JPH09314774A - 二軸配向積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 巻取り幅の小さいフイルムの巻き取り性にす
ぐれ、かつ耐削れ性、電磁変換特性に優れる二軸配向積
層ポリエステルフイルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルＢ層の両側にポリエステル
Ａ層（Ａ１層、Ａ２層）を積層した二軸配向積層ポリエ
ステルフイルムであって、ポリエステルＡ層に平均粒径
０．５〜５μの不活性粒子Ａを０．００１〜０．１重量
％、平均粒径０．１〜１．０μの不活性粒子Ｂを０．０
１〜１重量％、及び平均粒径０．００５〜０．３μｍの
不活性粒子Ｃを０．０５〜1重量％含有し、１／２イン
チ幅にスリットしたフイルムを巻き取る時の端面ずれ速
度Ｗ（ｍ／分）、重なったフイルム間の空気抜け時間Ｔ
（秒）、Ａ１層側のフイルム表面粗さＲａ（nm）が次式
（１）〜（３）を満足することを特徴とする二軸配向積
層ポリエステルフイルム。 ０≦ Ｗ ＜４００・・・（１） ０≦ Ｔ ＜１００００・・・（２） ０≦ Ｔ／Ｒａ ＜５００・・・（３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸配向積層ポリエ
ステルフイルムに関し、更に詳しくは巻取り幅の小さい
フイルムの巻き取り性に優れ、かつ耐削れ性、電磁変換
特性に優れる二軸配向積層ポリエステルフイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的および化学的特性の故に、磁気記録媒体例え
ば、磁気テープ用、フロッピーディスク等のベースフイ
ルムとして広く用いられている。

【０００３】かかる二軸配向ポリエステルフィルムにお
いて、その巻取り性、耐削れ性がフイルムの製造工程お
よび各用途における加工工程の作業性の良否、さらには
その製品品質の良否を左右する大きな要因となってい
る。

【０００４】ポリエステルフイルムの巻取り性が不足す
ると、例えばロール状に巻き上げる場合にシワが入った
り、ブロッキングを起こし、ロール表面がデコボコにな
り、製品の歩留まりを下げたりする。また磁気テープと
して加工し、ビデオテープレコーダー中で走行させる場
合、走行張力が増加して走行ストップを起こしたり、削
れ粉が発生し、磁気記録信号の欠落、即ちドロップアウ
トの原因にもなる。さらにまた、磁気テープカセットに
巻き込む場合にも軟巻きするようになり、その様なカセ
ットのビデオテープレコーダー内での走行が不安定とな
ったり、巻き込み前のパンケーキと呼ばれるリールを巻
き上げた磁気テープの場合軟巻きによる段落ちを生じた
りする。

【０００５】一般に、ポリエステルフイルムの巻取り性
を確保するためには適度な滑り性を確保する必要がある
が、滑り性の確保には、（１）原料ポリマー中にその製
造過程で触媒残渣から不活性粒子を析出せしめる方法や
（２）不活性粒子を添加せしめる方法等によってフイル
ム表面に凹凸を付与せしめる方法が採用されている。こ
れらのフイルム中に含有する粒子は、その大きさが大き
いほど、またその含有量が多いほど、滑り性の改良が大
きいのが一般的である。

【０００６】一方、磁気記録媒体用ベースフイルムにお
いては、できるだけ平坦であることが求められている。
ベース面の表面粗さが粗いと、磁気テープに加工する場
合、ベースフイルム表面の凹凸が磁性層塗布後にも磁性
層面に突き出し、電磁変換特性を悪化させる。この場
合、ベースフイルム中の粒子の大きさが大きいほど、ま
たその含有量が多いほど表面の粗さが粗くなり、電磁変
換特性は悪化する。

【０００７】このように滑り性の改良と電磁変換特性の
向上という相反する特性を両立する手段としては、積層
フイルムとし、かつ一方の表層付近の不規則な粒子の並
びを表層の厚みをコントロールすることで面方向に均一
化させ、結果として平坦な表面を確保しつつ巻き取りに
有利な、すなわち滑り性に有利な表面性を確保する手段
が知られている。

【０００８】しかしながら、この手段では両表層の滑り
性が著しく異なるために、加工工程内においてシワを生
じたり、磁性層塗布面側の滑り性が悪いためにコーティ
ング速度が上げられないという欠点があった。

