JPH09309946A - 分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、塗膜やフ
ィルムとして有用な、優れた撥水性や低表面エネルギ−
等の固体表面特性を有する分岐脂肪族側鎖を有する芳香
族ポリエステルを得ることにある。 【解決手段】 主鎖が全芳香族ポリエステル構造を有
し、主鎖中の少なくとも一部の芳香環に分岐構造を有す
る脂肪族側鎖が結合されている、溶剤溶解性及び／又は
熱溶融性を持つ分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエス
テル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜、フィルム、
成形材料等の分野で有用な、固体表面特性に優れた、溶
剤溶解性及び／又は熱溶融性を持つ分岐脂肪族側鎖を有
する芳香族ポリエステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トにｐ−ヒド
ロキシ安息香酸をエステル交換反応により一部導入して
得られる芳香族ポリエステルが、溶融液晶性を示すこと
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１４巻、
２０４３頁、１９７６年）が明らかになって以来、適度
な主鎖剛直性を有する芳香族ポリエステルは、一般的に
溶融液晶性を示すことが知られるようになった。

【０００３】最近までに、いくつかの溶融液晶性を有す
る芳香族液晶ポリエステルが製品化され、分子鎖の強い
自己凝集力と液晶性に基づく高流動性により、自己強化
型高分子としてエンジニアリングプラスチックの分野で
広く用いられている。一方、これら溶融液晶性を示す芳
香族ポリエステルは、強い自己凝集力の結果として、一
般に、溶融混練での他のポリマーとの混和性に劣り、ま
た溶液を介して他ポリマーとブレンドするために必要な
溶剤溶解性にも乏しい。従って、これまでかかる芳香族
ポリエステルを他ポリマーにブレンドするには多くの制
限があり、必ずしも十分な複合効果が得られていなかっ
た。

【０００４】近年、脂肪族側鎖を有する芳香族高分子の
研究が芳香族ポリエステルや芳香族ポリアミドに関して
報告されており（例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎ
ｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．２８巻、２５３頁、１９８９年
や、Ｍａｃｒｏｍｏｋｅｃｕｌｅｓ、２６巻、１５９５
頁、１９９３年）、それらによると、例えば芳香族ポリ
エステルでは、直鎖状のアルキル側鎖を芳香環に結合さ
せることで溶剤溶解性と溶融液晶性を併せ持つことや、
Ｘ線測定により明らかとなる特異な自己凝集形態をとる
ことなどが報告されている（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｊｏｕｒｎａｌ、２４巻、１１１９頁、１９９２年）。
しかし、それらの機械的特性を始めとする物性について
は殆ど着目されず、報告もなされていなかった。

【０００５】一方、従来より脂肪族側鎖やフッ素含有側
鎖をアクリル樹脂等の屈曲性高分子に導入することが検
討された例は多く、例えば、主鎖がポリアクリレ−トや
ポリメタクリレ−ト（Ｐｏｌｙｍｅｒ，３３巻，１３１
６頁、１９９２年や、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
２６巻，６６９４頁、１９９３年）や、

【０００６】脂肪族ポリエステル（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ，２７巻，１９２８頁、１９９４年）、また
ポリシロキサン（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ，７
巻，６６９頁、１９９０年や、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓ
ｔａｌ，１６巻，２２３頁、１９９４年）であるもの等
について報告されている。

【０００７】これまで、主鎖が芳香環と脂肪族鎖からな
る特定構造を有する屈曲性の芳香族ポリエステルについ
てフッ素含有側鎖が導入された例（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒ
ｙｓｔａｌ，１８巻，３４７頁、１９９５年）はある
が、特にモルフォロジ−や液晶性以外の物性については
何等着目されず、また主鎖が剛直な全芳香族ポリエステ
ルについての検討例は無く、一方、ジアルキルシロキサ
ン含有側鎖についても芳香族ポリエステルで検討された
例はなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、塗膜やフィルムとして有用な、優れた撥水
性や低表面エネルギ−等の固体表面特性を有する分岐脂
肪族側鎖を有する芳香族ポリエステルを得ることにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、優れた表
面特性を有する芳香族ポリエステルを得るべく鋭意研究
に取り組んだ結果、特定の側鎖構造や側鎖置換形態を有
する脂肪族側鎖を主鎖中の芳香環に結合して得られる芳
香族ポリエステルが溶剤溶解性や熱溶融性又は溶融液晶
性を併せ持ち、優れた撥水性や低表面エネルギ−等の固
体表面特性を示すことを見いだし本発明を完成するに至
った。

