JPH0931111A

JPH0931111A - 共重合体ラテックスの製造方法

Info

Publication number: JPH0931111A
Application number: JP20748395A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Suzuki; 重夫鈴木; Susumu Abe; 進阿部; Norihisa Murakami; 徳久村上
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1995-07-21
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】接着強度、耐水性、インク着肉性及び耐ブリ
スター性などの特性においてバランスよく優れる紙塗工
用組成物のバインダーとして有用な他、カーペット・バ
ッキング剤や接着剤にも好適に用いることができる共重
合体ラテックスを製造する。【解決手段】（１）共役ジエン系単量体、（２）エチ
レン系不飽和カルボン酸、および（３）（２）以外のエ
チレン系不飽和単量体を含む単量体混合物を乳化重合す
るにあたり、最初の仕込段において、（２）エチレン系
不飽和カルボン酸のうちエチレン系不飽和ジカルボン酸
およびメタクリル酸の全量を含み、かつ単量体混合物の
全量の４０重量％以下を重合反応器内に一括添加によっ
て仕込んで、乳化重合し、共重合体ラテックスを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合体ラテック
スの製造方法に関し、詳しくは、接着強度、耐水性、イ
ンク着肉性、耐ブリスター性などの諸特性にバランスよ
く優れる紙塗工用組成物におけるバインダーとして有用
であるほか、カーペット・バッキング剤やその他種々の
接着剤などにも好適に用いることができる共重合体ラテ
ックスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、塗工紙の需要の急増に伴って、紙
塗工の速度が速くなり、また、印刷物の生産量の増加の
ために、印刷速度の高速化も進められており、特に、オ
フセット印刷において、この傾向がますます強まってい
る。そこで、紙塗工用組成物の１成分であるバインダー
として用いられる共重合体ラテックスには、次のような
性質が要求される。

【０００３】即ち、第一には、共重合体ラテックスが優
れた接着強度を有する被膜を形成することである。一般
に、紙塗工用組成物は顔料を含むが、接着強度が低いと
きは、そのような組成物を塗布した塗工紙面に対する印
刷時の機械的な力によって、塗工層から顔料が脱落した
り、また、塗工層が原紙から剥離したりする。このよう
な塗工層の破壊は印刷速度が速いほど、また、重ね刷り
回数が多いほど著しくなる。かくして、バインダーに
は、顔料粒子の相互間並びに塗工層と原紙との間の接着
力に優れることが要求される。

【０００４】第二には、共重合体ラテックスが耐水性に
優れる被膜を形成することである。特にオフセット印刷
においては、印刷プロセス上、版面を湿潤させるために
湿し水が用いられるので、顔料を含む塗工層が湿った状
態において、印刷による機械的な力に対する強さ、即
ち、耐水性を有することが要求される。第三には、印刷
の高速化に伴って、乾燥加熱の条件が厳しくなっている
ので、塗工層は、従来に比べて、一段と優れたインク着
肉性と耐ブリスター性が要求される。

【０００５】このように、塗工紙には、接着強度、耐水
性、インク着肉性、耐ブリスター性などの種々の特性が
要求されるが、従来には、これらの性質を全て高水準で
バランスよく有する塗工紙は存在しなかった。その理由
としては、接着強度、耐水性、インク着肉性及び耐ブリ
スター性がそれぞれ相反する性質であるからである。

【０００６】即ち、従来、紙塗工用組成物の接着強度を
改善する方法としては、バインダーとして用いられるラ
テックスのゲル含量を高める方法が知られているが、ラ
テックスのゲル含量を高めると、得られる塗工層の耐水
性と耐ブリスター性が低下する。他方、塗工層のインク
着肉性を改善する方法としては、紙塗工用組成物におい
てバインダーとして用いるラテックスの粒子径を大きく
するか、またはガラス転移温度を高くするなどの方法が
知られているが、この方法によれば、得られる塗工層が
接着強度と耐水性において共に低下するなどの問題を生
じる。