【０００９】また、二軸配向ポリエステルフイルムは、
先ずシート状に押し出した溶融ポリエステルを急冷固化
して未延伸フイルムを得、しかる後に逐次二軸延伸を実
施することによって所望の機械特性を得ているが、この
ときフイルムを横方向に延伸するためにはフイルムのエ
ッジ部をクリップでつかみ逐次幅が拡大するように設置
されたレール上を動かして実施するのが普通である。こ
のエッジ部は最終製品とはなり得ず廃棄されるか、回収
して再利用されるかである。

【００１０】しかし、２層の積層フイルムの場合、この
回収されたフイルムを原料ポリマーとして再利用する
と、両表層粒子が混在するために表面粗さが変化してし
まうという欠点があった。また、特開昭５１−５３５８
５には３層積層フイルムの芯層に回収されたフイルムを
再使用することが提案されているが、芯層に含まれる粒
子が表層に影響を与えないためには、表層の厚みを厚く
しなければならず、特性上単層のフイルムと何ら変わら
ない特性しか得られないという欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前述の問
題、すなわちフイルムの表面の滑り性を確保することで
巻取性、特に１／２インチ幅にスリットされたフイルム
の巻取性の改良と削れ性、磁気テープとしたときの電磁
変換特性の向上という相反する要求を満足できるように
するには、如何にすべきかという課題に対し鋭意研究を
重ねた結果、表層の厚みを減ずると表面粗度が低くなる
ことに着目し、表層に含まれる粒子の粒径、含有量と表
層厚さおよび芯層に含まれる粒径と含有量をある特定の
範囲にすれば、平坦でありながら１／２インチ幅にスリ
ットしたフイルムの巻取り性に優れ、かつ耐削れ性や電
磁変換特性に優れる二軸配向積層ポリエステルフイルム
が得られることを見いだし、本発明に到達した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明はポリエス
テルＢ層の両側にポリエステルＡ層（Ａ１層、Ａ２層）
を積層した二軸配向積層ポリエステルフイルムであっ
て、ポリエステルＡ層に平均粒径０．５〜５μの不活性
粒子Ａを０．００１〜０．１重量％、平均粒径０．１〜
１．０μの不活性粒子Ｂを０．０１〜１重量％、及び平
均粒径０．００５〜０．３μｍの不活性粒子Ｃを０．０
５〜1重量％含有し、１／２インチ幅にスリットしたフ
イルムを巻き取る時の端面ずれ速度Ｗ（ｍ／分）、重な
ったフイルム間の空気抜け時間Ｔ（秒）、Ａ１層側のフ
イルム表面粗さＲａ（nm）が次式（１）〜（３）を満足
することを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフイル
ムである。

【００１３】

【数２】０≦ Ｗ ＜４００・・・（１） ０≦ Ｔ ＜１００００・・・（２） ０≦ Ｔ／Ｒａ ＜５００・・・（３）

【００１４】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪酸グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性、特に溶融成形による形成性を有する。

【００１５】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリ
メチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタノー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。

【００１６】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましい。

【００１７】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートをはじめ、例えば全ジカルボン酸成分の８０モル
％以上がテレフタル酸および／又は２，６−ナフタレン
ジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モル％以
上がエチレングリコールである共重合体が好ましい。そ
の際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸および
／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の前記芳香
族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン
酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘ
キサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン
酸等であることができる。また全グリコール成分の２０
モル％以下はエチレングリコール以外の前記グリコール
であることができ、また例えばハイドロキノン、レゾル
シン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン等の如き芳香族ジオール；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の如きポリアルキレングリコール（ポリオキシア
ルキレングリコール）等であることができる。

【００１８】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。

【００１９】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒ
ドロキシ化合物、例えばトリメット酸、ペンタエリスリ
トール等を共重合したものも包含される。

【００２０】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
前記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフェノール中の
溶液として３５℃で測定してもとめた固有粘度が約０．
４〜０．９のものが好ましい。

【００２１】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムにおいてポリエステルＡ層、Ｂ層は上記ポリエステル
からなるが、各層のポリマーは同じものであっても、異
なったものでもよい。その中同じものであるのが好まし
い。

