JPH09306503A

JPH09306503A - リチウム二次電池

Info

Publication number: JPH09306503A
Application number: JP8148163A
Authority: JP
Inventors: Naoto Akaha; 尚登赤羽; Akira Kawakami; 章川上
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1996-05-16
Filing date: 1996-05-16
Publication date: 1997-11-28

Abstract

(57)【要約】【課題】渦巻状に巻回した時にシート状正極の塗膜に
クラックの発生や塗膜の導電性基体からの剥離がない、
高容量のリチウム二次電池を提供する。【解決手段】シート状正極とシート状負極とをセパレ
ータを介して渦巻状に巻回するリチウム二次電池におい
て、シート状正極を導電性基体上に少なくとも正極活物
質とバインダーを含有する塗膜を形成することによって
作製するにあたり、上記バインダーとして、ポリテトラ
フルオロエチレンと、平均重合度が１８００以上のポリ
ビニルアルコールと、ポリエチレングリコールまたはポ
リエチレンオキサイドとの混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
に関し、さらに詳しくは、シート状正極を渦巻状に巻回
した時に塗膜のクラック発生や導電性基体からの剥離が
なく、高容量のリチウム二次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、活物質やバインダーなどを含有
する混合物に溶剤を加え、混合して調製した塗料を導電
性基体上に塗布し、乾燥して、活物質などを含有する塗
膜を形成することによってシート状電極を作製し、それ
をセパレータと共に渦巻状に巻回して作製した渦巻状電
極体を、有機溶媒系の電解液と共に、金属製の電池ケー
ス内に封入して作製したリチウム二次電池は、単位容量
当りのエネルギー密度や単位重量当りのエネルギー密度
が高いという特徴を有している。

【０００３】そして、上記シート状電極に使用するバイ
ンダーとしては、充電時の活物質による強い酸化作用に
対する耐性や有機溶媒系の電解液に対する化学的安定性
などが要求されることから、フッ素系樹脂、特にポリテ
トラフルオロエチレンが好適であるとされている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リテトラフルオロエチレンは活物質や溶剤などと混合し
て塗料を調製した時に、塗料の粘度特性がチキソトロピ
ー性を持たず、流動性に乏しいため、導電性基体上に塗
膜を効率良く形成することがむつかしく、また、上記塗
料を導電性基体上に塗布し、乾燥して形成した塗膜と導
電性基体との接着力が弱く、塗膜が導電性基体から剥離
しやすいため、上述した渦巻状電極体を作製することが
できないという問題があった。

【０００５】そこで、ポリテトラフルオロエチレンをバ
インダーとして用いたシート状電極の作製にあたり、特
開平２−１５８０５５号公報には、粉末状の活物質と電
子伝導助剤とを混合し、その混合物に粘性剤としてカル
ボキシメチルセルロースの水溶液を加えて混練した後、
さらにポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン
を加えて混練することにより塗料を調製し、その塗料を
圧延アルミ箔のようなフィルム状の導電性基体上に塗布
し、乾燥することによって、導電性基体との接着強度が
優れた塗膜を得ることができると、報告されている。

【０００６】また、特開平４−２６７０５４号公報に
は、ポリテトラフルオロエチレンと重合度１００〜１７
００、ケン化度９３〜９６ｍｏｌ％のポリビニルアルコ
ールとを併用する方法が提案されている。

【０００７】また、上記公報には、粘性剤として、上述
したカルボキシルメチルセルロースやポリビニルアルコ
ール以外にも、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどのセルロース樹脂や、ポ
リアクリル酸ソーダなどが使用できると記載されてい
る。

【０００８】しかしながら、上記カルボキシメチルセル
ロースなどのセルロース樹脂は、シート状電極をセパレ
ータと共に渦巻状に巻回して渦巻状電極体を作製すると
きに、シート状電極の塗膜にクラックが発生したり、塗
膜の一部が導電性基体から剥離して、電池容量が低下す
るという問題があった。また、ポリビニルアルコール
は、セルロース樹脂に比べてクラックの発生や塗膜の剥
離は少ないものの、上記渦巻状電極体の中心部の曲率半
径が約４ｍｍと小さいため、その中心部に近いところの
塗膜にクラックの発生や剥離が生じやすく、このポリビ
ニルアルコールを用いた場合も、電池容量が低下すると
いう問題があった。そして、ポリアクリル酸ソーダは、
粘性剤としての効果を得るためには比較的多量の添加が
必要であり、そのため、塗膜中の活物質の含有率が低下
して、電池容量が低下するという問題があった。