【００１０】即ち、本発明は、主鎖が芳香族ポリエステ
ル構造を有し、主鎖中の少なくとも一部の芳香環に、分
岐構造を有する脂肪族側鎖が結合されている、溶剤溶解
性及び／又は熱溶融性を持つ芳香族ポリエステルであ
る。

【００１１】また本発明の芳香族ポリエステルは、脂肪
族側鎖の末端が、特にネオペンチル基もしくはイソプロ
ピル基であることを特徴とする芳香族ポリエステルや、
主鎖が芳香族ポリエステル構造を有し、炭素数が４〜３
０の脂肪族側鎖が主鎖の繰り返し構造単位当たり一つ結
合されている、溶剤溶解性及び／又は熱溶融性を持つ芳
香族ポリエステルを含む。

【００１２】また本発明の芳香族ポリエステルは、主鎖
が芳香族ポリエステル構造を有し、主鎖中の全ての芳香
環に脂肪族側鎖が一つ又は二つ以上結合されている、溶
剤溶解性及び／又は熱溶融性を持つ芳香族ポリエステル
や、芳香族ポリエステルが主鎖構造及び／又は側鎖置換
において共重合体であることを特徴とする芳香族ポリエ
ステルを含む。更に、本発明の芳香族ポリエステルは、
主鎖を構成する芳香族ポリエステル構造の少なくとも一
部に、特にメタフェニレン環を有することを特徴とする
芳香族ポリエステルを含む。また本発明の芳香族ポリエ
ステルは、溶融液晶性を示すことを特徴とする芳香族ポ
リエステルを含むものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明における脂肪族側鎖を有す
る芳香族ポリエステルとしては、側鎖が分岐構造を有す
るもの、脂肪族側鎖を繰り返し構造単位当たり一つ含む
もの、主鎖の全ての芳香環に脂肪族側鎖が結合されてい
るものや、脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエステル共重
合体などが含まれる。

【００１４】ここで、分岐構造を有する脂肪族側鎖とし
ては、側鎖中に一個以上の分岐が含まれていることを必
須とし、３級又は４級炭素を一個又は複数個、側鎖の末
端側又は途中に有するものが用いられる。具体的には、
例えば一つの側鎖が２本鎖、３本鎖等に分岐しているも
のや、脂肪族側鎖の末端がネオペンチル基やイソプロピ
ル基であるもの等があげられる。

【００１５】側鎖が分岐構造を有するものは、直鎖状の
ものに比べて、同じ炭素数でもより優れた固体表面特
性、即ち、高い水接触角及び低い表面自由エネルギ−を
示す。また側鎖末端の分岐度合いが高いほど優れた固体
表面特性を示す。例えば、炭素数５の脂肪族側鎖におい
て、分岐による側鎖末端メチル基数の異なる脂肪族側鎖
を有する実施例１、２及び比較例１の場合の、固体フィ
ルムの表面特性測定結果を図１に示す。

【００１６】図１は側鎖末端メチル基数と表面自由エネ
ルギーγ（ｍＮ／ｍ）との関係を示す図である。図１の
側鎖末端メチル基数は具体的には、１は、-(CH₂)₄-CH₃
を、２は-(CH₂)₂-CH(CH₃)₂を、３は-CH₂-C(CH₃)₃であ
る。図１により分岐度合いの高い方がより低い表面自由
エネルギ−を有することがわかる。

【００１７】本発明における繰り返し構造単位当たり一
つ含まれる脂肪族側鎖としては、炭素数が４以上である
ことが必須であり、好ましくは炭素数が４〜３０のもの
であり、直鎖状又は分岐した構造のものが用いられる。
炭素数が３以下では溶剤溶解性及び／又は熱溶融性が悪
く取扱いが困難である。また炭素数が３０を超えると定
量的な合成が困難となる。

【００１８】脂肪族側鎖を繰り返し構造単位当たり二つ
以上含むものに比べると、一つだけ含むのものは、より
長い脂肪族側鎖が主鎖の特性を大きく低下させること無
く用いることができ、優れた表面特性や機械的特性の発
現に有効である場合が多い。

