JPH09315869A - 押出可能なランタンマンガナイトペースト、ランタンマンガナイト押出体、および多孔質ランタンマンガナイト焼結体の製造法 - Google Patents
押出可能なランタンマンガナイトペースト、ランタンマンガナイト押出体、および多孔質ランタンマンガナイト焼結体の製造法Info
- Publication number
- JPH09315869A JPH09315869A JP8348129A JP34812996A JPH09315869A JP H09315869 A JPH09315869 A JP H09315869A JP 8348129 A JP8348129 A JP 8348129A JP 34812996 A JP34812996 A JP 34812996A JP H09315869 A JPH09315869 A JP H09315869A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lanthanum manganite
- paste
- metal compound
- metal
- extruded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- BQENXCOZCUHKRE-UHFFFAOYSA-N [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O Chemical compound [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O.[O-][Mn]([O-])=O BQENXCOZCUHKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ICZCGYVEJDDKLM-UHFFFAOYSA-N azane;naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C21 ICZCGYVEJDDKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002180 La0.8Ca0.2MnO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- -1 Y. Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- IAQLJCYTGRMXMA-UHFFFAOYSA-M lithium;acetate;dihydrate Chemical compound [Li+].O.O.CC([O-])=O IAQLJCYTGRMXMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910007248 Li(CH3COO)·2H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002084 calcia-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
- C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B35/63416—Polyvinylalcohols [PVA]; Polyvinylacetates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/016—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on manganites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/634—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/632—Organic additives
- C04B35/636—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B35/6365—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/0675—Vegetable refuse; Cellulosic materials, e.g. wood chips, cork, peat, paper
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9033—Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00853—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in electrochemical cells or batteries, e.g. fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】クラックの発生を抑制して、歩留りを向上させ
る。 【解決手段】固体酸化物燃料電池用空気極として使用す
る管等のランタンマンガナイト焼結体の製造に、ｐＨ８
以上の押出可能なランタンマンガナイトペースト、ある
いは、材料を粉砕し水で希釈して測定したｐＨが７．３
以上の材料により成形された乾燥未焼結ランタンマンガ
ナイト押出体を使用する。
る。 【解決手段】固体酸化物燃料電池用空気極として使用す
る管等のランタンマンガナイト焼結体の製造に、ｐＨ８