【０００９】従って、本発明は、上記のような従来のリ
チウム二次電池における問題点を解決し、渦巻状に巻回
した時にシート状正極の塗膜にクラックが発生したり、
塗膜が導電性基体から剥離するのを防止して、電池容量
の低下を抑制し、高容量のリチウム二次電池を提供する
ことを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために種々検討を行った結果なされたものであ
り、導電性基体上に正極活物質とバインダーを含有する
塗膜を形成することによってシート状正極を作製するに
あたり、上記バインダーとして、ポリテトラフルオロエ
チレンと、平均重合度が１８００以上のポリビニルアル
コールと、ポリエチレングリコールまたはポリエチレン
オキサイドとの混合物を用いることによって、渦巻状に
巻回した時にシート状正極の塗膜にクラックの発生や塗
膜の導電性基体からの剥離がなく、高容量のリチウム二
次電池が得られることを見出し、完成されたものであ
る。

【００１１】すなわち、本発明におけるシート状正極
は、バインダーとして、ポリテトラフルオロエチレン
に、粘性剤としての作用を有するポリビニルアルコール
を加え、さらにポリエチレングリコールまたはポリエチ
レンオキサイドを添加して塗膜に柔軟性を付与している
ので、曲げ応力に対して柔軟に変形することができる。
従って、本発明のシート状正極は、強く曲げ加工して、
中心の曲率半径が数ミリ程度の小さい渦巻状電極体でも
作製することができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において、シート状正極の
塗膜形成に使用する塗料において、ポリビニルアルコー
ルは、少量でも塗料に適正な粘性を付与するものである
ことが好ましく、そのため、その添加量としては、塗料
の固形分、すなわち、正極合剤中０．３〜５重量％であ
ることが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量が正
極合剤中０．３重量％より少ない場合は、塗料に適正な
粘性を付与することができなくなって、塗料の導電性基
体への塗布が充分に行えなくなるおそれがある。また、
ポリビニルアルコールの添加量が正極合剤中で５重量％
より多い場合は、塗膜中の活物質量が減少して、電池容
量が低下するおそれがある。

【００１３】ポリビニルアルコールが、上記のような少
量で塗料に適正な粘性を付与し、しかも電解液に対する
高い耐溶解性、耐膨潤性を持ち得るためには、その平均
重合度が１８００以上であることが必要である。すなわ
ち、ポリビニルアルコールの平均重合度が１８００以上
になると、上記のような効果を奏し得るようになるが、
ポリビニルアルコールの平均重合度が１８００より小さ
い場合は、少量の使用で塗料に適正な粘性を付与するこ
とがむつかしくなるとともに、電解液に対する耐溶解性
が低下して、電解液に溶解しやすくなり、塗膜が導電性
基体から剥離する原因になる。また、ポリビニルアルコ
ールは、塗膜が電解液に対して充分な耐溶解性を持ち得
るようにするために、ケン化率が９６％以上の完全ケン
化型であることが適している。

【００１４】また、本発明で用いるポリエチレングリコ
ールとポリエチレンオキサイドは、その基本骨格構造が
共に化学構造式「−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ_n）−」で表
されるものであって、本発明では両者は同様の効果を示
す。従って、これらはそのうちのいずれか一方を用いて
もよいし、また、両者を併用してもよい。

【００１５】本発明において、これらのポリエチレング
リコールまたはポリエチレンオキサイドは、塗膜に柔軟
性を付与し、曲げ応力に対して柔軟に変形できるように
するために使用するものであるが、このポリエチレング
リコールやポリエチレンオキサイドの平均分子量は２０
００〜２００００００であることが好ましく、特に７０
０００〜２００００００であることがより好ましい。

【００１６】ポリエチレングリコールやポリエチレンオ
キサイドの平均分子量が上記範囲より小さい場合は、高
温環境下での電池使用中に融解、軟化して正極の機能を
低下させるため、塗膜形成用材料として適さなくなり、
また平均分子量が上記範囲より高い場合は、溶剤に溶け
にくくなって、塗料の調製ができなくなるおそれがあ
る。