【００２２】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムはポリエステルＡ層とポリエステルＢ層からなり、各
層は不活性粒子を含有する。不活性粒子としては、例え
ば（１）二酸化珪素（水和物、ケイ砂、石英等を含
む）；（２）各種結晶形態のアルミナ；（３）ＳｉＯ₂
分を３０重量％以上含有する珪酸塩（例えば非晶質ある
いは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（焼成物や
水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアッシュ
等）；（４）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、およびＴｉの酸化物；
（５）Ｃａ、およびＢａの硫酸塩；（６）Ｌｉ、Ｂａ、
およびＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；
（７）Ｌｉ、Ｎａ、およびＫの安息香酸塩；（８）Ｃ
ａ、Ｂａ、Ｚｎ、およびＭｎのテレフタル酸塩；（９）
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＣｏおよびＮｉのチタン酸塩；（１０）Ｂａ、およ
びＰｂのクロム酸塩；（１１）炭素（例えばカーボンブ
ラック、グラファイト等）；（１２）ガラス（例えばガ
ラス粉、ガラスビーズ等）；（１３）Ｃａ、およびＭｇ
の炭酸塩；（１４）ホタル石；（１５）ＺｎＳ；（１
６）耐熱性高分子粒子（例えば架橋シリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架
橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒
子、テフロン粒子、ポリイミド粒子、ポリイミド−アミ
ド粒子、メラミン樹脂粒子等）が好ましく挙げられる。
更に好ましくは耐熱性高分子粒子、合成無機物粒子（例
えば炭酸カルシウム、シリカ等）が挙げられる。これら
は粒度分布が狭いことが好ましく、相対標準偏差で０．
４以下、更に０．３以下、特に０．２以下であることが
好ましい。

【００２３】本発明において、ポリエステルＡ層に含ま
れる不活性粒子Ａは、その平均粒径が０．５〜５μｍで
あることが必要である。好ましくは、１．０μｍ以上
２．０μｍ未満であり、さらに好ましくは１．０μｍ以
上１．５μｍ未満である。この平均粒径が５．０μｍよ
り大であると磁気テープでの不活性粒子Ａによって形成
する突起がビデオカセット内のガイドピン上で脱落を生
じ、白粉を発生し、結果として磁気テープを再生したと
きのノイズが多くなり、好ましくない。一方、０．５μ
ｍ未満の粒子であるとフイルムの走行性が悪く、磁気テ
ープを巻き取るときの空気のかかえこみにより端面ずれ
を生じるため、好ましくない。また不活性粒子Ａの含有
量は０．００１〜０．１重量％が必要であり、好ましく
は０．００５〜０．１重量％、更に好ましく０．０１〜
０．１重量％である。不活性粒子Ａの含有量が０．００
１重量％未満であると、電磁変換特性は良化するが、走
行性は悪化する。一方、０．１重量％を超えると電磁変
換特性および削れ性が悪化する。

【００２４】また、ポリエステルＡ層は同時に平均粒径
が０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．２〜１．０μ
ｍ、更に好ましくは０．３〜１．０μｍの不活性粒子Ｂ
を０．０１〜１重量％含有している必要がある。この不
活性粒子Ｂはフイルムを巻き上げるためにフイルムとフ
イルムが重なるときフイルム地肌部に接触しない様にす
るのに含有させており、平均粒径が１．０μｍ以上であ
ると空気抜け時間は短縮し良好になるが、滑り性が良好
となりすぎるため１／２インチ幅にスリットしたフイル
ムを巻きとる際にずれてしまう可能性が高くなるので好
ましくない。一方、平均粒径が０．１μｍ未満であると
地肌に形成される不活性粒子Ｃによる突起の性能（具体
的にはフイルム表面の傷つき防止）を阻害する粒径に近
くなるため、耐削れ性がなくなってしまう。この含有量
が１重量％を超えると、フイルムの表面が粗くなり、電
磁変換特性を悪化させてしまう。一方、含有量が０．０
１％未満であると空気抜け時間が増大するため好ましく
ない。

【００２５】また、ポリエステルＡ層は同時に平均粒径
が０．００５〜０．３μｍ、好ましくは０．０１〜０．
２μｍ、更に好ましくは０．０１〜０．１μｍの不活性
粒子Ｃを０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．
８重量％、更に好ましくは０．２〜０．５重量％含有し
ていることが必要である。不活性粒子Ｃはフイルムの表
面が平坦になりすぎるのを防ぐために用いられる。この
不活性粒子Ｃを含有しないか、あるいは平均粒径が０．
００５μｍ未満であったり、含有量が０．０５重量％未
満であったりすると、フイルム間でのブロッキングが大
きくなり、巻き取り性を悪化させる。一方、この平均粒
径が０．３μｍより大であったり、含有量が１重量％を
超えると、フイルム表面を粗化させ、電磁変換特性を悪
化させる。このポリエステルＡ層に含まれる不活性粒子
Ｃの種類は１種類であれば、例えばアルミナと他の酸化
物粒子からなる複合酸化物粒子、芯部分が酸化珪素の様
な無機質（セラミック）でスキン部分がアクリルの様な
有機質であるコアシェル型粒子であっても、その他の不
活性粒子であってもかまわない。