【００１９】一方、本発明における全ての芳香環に脂肪
族側鎖が置換されている場合は、側鎖の炭素数は必ずし
も限定されないが、溶剤溶解性や熱溶融性また固体フィ
ルムの表面特性からは炭素数２以上のものであることが
好ましい。主鎖の芳香環の全てに脂肪族側鎖を有するも
の、特に全ての芳香環に二つ以上の側鎖を有するもの
は、側鎖に含まれる炭素数が小さくても表面特性が良好
であったり、溶剤溶解性に優れたりする。

【００２０】本発明における主鎖の芳香族ポリエステル
構造としては、芳香環とエステル結合のみからなる全芳
香族ポリエステル構造や、脂肪族鎖を一部主鎖に含む芳
香族ポリエステル構造が含まれ、また主鎖の芳香環の少
なくとも一部、もしくは全部がメタフェニレン環である
場合を含むものである。更に、主鎖のみで溶融液晶性を
示す芳香族ポリエステル構造を有するものも含まれる。

【００２１】例えば、主鎖にメタフェニレン環を含むも
のや、脂肪族鎖を含むものは、優れた表面特性の他に、
溶剤溶解性や熱溶融性をより広く制御でき、高分子量の
芳香族ポリエステルを得ることができる。また、メタ異
性体モノマ−を利用する場合はコスト的、製造収率的に
優れている。

【００２２】本発明における芳香族ポリエステルとして
は、繰り返し化学構造の決まった単独重合体のほか、複
数種の芳香族モノマ−を用いたり、主鎖にパラフェニレ
ン環やメタフェニレン環など結合性の異なる芳香環を用
いて得られる共重合体も含まれる。更に、側鎖の長さや
構造の異なる複数種の脂肪族側鎖を併用したり、無置換
モノマ−を共に用いたりして得られる共重合体なども用
いられる。

【００２３】一方、かかる脂肪族側鎖を有する芳香族ポ
リエステル共重合体の１種として、主鎖のエステル結合
にアミド結合やエーテル結合などを一部導入したものを
用いることも可能である。以上のような主鎖及び／又は
側鎖における共重合は、得られる芳香族ポリエステルの
表面特性を制御、向上させることが出来る他、溶融温度
や溶融液晶性を制御したり、力学物性、溶剤溶解性や他
ポリマ−との混和性を向上したりするのに有効である。
いずれの共重合体においても、共重合の比率やブロック
性、また主鎖部、側鎖部の共重合比率の如何は、溶剤溶
解性及び／又は熱溶融性を有する限り特に特定されな
い。

【００２４】本発明において、芳香環と脂肪族鎖の結合
様式は特に限定されず、例えばエーテル結合（−Ｏ−）
やエステル結合（−ＣＯＯ−）でも良く、その他直接芳
香環に結合されたものなどでもよい。なお本発明におい
て、主鎖と側鎖をつなぐ上記結合中に含まれる炭素は側
鎖の炭素数には含めない。

【００２５】本発明における脂肪族側鎖を有する芳香族
ポリエステルの化学構造の例として、一般式１〜４を示
す。

【００２６】一般式１

【００２７】

【化１】

【００２８】一般式２

【００２９】

【化２】

【００３０】一般式３

【００３１】

【化３】

【００３２】一般式４

【００３３】

【化４】

【００３４】（一般式１〜４中の、Ｘ又はＸ₁又はＸ
₂は、エーテル結合もしくはエステル結合を表わし、Ｒ
又はＲ₁又はＲ₂は同一又は異なるアルキル基を表わし、
Ａｒ及びＡｒ¹は同一又は異なる芳香族環を、ｎ及びｍ
は繰り返し単位数を表わす。）

【００３５】有機溶剤への溶剤溶解性又は熱溶融性のい
ずれもを示さない芳香族ポリエステルは本発明に属さな
い。また熱溶融性のみを示し溶剤溶解性を有さないもの
は、溶液を用いた方法での塗膜やフィルムへの形成がで
きない為に成形加工条件が制限され、固体表面特性にお
いて劣る場合が多い。一方、溶融液晶性を示すものは溶
融成形や配向制御が容易で優れた特性を有する。

【００３６】本発明における脂肪族側鎖を有する芳香族
ポリエステルは、従来から合成されている直鎖状の脂肪
族側鎖を有するものよりも、優れた撥水性や低表面自由
エネルギ−など、固体フィルムや塗膜又は成形体の表面
特性において特に優れる。