【００１７】そして、このような塗膜の柔軟化剤として
作用するポリエチレングリコールまたはポリエチレンオ
キサイドは、塗膜に適正な柔軟性を付与するためには、
ポリビニルアルコールに対して重量比で１／１０以上添
加することが好ましく、特に重量比で１／４以上添加す
ることがさらに好ましい。ただし、これらのポリエチレ
ングリコールまたはポリエチレンオキサイドの添加量が
あまりにも多くなると、塗膜の強度を低下させるおそれ
があるので、多い場合でも、ポリビニルアルコールに対
して重量比で９／１０以下であることが好ましい。

【００１８】また、本発明において、ポリテトラフルオ
ロエチレンはバインダーの主材となるものであり、この
ポリテトラフルオロエチレンは正極合剤中で１〜１５重
量％となるように添加するのが好ましく、特に２〜１０
重量％がさらに好ましい。ポリテトラフルオロエチレン
の添加量が上記範囲より少ない場合は、塗膜にクラック
の発生や塗膜の導電性基体からの剥離が生じやすく、ま
た、ポリテトラフルオロエチレンの添加量が上記範囲よ
り多い場合は、塗膜中の正極活物質量が減少して電池容
量が低下するおそれがある。

【００１９】本発明において、正極活物質としては、例
えば、リチウムコバルト酸化物、リチウムマンガン酸化
物、リチウムニッケル酸化物などのリチウム含有複合金
属酸化物が単独でまたは２種以上の混合物として、ある
いはそれらの固溶体として用いられる。

【００２０】そして、正極の作製にあたっては、必要に
応じ、上記正極活物質に、鱗片状黒鉛、カーボンブラッ
クなどの電子伝導助剤を添加することができる。

【００２１】正極は、例えば、上記正極活物質に、必要
に応じて、鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの電子伝
導助剤を加え、さらにポリテトラフルオロエチレン、ポ
リビニルアルコールおよびポリエチレングリコールまた
はポリエチレンオキサイドからなるバインダーを加え、
さらに溶剤を加え、混合して塗料を調製し、その塗料を
導電性基体上に塗布し、乾燥して、少なくとも正極活物
質とバインダーを含有する塗膜を形成する工程を経て作
製される。

【００２２】そして、上記塗料の調製にあたっては、例
えば、ポリテトラフルオロエチレンはディスパージョン
にし、ポリビニルアルコールとポリエチレングリコール
またはポリエチレンオキサイドはあらかじめ水に溶解さ
せておき、正極活物質、電子伝導助剤などの固体粒子
に、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョン
と、あらかじめ水に溶解させておいたポリビニルアルコ
ールとポリエチレングリコールまたはポリエチレンオキ
サイドの溶液を加えて、混合するのが好ましい。

【００２３】また、本発明において、負極活物質として
は、例えばリチウム金属またはリチウム含有化合物が用
いられるが、そのリチウム含有化合物としてはリチウム
合金とそれ以外のものがある。上記リチウム合金として
は、例えばリチウム−アルミニウム、リチウム−鉛、リ
チウム−ビスマス、リチウム−インジウム、リチウム−
ガリウム、リチウム−インジウム−ガリウムなどがのリ
チウムと他の金属との合金が挙げられる。リチウム合金
以外のリチウム含有化合物としては、例えば乱層構造を
有する炭素材料、黒鉛などが挙げられる。これらは製造
時にはリチウムを含んでいないものもあるが、負極活物
質として作用するときには、化学的手段、電気化学的手
段によりリチウムを含有した状態になる。

【００２４】負極は、例えば、上記負極活物質に、必要
に応じて、例えば鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの
電子伝導助剤を添加し、さらに、例えばポリフッ化ビニ
リデン、ポリテトラフルオロエチレン、エチレンプロピ
レンジエンターポリマーなどのバインダーを加え、さら
に溶剤を加え、混合して塗料を調製し、その塗料を導電
性基体に塗布し、乾燥して、塗膜を形成する工程を経て
作製される。また、負極の作製にあたり、そのバインダ
ーを正極の場合と同様にポリテトラフルオロエチレンと
平均重合度が１８００以上のポリビニルアルコールとポ
リエチレングリコールまたはポリエチレンオキサイドと
で構成してもよい。

【００２５】本発明において、上記塗料を導電性基体に
塗布する際の塗布方法としては、例えば、押出しコータ
ー、リバースローラー、ドクターブレードなどをはじ
め、各種の塗布方法を採用することができる。