【００２６】本発明の積層ポリエステルフイルムは、さ
らに、１／２インチ幅にスリットしたフイルムを巻き取
る時の端面ずれ速度Ｗ（ｍ／分）、重なったフイルム間
の空気抜け時間Ｔ（秒）、ポリエステルＡ１層側のフイ
ルム表面粗さＲａ（nm）が次式（１）〜（３）を満足す
ることが必要である。

【００２７】

【数３】０≦ Ｗ ＜４００・・・（１） ０≦ Ｔ ＜１００００・・・（２） ０≦ Ｔ／Ｒａ ＜５００・・・（３）

【００２８】更に（１）式について、好ましくは１００
≦Ｗ＜４００、更に好ましくは２００≦Ｗ＜４００であ
る。（２）式について、好ましくは０≦Ｔ＜８０００、
更に好ましくは０≦Ｔ＜５０００である。（３）式につ
いて、好ましくは０≦Ｔ／Ｒａ＜４００、更に好ましく
は０≦Ｔ／Ｒａ＜３５０である。

【００２９】本発明においてポリエステルＡ層に含有さ
れる少なくとも１種類の不活性粒子は体積形状係数が
０．３〜０．５２、さらに０．３５〜０．５２、特に
０．４〜０．５２であることが好ましい。この中、不活
性粒子Ａの体積形状係数が０．４〜０．５２であると、
１／２インチにスリットしたフイルムの巻き取り性はよ
り一層向上する。すべての不活性粒子の体積形状係数が
０．１未満であると、突起によるフイルムへの傷つきに
より表面性を悪化させるだけでなく、フイルム表面より
白粉を発生し、好ましくない。

【００３０】本発明においてポリエステルＡ層に含有さ
れる少なくとも１種類の不活性粒子は凝集粒子であり、
該粒子のモース硬度が５〜１０、特に７〜１０、平均一
次粒径が０．００１〜０．１μｍ、特に０．０５〜０．
１μｍ、さらに平均凝集度が１〜５、特に２〜５である
ことがより好ましい。モース硬度、平均１次粒径、及び
平均凝集度が前記の範囲にあるとき、フイルム表面の地
肌部が硬化するためガイドピンによる傷つきをより防止
できるので好ましい。

【００３１】また、本発明において、ポリエステルＡ層
に含有される不活性粒子種とポリエステルＢ層に含有さ
れる不活性粒子種は同種であり、かつＡ層中の含有量が
Ｂ層中の含有量より大であることがより好ましい。Ａ層
とＢ層中の不活性粒子が異種粒子であるとき、特にＢ層
に含有される不活性粒子の種類、含有量が変動している
ときは、Ａ層に含有される不活性粒子の含有量、または
Ａ層の厚みを随時調整しないと一定の表面性を得にくく
なり、巻取り性も変化してしまうため好ましくない。ま
た不活性粒子の含有量がＡ層、Ｂ層で同じときは、単層
フイルムの特性と同じになるため、１／２インチにスリ
ットしたフイルムの巻き取り性を改善することは不可能
となる。またＡ層中の不活性粒子の含有量がＢ層中の含
有量より少なくなるときには、Ｂ層に含有されている不
活性粒子がフイルム表面に突起として発現し、Ａ層に含
有されている不活性粒子よって形成された突起で得られ
る、良好な１／２にスリットしたフイルムの巻取り性、
電磁変換特性、及び／又はフイルムの耐削れ性を低下さ
せるため、好ましくない。

【００３２】本発明において、ポリエステルＡ層（Ａ１
層、Ａ２層）の厚みはポリエステルＢ層より薄いことが
好ましい。Ａ層の厚みがＢ層より厚いと表面が平坦にな
らず、単層フイルムの表面形状、又はそれより粗い表面
形状となり、良好な巻取り性を得ることが不可能となっ
てしまうので好ましくない。ただし、Ａ１層の厚みは
０．５μｍ以上であり、この厚みが０．５μｍ未満であ
ると、不活性粒子を含有するポリエステル層が薄くなり
すぎ、Ａ１層の不活性粒子の脱落によって走行性を悪化
させ、また粒子数の減少によって摩擦係数が増加し滑り
性を悪化させてしまうので好ましくない。Ａ１層の厚み
は５μｍ以下、さらには２μｍ以下であることが好まし
い。

