JPH0931375A

JPH0931375A - 記録液

Info

Publication number: JPH0931375A
Application number: JP17844795A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田; Hiroshi Takimoto; 浩滝本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-07-14
Filing date: 1995-07-14
Publication date: 1997-02-04
Anticipated expiration: 2015-07-14
Also published as: JP3374605B2

Abstract

(57)【要約】【構成】水性媒体と下記一般式〔Ｉ〕で表される色素
の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録液。【化１】【効果】本発明の記録液は、インクジェット記録用及
び筆記用具用等として、普通紙に記録した場合にも印字
品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高く、耐水
性や耐光性に優れており、長時間保存した場合の安定性
が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙等の
ＰＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホ
ールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務
用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字
物の印字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６７号、特開
昭５５−１５２７４７号、特開昭５７−２０７６６０
号、特開昭５９−２２６０７２号、特開昭６１−２７７
６号、特開昭６１−５７６６６号、特開昭６２−１９０
２６９号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−
１９０２７２号、特開昭６２−１９７４７６号、特開昭
６２−２５００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、
特開昭６２−２５６９７４号、特開昭６２−２８８６５
９号、特開昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６
７号、特開昭６３−１１７０７９号、特開昭６３−３０
５６７号、特開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６
３７６４号、特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４
−３１８７７号、特開平１−９３３８９号、特開平１−
２１０４６４号、特開平１−２４０５８４号、特開平２
−１６１７１号、特開平２−１４０２７０号、特開平３
−２００８８２号、特開平５−２６２９９８号各号公
報）等が提案されているが、市場の要求を充分に満足す
るには到っていない。

【０００４】また、英国特許（ＧＢ）２２５１６２５明
細書、特表平６−５０４５６２号公報には本願発明と類
似した構造の色素がインクジェット記録に使用できるこ
とが記載されている。しかし、これらの色素は３つのナ
フタレン環が２つのアゾ基を介して連結した構造であ
り、このような構造の色素はブロンズ化しやすく、十分
な色濃度が得られない傾向がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用等として、普通紙に記録した場合に
も印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高
く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れ
ており、長期間保存した場合の安定性が良好である、ブ
ラックの記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、記録液成分
として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達成
されることを確認し本発明を達成したものである。即ち
本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊離
酸の形が一般式〔Ｉ〕で表わされる色素の少くとも１種
を含有する記録液に存する。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において
一般式〔Ｉ〕で表わされる。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ
₁はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃基又は一般式〔II〕で示され
る基を表わすが、好ましくはＯＣＨ₃基又は一般式〔I
I〕で示される基を表わし、更に好ましくはＯＣＨ₃基
又は一般式〔II〕においてＸが−ＣＯ−で示される基を
表わす。

【０００８】Ｒ₁がＨ、ＣＨ₃、又はＯＣＨ₃基を表わ
す場合、Ｒ₂はＨ、ＣＨ₃、又はＯＣＨ₃基を表わす
が、好ましくはＯＣＨ₃基を表わす。また、Ｒ₁が一般
式〔II〕で示される基を表わす場合、Ｒ₂はＨ、炭素数
１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、又は炭素数
１〜９の置換もしくは非置換のアルコキシ基を表わす
が、好ましくは炭素数１〜９の置換もしくは非置換のア
ルコキシ基を表わす。

【０００９】Ｒ₂で表わされるアルキル基の置換基とし
ては、フェニル基等が挙げられ、アルコキシ基の置換基
としては、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ
アルコキシ基、フェニル基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯＨ
基で置換されたアルコキシ基等が挙げられる。Ｒ₃は
Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基で置換されてい
てもよいフェニル基、又は−ＣＯＯＨ基で置換された炭
素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ₄はＨ、又は−Ｃ
ＯＯＨ基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わ
すが、Ｒ ₄がＨを表わす場合には、Ｒ₃は好ましくはＨ
または−ＳＯ₃Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基で置換されて
いてもよいフェニル基を表わし、Ｒ₄が−ＣＯＯＨ基で
置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わす場合に
は、Ｒ₃は好ましくはＨまたは−ＣＯＯＨ基で置換され
た炭素数１〜３のアルキル基を表わす。

【００１０】一般式〔II〕において、Ｒ₅で表わされる
炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、ナ
フチル基等の無置換アリール基、アルキル基等の置換基
を有するフェニル基、ナフチル基等の置換アリール基
（置換基の炭素数とアリール基との炭素数の合計が６〜
１２である）が挙げられる。本発明で使用される色素は
一般式〔Ｉ〕で示される遊離酸型のまま使用してもよい
が製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよ
いし、所望の塩型に変換してもよい。また、酸基の一部
が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の
色素が混在していてもよい。このような塩型の例として
はＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニ
ウムの塩、有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの
例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級
アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及
び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有
するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、
その塩の種類は１種類に限られず色素１分子中に複数種
の塩が含まれていてもよいし、異なる塩型の色素が混在
していてもよい。これ等の色素の具体例としては、例え
ば以下のＮｏ．１〜Ｎｏ．２１に示す構造のアゾ染料が
挙げられる。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭
和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６〜４０９
頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経て
製造することができる。記録液中における前記一般式
〔Ｉ〕の色素の含有量としては、記録液全量に対して
０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好ましい。

【００１６】本発明に用いられる水性媒体としては、水
及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１９０〜４
００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチ
ルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等を含有しているのが好まし
い。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対
して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記
録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用され
る。

【００１７】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００１８】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重量部、イソプ
ロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量
部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量
を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶
解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した
後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液
を調製した。

【００１９】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製品）
を用いて電子写真用紙（ゼロックス社製品）にインクジ
ェット記録を行い、高濃度（１．３３）の黒色の印字物
を得た。また下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法によ
る諸評価を行なった。結果を表−１に示す。（ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
した。照射後の変退色は小さかった。

【００２０】（ｂ）記録画像の耐水性：耐水性試験（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画像の滲みを調べた。浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（印字濃度）をマ
クベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。（２）試験結果上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率の値で示すと、９８．６％であった。

【００２１】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００

【００２２】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ヶ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。以上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の評価におい
て、目視判定は○：良好、△：やや劣る、×：不良の三
段階で評価した。

【００２３】実施例２〜４実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（６）、Ｎｏ．（１３）及びＮｏ．
（１８）の色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の
方法により、記録液を調製し、これを用いて印字を行
い、黒色の記録物を得た。更にこの記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。この結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。ＯＤ残
存率は各々９９．１％、９７．８％、９９．８％であっ
た。結果を以下の表−１に示す。

【００２４】比較例１実施例１におけるＮｏ．（１）の色素の代わりにＣ．
Ｉ．フードブラック２を用い、実施例１と同様にして組
成物を調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液
を用い、実施例１と同様に印字し、黒色の記録物を得
た。得られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）
による諸評価を行った。結果を以下の表−１に示す。

【００２５】

【表１】 ○；良好 △；やや劣る ×；不良

【００２６】実施例５〜２１実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（２）〜（５）、Ｎｏ．（７）〜（１
２）、Ｎｏ．（１４）〜（１７）、Ｎｏ．（１９）〜
（２１）の色素のそれぞれを使用し、実施例１の方法に
より記録液を調製し、印字を行い、黒色の記録物を得
た。この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）によ
る諸評価を行なった。その結果、実施例１と同様に何れ
も良好な結果を得た。また、色素Ｎｏ．（２）を使用し
た記録液のＯＤ残存率は９９．５％であり、色素Ｎｏ．
（５）を使用した記録液のＯＤ残存率は９７．８％であ
った。

【００２７】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年８月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】