物のモル数
    の２倍以上にし、後者の化合物を他方の化合物のモル数
    以下のモル量とする特許請求の範囲第８項または第９項
    に記載の化合物の製造方法。
  11. （１１）温度を０〜１２０℃、好ましくは１０〜８０℃
    とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法。
  12. （１２）式： Ｒ＾３＾０−ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ＾５（VI）のスルホン
    アミドを式： Ｂｚｘ−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル（V
    II）の混合無水物と反応させることを特徴とする式：▲
    数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３＾０はＲ＾３と同じ意味を有しただし水
    素原子を除き、かつＲ＾３、Ｂｚｘ、Ｒ＾５およびｎは
    特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載の意味
    を有する〕 の化合物の製造方法。
  13. （１３）反応を０〜＋５０℃にて溶媒の存在下に行なう
    特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
  14. （１４）式： Ｂｚｘ−ＣＨ＿２−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−アルキル（V
    II）〔式中、Ｂｚｘは特許請求の範囲第１項〜第９項の
    いずれかに記載の意味の１つを有し、アルキルは好まし
    くは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である〕 の新規な化合物。
  15. （１５）必要に応じ塩化された式： Ｂｚｘ−ＣＨ＿２−ＣＯＯＨ 〔式中、Ｂｚｘは特許請求の範囲第１４項に記載の意味
    を有する〕 の化合物をクロル蟻酸のアルキルエステルと反応させる
    特許請求の範囲第１４項に記載の化合物の製造方法。
  16. （１６）特に除草剤としてまたは除草剤を製造するため
    に使用しうる化合物を製造する方法であつて、特許請求
    の範囲第３項〜第７項のいずれに記載の化合物を水素化
    し、この水素化が必要に応じ加水分解および／または塩
    化を伴なつて行なわれることを特徴とする方法。
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