【０００７】このような問題を解決する方策として、例
えば、特開昭６１−６３７９４号公報、特開昭６３−１
１３００８号公報、特開平１−１９２８９６号公報など
には、共重合体ラテックスの製造の際に、重合連鎖移動
剤や重合開始剤の添加方法を工夫することが提案されて
いるが、このようにして得られるラテックスをバインダ
ーとする紙塗工用組成物も、接着強度、耐水性、インク
着肉性、耐ブリンター性などの諸特性にバランスよく優
れる塗工紙を得る観点からは、十分とはいえない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述し
たような従来の紙塗工用組成物における問題を解決する
ために鋭意研究した結果、（１）共役ジエン系単量体、
（２）エチレン系不飽和カルボン酸及び（３）（２）以
外のエチレン系不飽和単量体を含む単量体混合物を乳化
重合するにあたり、最初の仕込段において、（２）エチ
レン系不飽和カルボン酸のうちエチレン系不飽和ジカル
ボン酸およびメタクリル酸の全量を含む、前記単量体混
合物の全量の４０重量％以下を重合反応器内に一括添加
によって仕込んで、乳化重合を行うことによって、紙塗
工用組成物においてバインダーとして好適に用いること
ができる共重合体ラテックスを得ることができることを
見いだし、特にこのような共重合体ラテックスをバイン
ダーとする紙塗工用組成物が、接着強度、耐水性、イン
ク着肉性、および耐ブリスター性などにおいてバランス
よく優れる塗工紙を与えることを見いだして、本発明に
至ったものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明による共重合体ラ
テックスの製造方法は、（１）共役ジエン系単量体、
（２）エチレン系不飽和カルボン酸および（３）（２）
以外のエチレン系不飽和単量体を含む単量体混合物を乳
化重合するにあたり、最初の仕込段において、（２）エ
チレン系不飽和カルボン酸のうちエチレン系不飽和ジカ
ルボン酸およびメタクリル酸の全量を含む、前記単量体
混合物の全量の４０重量％以下を重合反応器内に一括添
加によって仕込んで、乳化重合を行うことを特徴とす
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明による共重合ラテッ
クスの製造方法を詳細に説明する。

【００１１】本発明において用いる共役ジエン系単量体
（１）としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン等、従来、ラテックスの製造に通常
用いられているものを挙げることができる。これらの共
役ジエン系単量体（１）は、単独で又は２種以上を組み
合わせて用いられる。本発明においては、特に１，３−
ブタジエンが好ましく用いられる。

【００１２】このような共役ジエン系単量体（１）は、
得られる共重合体に適当な弾性及び膜の硬さを付与する
ために用いられる。共役ジエン系単量体（１）の使用量
は、全単量体混合物において、１０〜８０重量％、好ま
しくは２０〜５０重量％の範囲である。全単量体混合物
において、共役ジエン系単量体（１）の使用量が１０重
量％よりも少ないときは、紙塗工用組成物のバインダー
として、十分な接着強度が得られないことがあり、一
方、８０重量％よりも多いときは、そのような共重合体
をバインダーとする紙塗工用組成物による塗工紙が耐水
性や接着強度において劣る場合がある。

【００１３】本発明において用いるエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体（２）としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸、例え
ば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのジカルボ
ン酸や、それらの無水物、例えば、マレイン酸メチル、
イタコン酸メチルなどのジカルボン酸のモノエステル、
すなわち半エステルなどを挙げることができる。これら
のエチレン系不飽和カルボン酸単量体（２）のうち、本
発明では、エチレン系不飽和ジカルボン酸及びメタクリ
ル酸は必須である。エチレン系不飽和ジカルボン酸及び
メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カルボン酸単量体
も、エチレン系不飽和ジカルボン酸及びメタクリル酸に
１種以上組み合わせて用いることができる。

【００１４】本発明において、これらエチレン系不飽和
カルボン酸単量体（２）の使用量は、全単量体混合物に
おいて、０．２〜１２重量％、好ましくは０．５〜８重
量％の範囲である。全単量体混合物におけるエチレン系
不飽和カルボン酸単量体（２）の使用量が０．２重量％
よりも少ないときは、得られる紙塗工用組成物が機械的
安定性において十分でなく、さらに、そのような共重合
体ラテックスをバインダーとする紙塗工用組成物が接着
強度の十分な塗工紙を与えない場合がある。しかし、１
２重量％を越えるときは、得られる共重合体ラテックス
の粘度が高くなり過ぎて、実用に適さない場合がある。

【００１５】前記エチレン系不飽和ジカルボン酸および
メタクリル酸の使用量は、全単量体混合物中、０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％程度である。
また、エチレン系不飽和ジカルボン酸とメタクリル酸と
の割合は、例えば、エチレン系不飽和ジカルボン酸／メ
タクリル酸＝１０／９０〜９０／１０（重量％）、好ま
しくは２５／７５〜７５／２５（重量％）程度である。