【００３７】

【実施例】次いで本発明を実施例によって更に詳細に説
明する。

【００３８】（実施例１）無水ピロメリット酸０．１モ
ルと、ネオペンチルアルコ−ル０．２モルを乾燥不活性
ガス雰囲気中で撹拌しながら、ゆっくり１５０℃迄昇温
し４５分間撹拌、保持した。冷却後、３００ｍＬのトル
エン／アセトン混合溶液を添加して１２時間撹拌後にろ
過した。ろ過物をヘキサンで洗浄することにより脂肪族
側鎖を二つ導入したパラ体ジカルボン酸モノマ−を得
た。

【００３９】得られたモノマ−０．０５モルに１０倍モ
ルのチオニルクロライドと８０ｍＬのテトラヒドロフラ
ンを加え、８０〜９０℃にて２０分間還流させた後、テ
トラヒドロフランと過剰のチオニルクロライドを除去し
て前記モノマ−の塩化物を得た。

【００４０】４，４’−ビフェノール０．０２モルとそ
の２倍等量のトリエチルアミンをテトラヒドロフン３０
ｍＬに溶解させた溶液を強く撹拌しつつ、ビフェノール
と等モル量のモノマ−塩化物をテトラヒドロフランに溶
解させた溶液を滴下した。溶液が粘性的になり反応が終
了した後、該溶液を５００ｍＬのメタノール中に加えポ
リマ−を沈澱させた後、ろ過し、テトラヒドロフラン溶
媒とメタノールを用いて溶解と再沈を繰り返し、最後に
メタノールで洗浄後、乾燥してポリマ−を得た。

【００４１】以上の方法により、一般式１でＲ₁＝Ｒ₂＝
ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、Ｘ＝エステル結合、Ａｒ＝４，
４’−ビフェニルである、繰り返し単位構造当たり２個
の脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエステルを得た。得ら
れたポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲ測定では、主鎖の水素が
７．４ｐｐｍ、７．７ｐｐｍ、８．３ｐｐｍに、側鎖の
水素が１．０ｐｐｍ、４．１ｐｐｍに観測された。

【００４２】得られたポリマ−はクロロホルム、Ｎ−メ
チルピロリドンに溶解した。また昇温加熱において２５
０℃（Ｔm）で溶融液晶となり、３１５℃（Ｔi）で等方
性融液となった。ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム１
０ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キャ
スト法によりポリマ−のフィルムを得た。フィルムは室
温にて真空乾燥した。

【００４３】得られたフィルムは透明均質であり、その
表面特性を接触角測定装置（協和界面科学株式会社製Ｆ
ＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｘ型）を用いて水、ジヨ−ドメタ
ン、エチレングリコ−ルについて測定した結果、水接触
角は９０．６度で、表面自由エネルギ−は３７．５ｍＮ
／ｍであった。

【００４４】（実施例２及び３）ネオペンチルアルコ−
ルの代わりにイソプロピルアルコ−ル（実施例２）、及
び２エチル１ブタノール（実施例３）を用いること以外
は、実施例１と同様にして、側鎖に分岐構造をもった脂
肪族側鎖を有する芳香族ポリエステルを得た。

【００４５】得られたポリマ−はいずれもクロロホルム
に溶解した。また昇温加熱において各々１６２℃（実施
例２）及び１７４℃（実施例３）で溶融液晶となり、２
２２℃（実施例２）及び２１２℃（実施例３）で等方性
融液となった。得られた各ポリマ−０．１ｇをクロロホ
ルム１０ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶
剤キャスト法により各ポリマ−のフィルムを得た。フィ
ルムは室温にて真空乾燥した。得られたフィルムは共に
半透明均質であった。フィルムの表面特性測定結果を表
１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】（比較例１）ネオペンチルアルコ−ルの代
わりに１−ペンタノールを用いること以外は、実施例１
と同様にして、直鎖状構造の脂肪族側鎖を有する芳香族
ポリエステルを得た。得られたポリマ−はクロロホル
ム、Ｎ−メチルピロリドンに溶解した。また昇温加熱に
おいて２１５℃で溶融液晶となり、２４９℃で等方性融
液となった。ポリマ−０．１ｇをクロロホルム１０ｍｌ
に溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キャスト法
によりポリマ−のフィルムを得た。フィルムは室温にて
真空乾燥した。得られたフィルムは透明均質であり、そ
の表面特性測定結果を表１に示す。