以上の押出可能なランタンマンガナイトペースト、ある
いは、材料を粉砕し水で希釈して測定したｐＨが７．３
以上の材料により成形された乾燥未焼結ランタンマンガ
ナイト押出体を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、押出可能なランタ
ンマンガナイトペースト、乾燥未焼結ランタンマンガナ
イト押出体、多孔質ランタンマンガナイト焼結体（例え
ば、管）、およびその製造法に関する。
ンマンガナイトペースト、乾燥未焼結ランタンマンガナ
イト押出体、多孔質ランタンマンガナイト焼結体（例え
ば、管）、およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ランタンマンガナイトは、最近、関心が
高まってきた。ランタンマンガナイトが、耐熱性導電性
セラミック材料だからである。この技術分野では、ラン
タンマンガナイトという用語は、ドープしたランタンマ
ンガナイトをも包含する。本明細書では、「ランタンマ
ンガナイト」を、ペロブスカイト結晶型構造の酸化物と
して定義し、これを、以下の組成式で示す。
高まってきた。ランタンマンガナイトが、耐熱性導電性
セラミック材料だからである。この技術分野では、ラン
タンマンガナイトという用語は、ドープしたランタンマ
ンガナイトをも包含する。本明細書では、「ランタンマ
ンガナイト」を、ペロブスカイト結晶型構造の酸化物と
して定義し、これを、以下の組成式で示す。
【０００３】
【化１】 式中、 ０≦ｘ≦０．７５ ０≦ｙ≦０．５ ０≦δ≦０．２ Ａは、アルカリ土類金属（特に、ＣａおよびＳｒ）およ
びＹ等の希土類金属うち少なくとも１種を表し、Ｂは、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＡｌおよびＺｎのうち少なくとも１
種を表す。
びＹ等の希土類金属うち少なくとも１種を表し、Ｂは、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＡｌおよびＺｎのうち少なくとも１
種を表す。
【０００４】ランタンマンガナイト焼結体を製造するに
は、典型的には、酸化物等の開始成分を混合し、この混
合物をか焼してランタンマンガナイトを生成させ、この
か焼生成物を適当な大きさの粉末に粉砕し、この粉末を
成形し、焼結する。ランタンマンガナイト焼結体の一使
用法としては、固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ）があ
る。ＳＯＦＣは、期待されている発電装置である。これ
が、効率良く、清浄なためである。ＳＯＦＣは、空気
極、燃料極、固体電解質、およびインタコネクタを含ん
で構成される。この空気極には、高導電性の多孔質焼結
ランタンマンガナイトを使用する。ランタンマンガナイ
トの空気極には２つの型があり、その１つは、例えば、
カルシア安定化ジルコニアからなる多孔質支持体上に支
持された薄層電極であり、他方は、それ自体が支持体と
なる多孔質ランタンマンガナイト管電極である。後者の
型の方が、好ましい。それは、電池製造法が簡単で、低
コスト化が図れるからである。この型の空気極を製造す
るには、押出成形、スラリー注入成形、射出成形等の方
法がある。押出成形が特に便利である。管を押出した
後、望ましい場合には、管の一端を閉塞できる。
は、典型的には、酸化物等の開始成分を混合し、この混
合物をか焼してランタンマンガナイトを生成させ、この
か焼生成物を適当な大きさの粉末に粉砕し、この粉末を
成形し、焼結する。ランタンマンガナイト焼結体の一使
用法としては、固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ）があ
る。ＳＯＦＣは、期待されている発電装置である。これ
が、効率良く、清浄なためである。ＳＯＦＣは、空気
極、燃料極、固体電解質、およびインタコネクタを含ん
で構成される。この空気極には、高導電性の多孔質焼結
ランタンマンガナイトを使用する。ランタンマンガナイ
トの空気極には２つの型があり、その１つは、例えば、
カルシア安定化ジルコニアからなる多孔質支持体上に支
持された薄層電極であり、他方は、それ自体が支持体と
なる多孔質ランタンマンガナイト管電極である。後者の
型の方が、好ましい。それは、電池製造法が簡単で、低
コスト化が図れるからである。この型の空気極を製造す
るには、押出成形、スラリー注入成形、射出成形等の方
法がある。押出成形が特に便利である。管を押出した
後、望ましい場合には、管の一端を閉塞できる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、押出後の乾燥
工程で、空気極管には、しばしば微細なクラックが生
じ、焼結後、この管には激しいクラックが生じ、製品歩
留りが低下し得る。このようなクラックの発生原因は今
のところ明らかでない。したがって、本発明の目的は、
前述のクラック発生を抑制するか、あるいは回避する、
材料および方法を提供することである。
工程で、空気極管には、しばしば微細なクラックが生
じ、焼結後、この管には激しいクラックが生じ、製品歩
留りが低下し得る。このようなクラックの発生原因は今
のところ明らかでない。したがって、本発明の目的は、
前述のクラック発生を抑制するか、あるいは回避する、
材料および方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記のとおり、クラック
の発生原因は明らかではないが、本発明者等は、ペース
トおよび押出成形された未焼結管をアルカリ性にするこ