【００１６】本発明において用いるエチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体（２）以外のエチレン系不飽和単量体と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化
合物、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物、例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不飽和カル
ボン酸アミド化合物、例えば、酢酸ビニルなどのカルボ
ン酸ビニルエステル類、例えば、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどの
シアン化ビニル化合物、例えば、メチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジンなどのエチレン系不飽和
アミン化合物などを挙げることができる。これらは単独
で又は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１７】本発明においては、これらエチレン系不飽
和単量体（３）のうち、特に芳香族ビニル化合物として
はスチレンが好ましく用いられる。不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物としては、メタクリル酸メチルが
好ましく用いられる。また、シアン化ビニル化合物とし
ては、アクリロニトリルが好ましく用いられる。

【００１８】本発明において、エチレン系不飽和単量体
（３）の使用量は、全単量体混合物において、２０〜９
０重量％、好ましくは５０〜７９．８重量％の範囲であ
る。エチレン系不飽和単量体（３）の使用量が全単量体
混合物において、２０重量％よりも少ないときは、得ら
れる共重合体ラテックスをバインダーとする紙塗工用組
成物が耐水性に劣る塗工紙を与えることがあり、一方、
９０重量％を越えるときは、得られる共重合体ラテック
スの剛性が高くなり過ぎて、紙塗工用組成物が接着強度
において劣る場合がある。

【００１９】本発明において用いる重合連鎖移動剤は、
一般に乳化重合において知られている通常の連鎖移動剤
を用いることができる。このような連鎖移動剤として
は、例えば、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカ
プトプロピオン酸、メルカプト酢酸等のメルカプトカル
ボン酸またはその塩（例えば、メルカプト酢酸アンモニ
ウムなど）、例えば、メルカプトこはく酸などのメルカ
プタンジカルボン酸またはその塩（例えば、メルカプタ
ンジカルボン酸塩など）、例えば、２−メルカプトエタ
ノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールな
どの分子内に水酸基を有するメルカプタン類、例えば、
２−メルカプトエチルアミンなどの分子内にアミノ基を
有するメルカプタン類、例えば、チオグリコール酸、
３，３′−チオジプロピオン酸などの分子内にカルボキ
シル基を有するモノスルフィド類またはその塩、例え
ば、β−チオジグリコールなどの分子内に水酸基を有す
るモノスルフィド類、例えば、チオジエチルアミンなど
の分子内にアミノ基を有するモノスルフィド類、例え
ば、ジチオジグリコール酸、２，２′−ジチオジプロピ
オン酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、４，４′−
ジチオ二酪酸などの分子内にカルボキシル基を有するジ
スルフィド類またはその塩、例えば、チオジグリコール
酸無水物などのようにモノスルフィド類およびジスルフ
ィド類の酸無水物、例えば、Ｄ−，Ｌ−またはＤＬ−シ
スチンなどのように分子内にカルボキシル基とアミノ基
を有するジスルフィド類、例えば、クロロメタノール、
２−クロロエタノール、１−クロロ−２−プロパノー
ル、２−または３−クロロ−ｎ−プロパノール、２−，
３−または４−クロロ−ｎ−ブタノール、クロロペンタ
ノールなどの分子内に水酸基を有するハロゲン化炭化水
素類、例えば、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリク
ロロ酢酸、クロロジフルオロ酢酸、２−クロロプロピオ
ン酸、３−クロロプロピオン酸、２−ブロモプロピオン
酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモペンタン酸、
クロロこはく酸、クロロフマル酸、クロロマレイン酸、
クロロマロン酸などの分子内にカルボキシル基を有する
ハロゲン化炭化水素類またはその塩、例えば、クロロマ
レイン酸無水物などのようにハロゲン化炭化水素類の酸
無水物、例えば、ヘルシルメルカプタン、オクチルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタンなどのモノチオール類、例えば、
１，１０−デカンジチオール、１，１４−テトラデカン
ジチオール、トリグリコールジメルカプタンなどのジチ
オール、１，５−１０−デカントリチオール、トリメチ
ロールプロパントリスチオグリコレートなどのトリチオ
ール、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレー
ト、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネー
トなどのテトラチオールなど、分子内に少なくとも２つ
のメルカプト基を有するポリチオール、例えば、ジメチ
ルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジ
スルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド
などのキサントゲンジスルフィド、例えば、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウ
ラムジスルフィド、例えば、四塩化炭素、四臭化炭素、
臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、例えば、メル
カプト酢酸２−エチルヘキシルエステル、メルカプトプ
ロピオン酸２−エチルヘキシルエステル、メルカプトプ
ロピオン酸トリデシルエステルなどのメルカプトカルボ
ン酸アルキルエステル、例えば、メルカプト酢酸メトキ
シブチルエステル、メルカプトプロピオン酸メトキシブ
チルエステルなどのメルカプトカルボン酸アルコキシア
ルキルエステル、例えば、オクタン酸２−メルカプトエ
チルエステルなどのカルボン酸メルカプトアルキルエス
テルおよびα−メチルスチレンダイマー、ターピノーレ
ン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、ア
ニソール、アリルアルコール等を挙げることができる。