【００２６】本発明において、正極、負極などの電極の
導電性基体としては、例えば、アルミニウム、ステンレ
ス鋼、チタン、銅などの金属製導電材料を網、パンチド
メタル、フォームメタルや、板状に加工成形した箔など
が用いられる。

【００２７】電解液としては、例えば、１，２−ジメト
キシエタン、１，２−ジエトキシエタン、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、ジエ
チレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメ
チルカーボネートなどの単独または２種以上の混合溶媒
に、例えば、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃、
ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄などの電解質を
単独でまたは２種以上を溶解させて調製した有機溶媒系
の電解液が用いられる。

【００２８】セパレータとしては、例えば、厚さ１０〜
５０μｍで、開孔率３０〜７０％の微多孔性ポリプロピ
レンフィルムまたは微多孔性ポリエチレンフィルムなど
が好適に用いられる。

【００２９】電池は、例えば、上記のようにして作製さ
れるシート状正極とシート状負極との間にセパレータを
介在させて渦巻状に巻回して作製した渦巻状電極体を、
ニッケルメッキを施した鉄やステンレス鋼製の電池ケー
ス内に挿入し、電解液を注入し、封口する工程を経て作
製される。また、上記電池には、通常、電池内部に発生
したガスをある一定圧力まで上昇した段階で電池外部に
排出して、電池の高圧下での破裂を防止するための防爆
機構が取り入れられる。

【００３０】

【実施例】つぎに、本発明の実施例について説明する。
ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例などにおいて、濃度など
を示す％は重量％である。

【００３１】実施例１（１）正極の作製正極活物質としてリチウムコバルト酸化物（通常、Ｌｉ
ＣｏＯ₂で示すが、ＬｉとＣｏの比は化学量論組成から
若干ずれている）を用い、このリチウムコバルト酸化物
と電子伝導助剤としての鱗片状黒鉛とバインダーとして
のポリテトラフルオロエチレンとポリビニルアルコール
（平均重合度２０００、ケン化度９８ｍｏｌ％）とポリ
エチレングリコール（平均分子量５０００００）とを下
記の割合で含む塗料を調製した。

【００３２】リチウムコバルト酸化物９０重量部鱗片状黒鉛６重量部ポリテトラフルオロエチレン３重量部ポリビニルアルコール０．７５重量部（平均重合度２０００、ケン化度９８ｍｏｌ％）ポリエチレングリコール０．２５重量部（平均分子量５０００００）

【００３３】この塗料の調製にあたっては、ポリテトラ
フルオロエチレンは濃度６０％のディスパージョンにし
ておき、ポリビニルアルコールは水に溶解させて濃度１
０％の溶液にし、ポリエチレングリコールも水に溶解さ
せて濃度１０％の溶液にし、それらと正極活物質のリチ
ウムコバルト酸化物、電子伝導助剤の鱗片状黒鉛とを混
合して塗料を調製した。

【００３４】そして、得られた塗料を厚さ２０μｍのア
ルミニウム箔上にアプリケータを用いて塗布し、１００
〜１２０℃で乾燥して塗膜を形成した。同様に、アルミ
ニウム箔の裏面側にも上記塗料を塗布し、１００℃で８
時間真空乾燥して塗膜を形成した。この電極体の片面の
塗膜の乾燥後の厚みは１１０μｍであった。そして、こ
の電極体をロールプレスして、片面の塗膜厚みが８０μ
ｍで、全厚が１８０μｍのシート状正極を作製した。

【００３５】（２）負極の作製まず、負極活物質として人造黒鉛（２８００℃で合成）
を用い、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ただ
し、あらかじめＮ−メチルピロリドンに溶解させて濃度
１２％の溶液として使用）を用い、それらを下記の割合
で含む塗料を調製した。

【００３６】人造黒鉛（２８００℃で合成）９０重量部ポリフッ化ビニリデン１０重量部

【００３７】得られた塗料を厚さ１８μｍの銅箔上にア
プリケーターを用いて塗布し、１００〜１２０℃で乾燥
して塗膜を形成した。同様に、銅箔の裏面側にも上記塗
料を塗布し、１００℃で８時間真空乾燥して塗膜を形成
した。この電極体の片面の塗膜の乾燥後の厚みは１００
μｍであった。そして、この電極体をロールプレスし
て、片面の塗膜厚みが８０μｍで、全厚が１７８μｍの
シート状負極を作製した。なお、正極と負極の活物質の
重量比が２：１となるように塗膜密度を調整した。