【００４８】（実施例４）無水トリメリット酸０．１モ
ルと、１−ヘキサデカノール０．１モルを乾燥不活性ガ
ス雰囲気中で撹拌しながら、ゆっくり１５０℃迄昇温
し、４５分間撹拌、保持した。冷却後、２００ｍＬのア
セトンを添加して１２時間撹拌後ろ過した。ろ過物をメ
チレンクロライドで洗浄することによりパラフェニレン
環に炭素数１６の脂肪族側鎖を一個導入したパラ体ジカ
ルボン酸モノマ−を得た。

【００４９】得られたモノマ−０．０５モルに１０倍モ
ルのチオニルクロライドと８０ｍＬのテトラヒドロフラ
ンを加え８０〜９０℃にて２０分間還流させた後、テト
ラヒドロフランと過剰のチオニルクロライドを除いて前
記モノマ−の塩化物を得た。４，４’−ビフェノール
０．０２モルとその２倍等量のトリエチルアミンをテト
ラヒドロフン３０ｍＬに溶解させた溶液を強く撹拌しつ
つ、ビフェノールと等モル量のモノマ−塩化物をテトラ
ヒドロフランに溶解させた溶液を滴下した。

【００５０】溶液が粘性的になり反応が終了した後、該
溶液を５００ｍＬのメタノール中に加えポリマ−を沈澱
させた後、ろ過し、テトラヒドロフラン溶媒とメタノー
ルを用いて溶解と再沈を繰り返し、最後にメタノールで
洗浄後に乾燥してポリマ−を得た。以上の方法により、
一般式２でＲ＝（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、Ｘ＝エステル結合、
Ａｒ＝４，４’−ビフェニルである、繰り返し単位構造
当たり１個の脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエステルを
得た。

【００５１】ここで側鎖はエステル結合で主鎖芳香環と
結合している。得られたポリマ−はクロロホルム、Ｎ−
メチルピロリドンに溶解した。また昇温加熱において２
３０℃（Ｔm）で溶融液晶となり２６０℃（Ｔi）で等方
性融液となった。該ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム
１０ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キ
ャスト法によりフィルムを得た。フィルムは室温にて真
空乾燥した。得られたフィルムは半透明均質であった。
フィルムの表面特性を測定した結果、水接触角は８９．
８度で、表面自由エネルギ−は３５．９ｍＮ／ｍであっ
た。

【００５２】（実施例５）ネオペンチルアルコ−ルの代
わりに１−ドデカノールを用いること、及びトルエン／
アセトン混合溶液の代わりにメチレンクロライドを用い
ること以外は実施例１と同様にして、炭素数１２の側鎖
を二つ有するパラ体ジカルボン酸モノマ−の塩化物を得
た。

【００５３】一方、ジオ−ルモノマ−として、ジエチル
２，５−ジヒドロキシテレフタレ−トを用いた。上記モ
ノマ−塩化物０．０２モルをテトラヒドロフランに溶解
させた溶液を、上記ジオ−ルモノマ−０．０２モルとそ
の２倍等量のトリエチルアミンをテトラヒドロフン３０
ｍＬに溶解させた溶液に、強く撹拌しつつ滴下した。溶
液が粘性的になり反応が終了した後、該溶液を５００ｍ
Ｌのメタノール中に加えポリマ−を沈澱させた後、ろ過
し、テトラヒドロフラン溶媒とメタノールを用いて溶解
と再沈を繰り返し、最後にメタノールで洗浄後に乾燥し
てポリマ−を得た。

【００５４】以上の方法により、一般式３でＲ₁＝（Ｃ
Ｈ₂）₁₁ＣＨ₃、Ｒ₂＝ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｘ ₁＝Ｘ₂＝エステル
結合である、主鎖中の全ての芳香環に脂肪族側鎖が結合
した、繰り返し単位構造当たり４個の脂肪族側鎖を有す
る芳香族ポリエステルを得た。得られたポリマ−はクロ
ロホルム、アセトン、Ｎメチルピロリドンに溶解した。
該ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム１０ｍｌに溶解し
た後、ガラス基板上に流延して溶剤キャスト法によりポ
リマ−のフィルムを得た。フィルムは室温にて乾燥し
た。得られたフィルムは透明均質であり、その表面特性
を測定した結果、水接触角は９６．１度で、表面自由エ
ネルギ−は３５．５ｍＮ／ｍであった。