【００２０】これらの連鎖移動剤は、単独で又は２種以
上組み合わせて用いられる。本発明においては、モノチ
オール、ポリチオール、キサントゲンジスルフィド、チ
ウラムジスルフィド、四塩化炭素、メルカプト酢酸２−
エチルヘキシルエステル、オクタン酸２−メルカプトエ
チルエステル、メルカプト酢酸メトキシブチルエステ
ル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチルエステル、
α−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン等が好ま
しく用いられる。

【００２１】本発明において、これら連鎖移動剤の使用
量は、用いる全単量体混合物１００重量部に対して、通
常、０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重
量部の範囲であり、最も好ましくは０．２〜１０重量部
である。

【００２２】本発明による共重合体ラテックスの製造方
法においては、従来より知られている乳化重合の方法、
すなわち、例えば、水のような水性媒体中に単量体混合
物、重合開始剤、乳化剤および重合連鎖移動剤などを加
えて乳化重合が行われる。

【００２３】ここに、重合開始剤は、特に制限されるも
のではなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の無機過硫酸塩、例えば、ク
メンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、イソプロピルベンゼンパーオキサイドなどの有機過
酸化物、例えば、アゾイソブチロニトリルなどのアゾ系
の開始剤を用いることができる。これらは単独で又は２
種以上を組み合わせて使用することができる。これらの
うち、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩などが重合安定性の面から好まし
く用いられる。また、本発明において、上記した重合開
始剤は、重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄などの還元剤
と組み合わせてなるいわゆるレドックス系重合開始剤と
しても用いることができる。本発明において、重合開始
剤の使用量は、全単量体混合物１００重量部当りに、通
常、０．１〜５重量部程度であり、好ましくは０．２〜
２重量部程度である。

【００２４】本発明による方法において、乳化重合の際
に用いられる乳化剤も、特に制限されるものではなく、
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスル
ホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル等のノニオン系界面活性
剤、両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイ
ン、ステアリルベタインの塩などのアルキルベタイン型
の塩、ラウリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエ
チル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン
などのアミノ酸型のものなどを挙げることができる。こ
れらは単独で又は２種以上組み合わせて用いることがで
きる。本発明においては、これらの乳化剤のうち、特に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはドデシル
ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等が好まし
く用いられる。

【００２５】本発明において、このような乳化剤の使用
量は、用いる全単量体混合物１００重量部当りに、通
常、０．０５〜２．５重量部程度であり、好ましくは
０．１〜１．５重量部程度である。全単量体混合物１０
０重量部当りついて、乳化剤の使用量が２．５重量部を
越えるときは、得られる共重合体ラテックスをバインダ
ーとする紙塗工用組成物が耐水性に劣る塗工紙を与える
場合があり、また、紙塗工に際して、紙塗工用組成物の
泡立ちが激しくなることがあるので好ましくない。

【００２６】また、本発明の方法においては、必要に応
じて、乳化重合をエチレンジアミン四酢酸ナトリウムな
どのキレート剤、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート等の分散剤や無機塩などの存在下に行ってもよ
い。

【００２７】本発明の方法によれば、最初の仕込段にお
いて、エチレン系不飽和カルボン酸のうちエチレン系不
飽和ジカルボン酸およびメタクリル酸の全量を含む、単
量体混合物の全量の４０重量％以下を重合反応器内に一
括添加によって仕込んで乳化重合を行い、共重合体ラテ
ックスを得るものである。このような最初の仕込段にお
いて、エチレン系不飽和カルボン酸のうちエチレン系不
飽和ジカルボン酸およびメタクリル酸の全量を含み、か
つ全単量体混合物の全量の４０重量％以下を重合反応器
内に一括添加によって仕込むことを特徴とするのは、こ
のようにして得られる共重合体ラテックスをバインダー
とする紙塗工用組成物が接着強度と耐ブリスター性にお
いて特にバランスよく優れる塗工紙を与えるからであ
る。さらに、最初の仕込段において、エチレン系不飽和
カルボン酸のうちエチレン系不飽和ジカルボン酸および
メタクリル酸の全量を含み、かつ全単量体混合物の５〜
４０重量％を重合反応器内に一括添加によって仕込むこ
とが好ましい。また、乳化重合の方法として、２段目か
ら最終段までを複数段に分割して添加する分割添加方
式、２段目から最終段までを連続して添加する連続添加
方式、またはこれらの組み合わせのいずれでもよい。