【００３８】（３）電解液の調製エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの
混合溶媒（混合比は体積比で１：１）にＬｉＰＦ₆を１
ｍｏｌ／ｌ溶解して有機溶媒系の電解液を調製した。

【００３９】（４）筒形電池の組立て上記のシート状正極を幅２８×長さ２２０ｍｍの帯状に
切断し、シート状負極を幅３０×長さ２６０ｍｍの帯状
に切断した。そして、それぞれのシート状電極の端部の
塗膜の一部を剥がして、金属箔を露出させた部分に、ア
ルミニウム製のリード体を抵抗溶接し、厚さ２５μｍで
開孔率５０％の微多孔性ポリプロピレンフィルムからな
る帯状セパレータを上記シート状正極とシート状負極と
の間に介在させ、渦巻状に巻回して渦巻状電極体を作製
し、その渦巻状電極体をステンレス鋼製の電池ケース内
に挿入した。この渦巻状電極体におけるシート状正極の
最小巻回径は４ｍｍであった。

【００４０】そして、負極側のリード体の先端を絶縁体
を貫通させて電池ケースの底部に溶接し、さらに、電池
ケースの開口部に絶縁体を挿入し、溝を形成した後、封
口板と正極側のリード体とを溶接した。そして、このよ
うな工程を経て作製された缶体を６０℃で１０時間真空
乾燥した後、乾燥雰囲気中で電解液２ｍｌを注入した
後、封口して図１に示す筒形のＲ５形電池（外径：１
４．９５ｍｍ、高さ：３９．７ｍｍ）を作製した。

【００４１】図１に示す電池について説明すると、１は
前記の正極で、２は負極である。ただし、図１では、煩
雑化を避けるため、正極１や負極２の作製に当って使用
した導電性基体としての金属箔などは図示していない。
そして、３はセパレータで、４は電解液である。

【００４２】５はステンレス鋼製の電池ケースであり、
この電池ケース５は負極端子を兼ねている。電池ケース
５の底部にはポリテトラフルオロエチレンシートからな
る絶縁体６が配置され、電池ケース５の内周部にもポリ
テトラフルオロエチレンシートからなる絶縁体７が配置
されていて、前記正極１、負極２およびセパレータ３か
らなる渦巻状電極体や、電解液４などは、この電池ケー
ス５内に収容されている。

【００４３】８はステンレス鋼製の封口板であり、この
封口板８の中央部にはガス通気孔８ａが設けられてい
る。９はポリプロピレン製の環状パッキング、１０はチ
タン製の可撓性薄板で、１１は環状でポリプロピレン製
の熱変形部材である。

【００４４】上記熱変形部材１１は温度によって変形す
ることにより、可撓性薄板１０の破壊圧力を変える作用
をする。

【００４５】１２はニッケルメッキを施した圧延鋼製の
端子板であり、この端子板１２には切刃１２ａとガス排
出孔１２ｂとが設けられていて、電池内部にガスが発生
して電池の内部圧力が上昇し、その内部上昇によって可
撓性薄板１０が変形したときに、上記切刃１２ａによっ
て可撓性薄板１０を破壊し、電池内部のガスを上記ガス
排出孔１２ｂから電池外部に排出して、電池の高圧下で
の破壊が防止できるように設計されている。

【００４６】１３は絶縁体で、１４はアルミニウム製の
リード体であり、このリード体１４は正極１と封口板８
とを電気的に接続しており、端子板１２は封口板８との
接触により正極端子として作用する。１５は負極２と電
池ケース５とを電気的に接続するリード体である。

【００４７】実施例２実施例１の正極の塗膜形成用材料中のポリビニルアルコ
ール０．７５重量部（ただし、固形分）を０．５重量部
（ただし、固形分）に変更し、かつポリエチレングリコ
ール０．２５重量部（ただし、固形分）を０．５重量部
（ただし、固形分）に変更したほかは、実施例１と同様
にしてＲ５形電池を作製した。