【００５５】（実施例６）１−ドデカノールの代わりに
エタノールを用いる以外は、実施例５と同様にして主鎖
中の全ての芳香環に同じ長さの脂肪族側鎖を２個ずつ導
入した、一般式３でＲ₁＝Ｒ₂＝ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｘ₁＝Ｘ₂＝
エステル結合である、芳香族ポリエステルを合成した。
得られたポリマ−はクロロホルム、アセトン、Ｎ−メチ
ルピロリドンに溶解した。また昇温加熱において２５７
℃（Ｔm）で溶融液晶となり３１９℃（Ｔi）で等方性融
液となった。

【００５６】該ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム１０
ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キャス
ト法によりポリマ−フィルムを得た。フィルムは室温に
て乾燥した。得られたフィルムは透明均質であり、その
表面特性を測定した結果、水接触角は８８．５度で、表
面自由エネルギ−は４７．１ｍＮ／ｍであった。

【００５７】（実施例７）無水ピロメリット酸０．１モ
ルと、１−ドデカノール０．２モルを乾燥不活性ガス雰
囲気中で撹拌しながらゆっくり１５０℃迄昇温し４５分
間撹拌保持した。冷却後、３００ｍＬのジクロロメタン
を添加して１２時間撹拌後ろ過した。ろ過物をジクロロ
メタンで数回洗浄することにより炭素数１２の脂肪族側
鎖を二つ導入したパラ体ジカルボン酸モノマ−を得た。

【００５８】また、ろ液から溶媒を留去した後、アセト
ン／ヘキサン混合溶液で洗浄した後ろ別する。これを数
回繰り返し、最後にろ液から溶媒を留去した後、ヘキサ
ンで洗浄することで炭素数１２の脂肪族側鎖を二つ有す
るメタ体ジカルボン酸モノマ−を得た。得られた各モノ
マ−０．０５モルに４倍モルのチオニルクロライドと８
０ｍＬのテトラヒドロフランを加え８０〜９０℃にて２
０分間還流させた後、テトラヒドロフランと過剰のチオ
ニルクロライドを除いて前記パラ体モノマ−の塩化物及
びメタ体モノマ−の塩化物を得た。

【００５９】４，４’−ビフェノール０．０２モルとそ
の２倍等量のトリエチルアミンをテトラヒドロフン３０
ｍＬに溶解させた溶液を強く撹拌しつつ、パラ体モノマ
−塩化物０．０１６モルとメタ体モノマ−塩化物０．０
０４モルをテトラヒドロフラン１０ｍＬに溶解させた溶
液を滴下した。溶液が粘性的になり反応が終了した後、
該溶液を５００ｍＬのメタノール中に加えポリマ−を沈
澱させた後、ろ過し、テトラヒドロフラン溶媒とメタノ
ールを用いて溶解と再沈を繰り返し最後にメタノールで
洗浄し乾燥してポリマ−を得た。

【００６０】以上の方法により、一般式４でＲ₁＝Ｒ₂＝
（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、Ｘ₁＝Ｘ₂＝エステル結合、及びｎ／
（ｍ＋ｎ）＝０．２であり、Ａｒ＝Ａｒ’＝４，４’−
ビフェニルである、芳香族ポリエステル共重合体を得
た。得られたポリマ−はクロロホルムに溶解した。また
昇温加熱において８５℃（Ｔm）で溶融液晶となり１２
３℃（Ｔi）で等方性融液となった。

【００６１】ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム１０ｍ
ｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キャスト
法によりポリマ−のフィルムを得た。フィルムは室温に
て乾燥した。得られたフィルムは均質透明であり、その
表面特性を表１に示す。

【００６２】（実施例８）炭素数１２の脂肪族側鎖を有
したパラ体ジカルボン酸モノマ−塩化物を０．０１モ
ル、及びメタ体ジカルボン酸モノマ−塩化物を０．０１
モル用いる以外は実施例７と同様にして、一般式４でＲ
₁＝Ｒ₂＝（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、Ｘ₁＝Ｘ₂＝エステル結合、
及びｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．５であり、Ａｒ＝Ａｒ’＝
４，４’−ビフェニルである芳香族ポリエステル共重合
体を得た。