【００２８】本発明による共重合体ラテックスの製造に
おいて、重合転化率は、好ましくは約９０重量％程度以
上、さらに好ましくは約９５重量％程度以上である。

【００２９】このようにして、本発明の方法によって得
られる共重合体ラテックスは、紙塗工用組成物のバイン
ダー、カーペット・バッキング剤、塗料、工業用及び家
庭用接着剤などの種々の接着剤として、好適に用いるこ
とができるが、中でも、紙塗工用組成物のバインダーと
して有利に用いることができる。

【００３０】本発明による共重合体ラテックスを用いて
紙塗工用組成物を得るには、従来より知られている通常
の方法によればよく、例えば、カオリンクレー、タル
ク、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、サチンホワイト等の無機顔料、例えば、カゼイン、
澱粉、プロテイン等の天然バインダー、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の合成
ラテックスを適宜配合すればよい。さらに、必要に応じ
て、分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、耐水化
剤、離型剤などの通常の添加剤を必要に応じて配合する
ことができる。

【００３１】このようにして得られる紙塗工用組成物を
原紙に適用して塗工紙を製造するには、従来より知られ
ている通常の方法によればよく、例えば、エアナイフコ
ーター、ブレードコーター、ロールコーター、アプリケ
ーター等を用いて、原紙に塗工すればよい。

【００３２】

【発明の効果】本発明の方法によって得られた共重合体
ラテックスは、接着強度、耐水性、インク着肉性、耐ブ
リスター性などにおいてバランスよく優れているので、
塗工紙、特にオフセット輪転印刷用コート紙を製造する
ための紙塗工用組成物のバインダーとして有利に用いら
れるほか、カーペット・バッキング剤、塗料、工業用及
び家庭用接着剤などの種々の接着剤としての用途に好適
に用いることができる。

【００３３】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。なお、実施例において、「％」および「部」は
すべて重量基準である。

【００３４】実施例１窒素置換した５リットル容量のオートクレーブに、第１
段の仕込みとして、１，３−ブタジエン５部、スチレン
７部、メタクリル酸メチル５部、イタコン酸１部、メタ
クリル酸１部、過硫酸カリウム０．５部、水１００部、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部および
オクタン酸２−メルカプトエチルエステル０．２部を仕
込み、撹拌しながら、７０℃で反応させた。反応開始か
ら２時間後、第２段の仕込みとして、１，３−ブタジエ
ン２０部、スチレン３９．５部、メタクリル酸メチル１
０部、アクリルニトリル５部、２−ヒドロキシエチルア
クリレート２．５部、アクリル酸３部およびオクタン酸
２−メルカプトエチルエステル０．５部を、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部と共に５時間に亘
り連続的に逐次添加した。

【００３５】１５時間に亘って反応した後、重合転化率
９５％以上（単量体１００部当たり）に達した時点で、
得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、水酸化ナトリ
ウムを用いてｐＨ７．０に調整した。次いで、反応混合
物に水蒸気を吹き込み、未反応単量体を除去し、さら
に、ラテックスの固形分濃度を５０％まで濃縮して、目
的とする共重合体ラテックスを得た。

【００３６】次に、このようにして得られた共重合体ラ
テックスを用いて、下記の組成を有する紙塗工用組成物
を調製した。カオリン（Engelhard社製，ウルトラホワイト-90、１級カオリン）７０部重質炭酸カルシウム（Ecc社製、カービタール-90）３０部ポリアクリル酸ソーダ（東亜合成化学工業（株）製、アロンT-40）０．１部共重合体ラテックス１４部変性澱粉（日本食品化工社製、ＭＳ−４６００）３部水全固形分６０重量％となる量このようにして調製した紙塗工用組成物を塗工量１５．
０±０．５ｇ／ｍ²となるように坪量６４ｇ／ｍ²の上質
紙の両面に塗工した後、１２０℃の熱風乾燥機で３０秒
乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、相対湿度６０
％にて一昼夜放置し、その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、
ロール温度７０℃にてスーパーキャレンダー処理を２回
行った。このようにして得られた塗工紙の物性を測定し
た。結果を表４に示す。