【００４８】実施例３実施例１の正極の塗膜形成用材料中のポリビニルアルコ
ール０．７５重量部（ただし、固形分）を０．２５重量
部（ただし、固形分）に変更し、かつポリエチレングリ
コール０．２５重量部（ただし、固形分）を０．７５重
量部（ただし、固形分）に変更したほかは、実施例１と
同様にしてＲ５形電池を作製した。

【００４９】比較例１実施例１の正極の塗膜形成材料中のポリビニルアルコー
ル０．７５重量部（ただし、固形分）を１．０重量部
（ただし、固形分）に変更し、かつポリエチレングリコ
ール０．２５重量部（ただし、固形分）を０重量部に変
更した（つまり、ポリエチレングリコールをまったく使
用しなかった）ほかは、実施例１と同様にしてＲ５形電
池を作製した。

【００５０】比較例２実施例１の正極の塗膜形成材料中のポリビニルアルコー
ル０．７５重量部（ただし、固形分）を０重量部に変更
し（つまり、ポリビニルアルコールをまったく使用せ
ず）、かつポリエチレングリコール０．２５重量部（た
だし、固形分）を１．０重量部（ただし、固形分）に変
更したほかは、実施例１と同様にしてＲ５形電池を作製
した。

【００５１】比較例３実施例１の正極の塗膜形成材料中の平均重合度２０００
のポリビニルアルコールに代えて平均重合度１７００の
ポリビニルアルコールを用いたほかは、実施例１と同様
にしてＲ５形電池を作製した。

【００５２】上記のようにして作製した実施例１〜３お
よび比較例１〜３のシート状電極については巻回試験を
行い、電池については電池容量の測定を行った。その結
果を表１に示す。なお、巻回試験や電池容量の測定方法
は次の通りである。

【００５３】（１）シート状電極の巻回試験前記シート状正極とシート状負極との間にセパレータを
介在させて直径４ｍｍの円筒に巻き付け、正極の塗膜の
クラックの発生の有無および塗膜の導電性基体からの剥
離の有無を調べる。

【００５４】（２）電池容量試験方法充放電電流をＣで表示した場合、Ｒ５形で５６０ｍＡを
１Ｃとして充放電を行った。充電は１Ｃの電流制限回路
を設けて４．１Ｖの定電圧で行い、放電は電池の電極間
電圧が２．７５Ｖに低下するまで行った。そして、この
ときの放電容量を測定し、実施例１の電池の放電容量
（５６３ｍＡｈ）を１００％とし、それと他の電池の放
電容量との比を求めた。表１には、実施例１の放電容量
を１００％としたときの比を容量（％）として示す。

【００５５】また、この容量（％）については、図２に
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）の正極合剤中の含有率の変化との関係で
も示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】※１：ＰＴＦＥ＝ポリテトラフルオロエチ
レン ※２：ＰＶＡ＝ポリビニルアルコール ※３：ＰＥＧ＝ポリエチレングリコール

【００５８】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜３のシート状正極は、直径４ｍｍの円筒に巻き付
けた時でも、塗膜にクラックの発生や塗膜の導電性基体
からの剥離がなく、曲率の大きな巻回が可能であった。
また、実施例１〜３の電池は、比較例１〜３の電池より
容量（％）が大きく、高容量であった。

【００５９】また、図２においても、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を
併用した実施例１〜３の電池は、それぞれを単独で用い
た比較例１〜２の電池より、容量（％）が大きく、高容
量であることが明らかにされていた。

【００６０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では、渦巻
状に巻回した時にシート状正極の塗膜にクラックの発生
や塗膜の導電性基体からの剥離がなく、高容量のリチウ
ム二次電池を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のリチウム二次電池の一例を模式的に示
す断面図である。

【図２】実施例１〜３の電池と比較例１〜２の電池の容
量（％）を正極合剤中のポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有率の変
化と関連ずけて示す図である。

【符号の説明】

１正極２負極３セパレータ４電解液

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状正極とシート状負極とをセパレ
ータを介して渦巻状に巻回するリチウム二次電池におい
て、上記シート状正極が導電性基体上に少なくとも正極
活物質とバインダーを含有する塗膜を形成したものから
なり、上記シート状正極のバインダーが、ポリテトラフ
ルオロエチレンと、平均重合度が１８００以上のポリビ
ニルアルコールと、ポリエチレングリコールまたはポリ
エチレンオキサイドとを含有することを特徴とするリチ
ウム二次電池。