【００６３】得られたポリマ−はクロロホルム、アセト
ン、Ｎメチルピロリドンに溶解した。また昇温加熱にお
いて約６０℃（Ｔi）で等方性融液となるが、その前に
光学異方性を示す温度域が観察された。該ポリマ−０．
１ｇを、クロロホルム１０ｍｌに溶解した後、ガラス基
板上に流延して溶剤キャスト法によりポリマ−のフィル
ムを得た。フィルムは室温にて乾燥した。得られたフィ
ルムは均質透明であり、その表面特性を表１に示す。

【００６４】（実施例９）アルコ−ルとして１−ペンタ
ノールを用いること、ｎ／（ｎ＋ｍ）＝０．７５である
こと以外は、実施例７と同様にして、一般式４でＲ₁＝
Ｒ₂＝（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃、Ｘ₁＝Ｘ₂＝エステル結合、及び
ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．７５であり、Ａｒ＝Ａｒ’＝４，
４’−ビフェニルである芳香族ポリエステル共重合体を
得た。得られたポリマ−はクロロホルム、アセトン、Ｎ
−メチルピロリドンに溶解し、また昇温加熱において４
８℃（Ｔi）で等方性融液となり、溶融液晶性は示さな
かった。

【００６５】該ポリマ−０．１ｇを、クロロホルム１０
ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶剤キャス
ト法によりポリマ−のフィルムを得た。フィルムは室温
にて乾燥した。得られたフィルムは均質透明であり、そ
の表面特性を表１に示す。

【００６６】（実施例１０）アルコ−ルとして１−オク
タノールを用いること、ｎ／（ｎ＋ｍ）＝１．０（即
ち、側鎖含有モノマ−として全てメタ体ジカルボン酸モ
ノマ−を用いる）であること以外は、実施例７と同様に
して、一般式４でＲ₂＝（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、Ｘ₂＝エステ
ル結合、及びｎ／（ｍ＋ｎ）＝１（即ちｍ＝０）であ
り、Ａｒ’＝４，４’−ビフェニルである芳香族ポリエ
ステルを得た。

【００６７】得られたポリマ−はクロロホルム、アセト
ン、Ｎ−メチルピロリドンに溶解し、また昇温加熱にお
いて４８℃（Ｔi）で等方性融液となり、溶融液晶性は
示さなかった。得られたポリマ−０．１ｇを、クロロホ
ルム１０ｍｌに溶解した後、ガラス基板上に流延して溶
剤キャスト法によりポリマ−のフィルムを得た。フィル
ムは室温にて乾燥した。得られたフィルムは均質透明で
あり、その表面特性を表１に示す。

【００６８】

【発明の効果】本発明による分岐構造や側鎖結合数、ま
た主鎖構造や側鎖置換が共重合体である等の特徴を有す
る、主鎖芳香環に脂肪族側鎖が結合した芳香族ポリエス
テルは、溶剤溶解性や熱溶融性又は溶融液晶性を持ち、
優れた固体表面特性、特に高い水との接触角や低表面エ
ネルギ−特性を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 側鎖末端メチル基数と表面自由エネルギーγ
（ｍＮ／ｍ）との関係を示す図である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主鎖が全芳香族ポリエステル構造を有
   し、主鎖中の少なくとも一部の芳香環に分岐構造を有す
   る脂肪族側鎖が結合されている、溶剤溶解性及び／又は
   熱溶融性を持つ分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエス
   テル。
2. 【請求項２】 脂肪族側鎖の末端がネオペンチル基もし
   くはイソプロピル基であることを特徴とする請求項１に
   記載の分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエステル。
3. 【請求項３】 炭素数が４〜３０の分岐脂肪族側鎖が、
   主鎖の繰り返し構造単位当たり一つ以上結合されている
   ことを特徴とする、請求項１に記載の分岐脂肪族側鎖を
   有する芳香族ポリエステル。
4. 【請求項４】 主鎖中の全ての芳香環に脂肪族側鎖が一
   つ又は二つ以上結合されていることを特徴とする、請求
   項１又は３に記載の分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリ
   エステル。
5. 【請求項５】 主鎖構造及び／又は分岐脂肪族側鎖が、
   共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   か一つに記載の分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエス
   テル。
6. 【請求項６】 主鎖構造の少なくとも一部にメタフェニ
   レン環を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
   か一つに記載の分岐脂肪族側鎖を有する芳香族ポリエス
   テル。
7. 【請求項７】 溶融液晶性を示すことを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか一つに記載の分岐脂肪族側鎖を有す
   る芳香族ポリエステル。