【００３３】またポリエステルＡ層のそれぞれの層、即
ちＡ１層、Ａ２層の厚みは同じであってもよいが、滑り
性、電磁変換特性を両立させる点からは、その差が０．
５μｍ以上であることが好ましい。更に好ましくは１．
０μｍ以上である。

【００３４】本発明のニ軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、その全体の厚みが１０〜２５μｍであることが好
ましい。そして、Ａ層厚み（Ａ１層とＡ２層の和）が全
厚みの５０％未満で、かつ１μｍ以上１０μｍ以下であ
ることが好ましい。

【００３５】本発明のニ軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、基本的には従来から知られている、あるいは当業
界に蓄積されている方法で得ることができる。例えば、
先ず積層未延伸フイルムを製造し、ついで該フイルムを
二軸配向させることで得ることができる。このうち積層
未延伸フイルムは、従来から蓄積された積層フイルムの
製造方法で製造することができる。例えば、表面を形成
するフイルム層（ポリエステルＡ層）と、芯層を形成す
るフイルム層（ポリエステルＢ層）とを、溶融状態また
は冷却固化された状態で積層する方法を用いることがで
きる。さらに具体的には、例えば共押出、エクストルー
ジョンラミネート等の方法で製造できる。

【００３６】上述の方法で製造された積層未延伸フイル
ムは、更に従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造
法に準じて、二軸配向フイルムとすることができる。例
えば、積層未延伸フイルムを一軸方向（縦方向または横
方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５〜
７．０倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方
向となる）にＴｇ（℃）−（Ｔｇ＋７０）℃の温度で
２．５〜７．０倍の倍率で延伸することで製造できる。
この場合、面積延伸倍率は９〜３２倍、更には１２〜３
２倍にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸延伸、逐
次二軸延伸のいずれでもよい。さらに、二軸配向フイル
ムは、（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定す
ることができる。例えば積層ポリエチレンテレフタレー
トフイルムについては１９０〜２３０℃で熱固定するこ
とが好ましい。熱固定時間は、例えば１〜６０秒であ
る。

【００３７】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、前述した条件を満足さえすれば、従来最終製品と
なりえず廃棄される二軸延伸フイルムのエッジ部分等を
簡単な装置で芯層用ポリマーとして再利用することを可
能とし、かつ優れた表面性すなわち、滑り性、削れ性に
優れかつ磁気テープとしたとき優れた電磁変換特性を奏
する二軸配向ポリエステルフイルムを安価に供給するこ
とができるという特長をもっている。

【００３８】なお、本発明における種々の物性値および
特性は、以下の如く測定されたものであり、かつ定義さ
れる。

【００３９】（１）粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフィグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Paticle Si
ze Analyzer） を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその残存量との積算曲
線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読みと
り、この値を上記平均粒径とする。（Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４
７参照）。

【００４０】（２）１／２インチ幅にスリットしたフイ
ルムを巻き取るときの端面ずれ速度（Ｗ） 図１に示した装置を用いて下記のように測定する。図１
中、１は巻きだしリール、２はテンションコントロー
ラ、３，５，６，８，９及び１１はフリーローラ、４は
テンション検出器（入口）、７はステンレス鋼ＳＵＳ３
０４製の固定棒（外径５ｍｍφ、表面粗さＲａ＝２０ｎ
ｍ）、１０はテンション検出器（出口）、１２はガイド
ローラ、１３は巻き取りリールをそれぞれ示す。

【００４１】図１に示した装置において固定棒７を経由
しないように１／２インチ幅にスリットしたフイルムを
通し、温度２０℃、湿度６０％の環境において、１０〜
３５０ｍ／分の速度で１０ｍ／分毎に２００ｍ走行さ
せ、巻き取りリール１３で巻き取られる直前の位置でＣ
ＣＤカメラにより端面位置を検出する。この単面位置の
変動量を時間軸に対する波形として表し、その波形につ
いて下記式により巻き取り性指数として算出する。

【００４２】

【数４】 巻き取り性指数＝√（（１／Ｌ） ∫ｆ（ｘ）ｄｘ）

【００４３】ここで、Ｌは測定時間（秒）、ｘ：端面変
動量（μｍ）である。算出された各速度の巻き取り性指
数（各速度についてｎ＝１０の平均値）をＸ軸を測定速
度、Ｙ軸を巻き取り性指数としてプロットし、得られる
点より近似曲線を設けて巻き取り性指数が２０となる時
の速度を端面ずれ速度（ｍ／分）：Ｗとする。