とにより、効果的に、クラックの発生を回避あるいは抑
制できることを見出した。これを、以下に示す。
の発生原因は明らかではないが、本発明者等は、ペース
トおよび押出成形された未焼結管をアルカリ性にするこ
とにより、効果的に、クラックの発生を回避あるいは抑
制できることを見出した。これを、以下に示す。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明では、第１の観点から、ｐ
Ｈが、８以上、好ましくは８．５〜９．５、より好まし
くは８．７〜９．３の範囲内にある、押出可能なランタ
ンマンガナイトペーストを提供する。本発明では、第２
の観点から、管等の、乾燥未焼結ランタンマンガナイト
押出体を提供する。これの形成材料は、ｐＨが、少なく
とも７．３、好ましくは、少なくとも７．５、最も好ま
しくは７．５〜８．５、特に７．７〜７．９の範囲内に
ある。
Ｈが、８以上、好ましくは８．５〜９．５、より好まし
くは８．７〜９．３の範囲内にある、押出可能なランタ
ンマンガナイトペーストを提供する。本発明では、第２
の観点から、管等の、乾燥未焼結ランタンマンガナイト
押出体を提供する。これの形成材料は、ｐＨが、少なく
とも７．３、好ましくは、少なくとも７．５、最も好ま
しくは７．５〜８．５、特に７．７〜７．９の範囲内に
ある。
【０００８】本明細書中で、「ペーストのｐＨ」は、こ
のペーストを、重量比で４倍の水を用いて希釈して得ら
れたスラリーのｐＨと定義される。また、本明細書中
で、「乾燥未焼結押出体のｐＨ」は、この押出体を粉砕
し、粉砕によって得られた粉末を、粉末の４倍の重量の
水と混合することにより得られたスラリーのｐＨと定義
される。このペーストは、典型的には、水を含有したペ
ーストである。
のペーストを、重量比で４倍の水を用いて希釈して得ら
れたスラリーのｐＨと定義される。また、本明細書中
で、「乾燥未焼結押出体のｐＨ」は、この押出体を粉砕
し、粉砕によって得られた粉末を、粉末の４倍の重量の
水と混合することにより得られたスラリーのｐＨと定義
される。このペーストは、典型的には、水を含有したペ
ーストである。
【０００９】所望のｐＨを得るために、このペーストあ
るいは押出体は、好ましくは、少なくとも１種のアルカ
リ性成分を含有し、このアルカリ性成分は、金属塩、金
属酸化物、あるいは金属水酸化物の形態であり、水中に
溶解した際に、アルカリ性溶液を生じさせる。このアル
カリ性成分としては、Ｌｉ、Ｎａ、あるいはＫからなる
水酸化物、炭酸塩、あるいは、他のアルカリ塩を挙げる
ことができる。好ましくは、このペーストあるいは押出
体は、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫのうち少なくとも１種を、
少なくとも２００ｐｐｍ（相当する水酸化物の重量で換
算）、より好ましくは少なくとも３００ｐｐｍ（同前）
含有する。
るいは押出体は、好ましくは、少なくとも１種のアルカ
リ性成分を含有し、このアルカリ性成分は、金属塩、金
属酸化物、あるいは金属水酸化物の形態であり、水中に
溶解した際に、アルカリ性溶液を生じさせる。このアル
カリ性成分としては、Ｌｉ、Ｎａ、あるいはＫからなる
水酸化物、炭酸塩、あるいは、他のアルカリ塩を挙げる
ことができる。好ましくは、このペーストあるいは押出
体は、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫのうち少なくとも１種を、
少なくとも２００ｐｐｍ（相当する水酸化物の重量で換
算）、より好ましくは少なくとも３００ｐｐｍ（同前）
含有する。
【００１０】選択的にあるいは付加的に、このペースト
あるいは押出体は、アルカリ性成分として、少なくとも
１種の金属化合物を含有することができ、この金属化合
物が、焼結時に、ランタンマンガナイト結晶構造中に取
り込まれ始め、水に溶解した場合に、アルカリ性溶液を
生じさせる。この金属化合物は、か焼されて前記ランタ
ンマンガナイトを生じた混合物のうち部分的に未反応で
残る開始成分であっても良く、あるいは前記ランタンマ
ンガナイトの生成後に、前記ランタンマンガナイトに添
加されるＬａ2 Ｏ3 あるいはＣａＯ等成分であってもよ
い。このような金属化合物（複数種の場合もある）の全
量は、このペーストあるいは押出体のうち、好ましくは
１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の範
囲内にある。
あるいは押出体は、アルカリ性成分として、少なくとも
１種の金属化合物を含有することができ、この金属化合
物が、焼結時に、ランタンマンガナイト結晶構造中に取
り込まれ始め、水に溶解した場合に、アルカリ性溶液を
生じさせる。この金属化合物は、か焼されて前記ランタ
ンマンガナイトを生じた混合物のうち部分的に未反応で
残る開始成分であっても良く、あるいは前記ランタンマ
ンガナイトの生成後に、前記ランタンマンガナイトに添
加されるＬａ2 Ｏ3 あるいはＣａＯ等成分であってもよ
い。このような金属化合物（複数種の場合もある）の全
量は、このペーストあるいは押出体のうち、好ましくは
１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の範
囲内にある。
【００１１】特に、本発明のペーストあるいは押出体を
使用してＳＯＦＣ用の空気極を成形する場合には、ペー
ストあるいは管の材料の粒径の中央値は、好ましくは１
〜２２μｍ、より好ましくは５〜１５μｍの範囲内にあ
る。粒径の中央値が１μｍ未満の場合は、この焼結ラン
タンマンガナイト管は、気孔率が低くなり、空気透過性