【００３７】実施例２〜１０表１および表２に示す単量体組成、重合連鎖移動剤組成
および重合開始剤組成にて重合を行なった以外は、実施
例１と同様に乳化重合を行なって、共重合体ラテックス
を製造し、実施例１と同様にして、これを用いて紙塗工
用組成物を調製し、さらに、これを用いて、塗工紙を調
製し、得られた塗工紙の物性を測定した。結果を表４に
示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】比較例１〜６表３に示す単量体組成、重合連鎖移動剤組成および重合
開始剤組成にて重合を行なった以外は、実施例１と同様
に乳化重合を行なって、共重合体ラテックスを製造し、
実施例１と同様にして、これを用いて紙塗工用組成物を
調製し、さらに、これを用いて、塗工紙を調製し、得ら
れた塗工紙の物性を測定した。結果を表５に示す。

【００４０】

【表３】なお、塗工紙の各物性は、以下の方法にて測定し、評価
した。（１）トルエン不溶分（ゲル分）得られた共重合体ラテックスをガラスモールドに流し、
厚さ０．３ｍｍのフィルムを作成する。このフィルムを
２〜３ｍｍ角に切り、０．４ｇを精秤する。その試料を
トルエン１００ｍｌに浸漬し、３０℃の振盪式恒温槽で
６時間振盪する。その後、１００メッシュ金網で濾過
し、ろ液の固形分を求め、このゾル固形分よりゲル分を
算出する。

【００４１】（２）接着強度（ドライピック）ＲＩテスター（明製作所（株）製）を用いてタックＮ
ｏ．１０の墨インキで数回重ね刷りし、印刷面のピッキ
ングを肉眼で判定し、数字「１」〜「５」で５段階評価
した。数字の大きい方が接着強度に優れる。

【００４２】（３）耐水性（ウエットピック）ＲＩテスターを用い、モルトンロールでテストピース表
面に給水し、直後にタックＮｏ．１２の紅インキで印刷
を行い、印刷面のピッキングを肉眼で判定し、数字
「１」〜「５」で５段階評価した。数字の大きい方が耐
水性に優れる。

【００４３】（４）インク着肉性耐水性試験と同様の方法により測定するが、耐水性測定
の場合よりも、タック値の低いインキを使用し、ピッキ
ングを起こさせないように印刷し、インキ転移の状態を
肉眼で比較判定し、数字「１」〜「５」で５段階評価し
た。数字の大きい方がインク着肉性に優れる。

【００４４】（５）ブリスター適性ウェブオフセット用インキで両面ベタ印刷し、ブリスタ
ーテスター（熊谷理機（株）製）によってブリスター発
生時の温度を測定する。

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】実施例および比較例から、本発明による共重合体ラテッ
クスをバインダーとする紙塗工用組成物を用いて得られ
る塗工紙は、接着強度、耐水性、インク着肉性および耐
ブリスター性のいずれの物性においてもバランスよく優
れていることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）共役ジエン系単量体、（２）エチ
レン系不飽和カルボン酸および（３）（２）以外のエチ
レン系不飽和単量体を含む単量体混合物を乳化重合する
にあたり、最初の仕込段において、（２）エチレン系不
飽和カルボン酸のうちエチレン系不飽和ジカルボン酸お
よびメタクリル酸の全量を含む、前記単量体混合物の全
量の４０重量％以下を重合反応器内に一括添加によって
仕込んで、乳化重合を行なうことを特徴とする共重合体
ラテックスの製造方法。
【請求項２】単量体混合物が、（１）共役ジエン系単
量体２０〜５０重量％、（２）エチレン系不飽和カルボ
ン酸０．２〜１２重量％、および（３）（２）以外のエ
チレン系不飽和単量体５０〜７９．８重量％を含む請求
項１記載の共重合体ラテックスの製造方法。
【請求項３】共役ジエン系単量体が１，３−ブタジエ
ンである請求項１または２記載の共重合体ラテックスの
製造方法。
【請求項４】共重合体ラテックスが５０〜２００ｎｍ
の平均粒子径を有する請求項１または２記載の共重合体
ラテックスの製造方法。
【請求項５】共重合体ラテックスが２０〜７０重量％
のゲル分を有する請求項４記載の共重合体ラテックスの
製造方法。