【００４４】（３）空気抜け時間（Ｔ） （株）東洋精機製、デジタルベック平滑度試験機を用い
て、まずフイルム２０枚を重ねて、試料台最上部に接す
る１枚を除く１９枚の中央に直径５ｍｍの穴を設け、試
料台に乗せる。１ｋｇ／平方ｃｍの荷重を加えて、真空
到達度を５６０ｍｍＨｇに設定する。５６０ｍｍＨｇに
到達した後、常圧に回復しようとするために各々のフイ
ルム間に空気が流れ込んでいく。空気が流れはじめる時
点から３０秒に１回真空度を測定し、１時間実施する。
得られた時間に対する降下した真空度より直線近似し、
２０ｍｍＨｇ降下するのに要する時間を空気抜け時間
（秒）：Ｔとする。

【００４５】（４）フイルムの表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−Ｂ０６０１で定
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計(SURFCORDER SE-30C) をもちいて測定す
る。測定条件等は次の通りである。 （ａ）触診先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力 ：３０ｍｇ （ｃ）カットオフ ：０．２５ｍｍ （ｄ）測定長 ：２．５ｍｍ （ｅ）データのまとめ方 同一試料について６回繰り返し測定し最も大きい値を１
つ除き、残り５つのデーターの平均値で表示する。

【００４６】（５）フイルムの走行摩擦係数（μｋ） 図１に示した装置を用いて下記のように測定する。温度
２０℃、湿度６０％の環境で、磁気テープの非磁性層面
を７の固定棒に角度θ＝（１５２／１８０）πラジアン
（１５２Ｏ ）で接触させて毎分２００ｃｍの速さで移
動（摩擦）させる。入り口テンションＴ１が３５ｇとな
るようにテンションコントローラ２を調整ときの出口テ
ンション（Ｔ２：ｇ）をフイルムが５０往復走行した後
に出口テンション検出器で検出し、次式で走行摩擦係数
μｋを算出する。

【００４７】

【数５】μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ
１）＝０．８６８ｌｏｇ（Ｔ２／３５）

【００４８】（６）高速ピン削れ（耐削れ性、耐スクラ
ッチ性） 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムをＳＵＳ焼結板を円柱形に曲げた表面仕
上げが不十分な（表面粗さＲａ＝０．１５ｎｍ）固定ガ
イドピンに角度θ＝（６０／１８０）πラジアン（６０
Ｏ ）接触させて毎分２５０ｍの速さ、入り口テンショ
ンＴ１＝５０ｇで走行（摩擦）させる。フィルムが２０
０ｍ走行した後固定ガイドピン上に付着した削れ粉およ
び走行した後のフイルムのスクラッチの本数を評価す
る。

【００４９】＜削れ粉判定＞ ◎：削れ粉が全くみられない ○：うっすらと削れ粉がみられる △：削れ粉の存在が一見して判る ×：削れ粉がひどく付着している ＜スクラッチ判定＞ ◎：スクラッチが全くみられない ○：１〜５本のスクラッチが見られる △：６〜１５本のスクラッチが見られる ×：１６本以上のスクラッチが見られる

【００５０】（７）不活性粒子の含有量 ポリエステルフイルム１００ｇを白金るつぼ中で１００
０℃程度の炉の中で３時間以上燃焼させ、るつぼ中の燃
焼物をテレフタル酸（粉体）と混合し５０グラムの錠型
のプレートを作成し、そのプレートを波長分散型蛍光Ｘ
線を用いて各元素のカウント値を予め作成してある元素
毎の検量線より換算し、粒子の含有量を決定する。蛍光
Ｘ線を測定する際のＸ線管はＣｒ管が好ましくＲｈ管で
測定してもよい。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分光結晶は
測定する元素毎に変更する。

【００５１】（８）不活性粒子の体積形状係数 走査電子顕微鏡により不活性粒子の写真を５０００倍で
１０視野撮影し、画像解析装置ルーゼックスＦＳ（株式
会社ニレコ製）を用いて最大径の平均値を各視野毎に算
出し、更に１０視野の平均値を求めＤとする。上記
（１）項で求めた粒子の平均粒径ｄを用いて粒子の体積
をＶ＝（π／６）×ｄ³によって算出し、形状係数ｆを
次式により算出する。

【００５２】

【数６】ｆ＝Ｖ／Ｄ³ 式中、Ｖは粒子の体積（μｍ³）,Ｄは粒子の最大径（μ
ｍ）を示す。

【００５３】（９）凝集粒子中の平均一次粒径 粒子を含有したフイルムを断面方向に厚さ１００ｎｍの
超薄切片とし、透過電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥ
Ｍ−１２００ＥＸ）を用いて、１０万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、凝集粒子（二次粒子）を観察できる。
この凝集粒子の個々の粒子（これ以上細分化できない粒
子）が一次粒子であり、この写真を用いて個々の一次粒
子の面積円相当の直径を画像解析装置等を用いて粒子１
０００個について測定し、平均した粒子径を凝集粒子の
平均一次粒径とした。なお、粒子種の同定はＳＥＭ−Ｘ
ＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定量分析などを使用して
行うことができる。

【００５４】（１０）凝集粒子（二次粒子）の凝集度 前記平均一次粒径の測定にて得られた写真より観察され
た１００個の凝集粒子（二次粒子）について、いくつの
一次粒子（これ以上分割する事のできない最小の粒子）
からできているかカウントし、一次粒子の総和を１００
０で割った値を凝集度とする。

【００５５】（１１）電磁変換特性 ＶＨＳ方式ＶＴＲ（日本ビクター（株）製ＢＲ６４０
０）を改造し、４ＭＨｚの正弦波をアンプを通して記録
再生ヘッドに入力し、下記の方法で製造した磁気テープ
に記録した後再生し、その再生信号をスペクトラムアナ
ライザーに入力する。キャリア信号４ＭＨｚから０．１
ＭＨｚ離れたところに生ずるノイズを測定し、キャリア
とノイズ比（Ｃ／Ｎ）をｄＢ単位で表す。この方法を用
いて前述の磁気テープを測定し、比較例１で得られたも
のを基準（±０ｄＢ）として、この磁気テープとの差を
もって電磁変換特性とする。 ◎：＋３ｄＢ以上の電磁変換特性を示す。 ○：０ｄＢ＜Ｘ＜３ｄＢの電磁変換特性を示す。 △：電磁変換特性の変化なし。 ×：０ｄＢ以下の電磁変換特性を示す。

【００５６】なお、磁気テープの製造法は次のとおり。
γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ １００重量部（以下、単に「部」と記
す）と下記の組成物をボールミルで１２時間混練分散す
る。 ポリエステルポリウレタン １２部 塩化ビニル−酢酸ビニル− 無水マレイン酸共重合体 １０部 α−アルミナ ５部 カーボンブラック １部 酢酸ブチル ７０部 メチルエチルケトン ３５部 シクロヘキサノン １００部 分散後更に 脂肪酸：オレイン酸 １部 脂肪酸：パルミチン酸 １部 脂肪酸：エステル（アミルステアレート） １部 を添加してなお１０〜３０分混練した。更に、トリイソ
シアネート化合物の２５％酢酸エチル溶液７部を加え、
１時間高速せん段分散して磁性塗布液を調製する。

【００５７】得られた塗布液をポリエステルフイルム上
に乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布する（ポリエ
ステルＡ１層側に塗布）。次いで直流電磁場中で配向処
理した後、１００℃で乾燥する。乾燥後、カレンダリン
グ処理を施して１／２インチ幅にスリットして、磁気テ
ープとする。

【００５８】（１２）巻取り性 図１に示した装置において固定棒７を経由しないように
前述の方法で製造した磁気テープを通し、４００ｍ／分
の速度で５００ｍ走行させ、巻き取りリール側での巻き
取りの可否、及び巻き取られた磁気テープのロール形状
にて評価する。 ＜判定＞ ◎：巻き取られたロールでの端面ずれが０．５ｍｍ以
内。 ○：巻き取られたロールでの端面ずれが１ｍｍ以内。 △：巻き取られたロールでの端面ずれが１ｍｍを超え
る。 ×：巻き取り不可

【００５９】（１３）ブレード削れ 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムをブレード（米国ＧＫＩ製工業用カミソ
リ試験機用ブレード）の刃先に角度θ＝（６／１８０）
πラジアン（６Ｏ ）接触させて毎分１００ｍの速さ、
入り口テンションＴ１＝５０ｇで走行（摩擦）させる。
フィルムが１００ｍ走行した後ブレードに付着した削れ
粉量を評価する。この評価はフイルム表面に形成される
突起の衝撃強さと関係し、磁気テープ製造工程における
カレンダーやダイコーターでの削れ粉発生とよく対応し
ている。 ＜判定＞ ◎：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
未満 ○：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
以上で１．０ｍｍ未満 △：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が１．０ｍｍ
以上で２．０ｍｍ未満 ×：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が２．０ｍｍ
未満

【００６０】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００６１】[実施例１〜４、比較例１〜５]ジメチルテ
レフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換
触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アン
チモンを、安定剤として亜燐酸を、さらに滑剤として表
１、２のポリエステルＡ層に示す添加粒子を添加して、
常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフェノー
ル、３５℃）０．５６の、ポリエステルＡ層に用いるポ
リエチレンテレフタレートを得た。

【００６２】また、ポリエステルＢ層用としては表１〜
２のポリエステルＢ層に示す添加粒子を添加し上記と同
様の方法でポリエチレンテレフタレートを得た。

【００６３】これらのポリエチレンテレフタレートのペ
レットを１７０℃で３時間乾燥後２台の押出機ホッパー
に供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、マルチ
マニホールド型共押出ダイを用いてＢ層の両側にＡ層を
積層させ、表面仕上げ０．３ｓ程度、表面温度２０℃の
回転冷却ドラム上に押出し、厚み２００μｍの未延伸積
層フイルムを得た。ここでドラム面側をＡ１層、反ドラ
ム面側をＡ２層とした。

【００６４】このようにして得られた未延伸積層フイル
ムを７５℃に予熱し、更に低速、高速ロール間で１５ｍ
ｍ上方より８００℃の表面温度のＩＲヒーター３本にて
加熱して３．２倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１２０℃にて横方向に４．３倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み１４μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【００６５】共押出フイルムの各層厚みについては、２
台の押出機の吐出量を変えることにより調整し、またポ
リエステルＡ１層側とポリエステルＡ２層側の厚さが異
なる場合には、片側の流路を狭めることにより調整し
た。また各層の厚みについては、蛍光Ｘ線法、およびフ
イルムを薄片に切り出し、透過電子顕微鏡にて境界面を
捜す方法を併用して求めた。

【００６６】このようにして得られたフイルム特性を表
１〜２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイ
ルムは、巻取り幅の小さいフイルムの巻き取り性にすぐ
れ、かつ耐削れ性、電磁変換特性に優れ磁気記録媒体の
ベースフイルムとして極めて優れた特性を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数測定装置の概略図である。

【符号の説明】 １ 巻出しリール ２ テンションコントローラ ３，５，６，８，９，１１ フリーローラ ４ テンション検出器（入口） ７ 固定棒 １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラ １３ 巻き取りリール

【手続補正書】

【提出日】平成８年７月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】（１０）凝集粒子（二次粒子）の凝集度 前記平均一次粒径の測定にて得られた写真より観察され
た１００個の凝集粒子（二次粒子）について、いくつの
一次粒子（これ以上分割する事のできない最小の粒子）
からできているかカウントし、一次粒子の総和を１００
で割った値を凝集度とする。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＢ層の両側にポリエステル
   Ａ層（Ａ１層、Ａ２層）を積層した二軸配向積層ポリエ
   ステルフイルムであって、ポリエステルＡ層に平均粒径
   ０．５〜５μの不活性粒子Ａを０．００１〜０．１重量
   ％、平均粒径０．１〜１．０μの不活性粒子Ｂを０．０
   １〜１重量％、及び平均粒径０．００５〜０．３μｍの
   不活性粒子Ｃを０．０５〜1重量％含有し、１／２イン
   チ幅にスリットしたフイルムを巻き取る時の端面ずれ速
   度Ｗ（ｍ／分）、重なったフイルム間の空気抜け時間Ｔ
   （秒）、Ａ１層側のフイルム表面粗さＲａ（nm）が次式
   （１）〜（３）を満足することを特徴とする二軸配向積
   層ポリエステルフイルム。 【数１】０≦ Ｗ ＜４００・・・（１） ０≦ Ｔ ＜１００００・・・（２） ０≦ Ｔ／Ｒａ ＜５００・・・（３）
2. 【請求項２】 ポリエステルＡ層に含有されている不活
   性粒子の少なくとも１種類の体積形状係数が０．３〜
   ０．５２である請求項１記載の二軸配向積層ポリエステ
   ルフイルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルＡ層に含有されている不活
   性粒子の少なくとも１種類が凝集粒子であり、かつその
   凝集粒子のモース硬度が５〜１０、平均一次粒径が０．
   ００１〜０．１μ、平均凝集度が１〜５である請求項１
   又は２記載の二軸配向積層ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルＡ層に含有されている不活
   性粒子種とポリエステルＢ層に含有されている不活性粒
   子種が同種であり、ポリエステルＡ層中の不活性粒子の
   量がポリエステルＢ層中の不活性粒子の量よりも多い請
   求項１記載の二軸配向積層ポリエステルフイルム。