が不十分になる。粒径の中央値が２２μｍを超える場合
は、この管は、気孔率が高くなり、強度が低下し、製品
歩留りがそれほど高くない。このペーストは、典型的に
は、従来の添加剤、特に、結合剤および造孔剤を含有す
る。また、別の観点から、本発明は、ランタンマンガナ
イト未焼結体の製造法を提供するものであり、この方法
には、本発明のペーストを押出すことおよびこの押出体
を乾燥することが包含される。
使用してＳＯＦＣ用の空気極を成形する場合には、ペー
ストあるいは管の材料の粒径の中央値は、好ましくは１
〜２２μｍ、より好ましくは５〜１５μｍの範囲内にあ
る。粒径の中央値が１μｍ未満の場合は、この焼結ラン
タンマンガナイト管は、気孔率が低くなり、空気透過性
が不十分になる。粒径の中央値が２２μｍを超える場合
は、この管は、気孔率が高くなり、強度が低下し、製品
歩留りがそれほど高くない。このペーストは、典型的に
は、従来の添加剤、特に、結合剤および造孔剤を含有す
る。また、別の観点から、本発明は、ランタンマンガナ
イト未焼結体の製造法を提供するものであり、この方法
には、本発明のペーストを押出すことおよびこの押出体
を乾燥することが包含される。
【００１２】さらに、本発明は、管等の多孔質ランタン
マンガナイト焼結体の製造法を提供するものであり、こ
の方法には、本発明のランタンマンガナイト押出体を焼
結させることが包含される。最後に、本発明は、本発明
のペーストあるいは未焼結体から製造される多孔質ラン
タンマンガナイト焼結体を提供する。本明細書では、管
の製造、特にＳＯＦＣ用の管の製造について説明した
が、本発明は、ランタンマンガナイトの押出焼結体の製
造に、普遍的に適用できる。
マンガナイト焼結体の製造法を提供するものであり、こ
の方法には、本発明のランタンマンガナイト押出体を焼
結させることが包含される。最後に、本発明は、本発明
のペーストあるいは未焼結体から製造される多孔質ラン
タンマンガナイト焼結体を提供する。本明細書では、管
の製造、特にＳＯＦＣ用の管の製造について説明した
が、本発明は、ランタンマンガナイトの押出焼結体の製
造に、普遍的に適用できる。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明の実施例を例示するが、本発
明は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例Ｉ Ｌａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 およびＭｎ3 Ｏ4 の粉末を、Ｌ
ａ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．８：０．２：１．０のモル比にな
るように、乾式条件下で混合し、その後、この混合物を
１６００℃でか焼して、カルシアをドープされたランタ
ンマンガナイト（Ｌａ0.8 Ｃａ0.2 ＭｎＯ3 ）を生成さ
せた。このか焼したＬａ0.8 Ｃａ0.2 ＭｎＯ3 粉末の試
料を、ボールミル中で、湿式条件下で粉砕して、直径の
中央値を０．５〜２５μｍの範囲内にした。上記のか焼
と粉砕の工程を、３回繰り返して確実に均一にした。ラ
ンタンマンガナイトペーストを得るために、結合剤とし
てＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、造孔剤としてセル
ロース、分散剤（界面活性剤）としてナフタレンスルホ
ン酸アンモニウムあるいはナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、およびｐＨ調整剤を、この粉砕したランタンマン
ガナイト粉末に添加した。１規定のＮａＯＨ溶液、炭酸
カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）、あるいは、酢酸リチウム・二
水和物（Ｌｉ（ＣＨ3 ＣＯＯ）・２Ｈ2 Ｏ）をペースト
の幾つかに添加した。全ペーストの水の割合を１１．０
重量％に調整した。これらのペーストの配合比を表１に
示す。表中、量は全て重量部で示される。
明は、これらの実施例に限定されるものではない。実施例Ｉ Ｌａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 およびＭｎ3 Ｏ4 の粉末を、Ｌ
ａ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．８：０．２：１．０のモル比にな
るように、乾式条件下で混合し、その後、この混合物を
１６００℃でか焼して、カルシアをドープされたランタ
ンマンガナイト（Ｌａ0.8 Ｃａ0.2 ＭｎＯ3 ）を生成さ
せた。このか焼したＬａ0.8 Ｃａ0.2 ＭｎＯ3 粉末の試
料を、ボールミル中で、湿式条件下で粉砕して、直径の
中央値を０．５〜２５μｍの範囲内にした。上記のか焼
と粉砕の工程を、３回繰り返して確実に均一にした。ラ
ンタンマンガナイトペーストを得るために、結合剤とし
てＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、造孔剤としてセル
ロース、分散剤（界面活性剤）としてナフタレンスルホ
ン酸アンモニウムあるいはナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、およびｐＨ調整剤を、この粉砕したランタンマン
ガナイト粉末に添加した。１規定のＮａＯＨ溶液、炭酸
カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）、あるいは、酢酸リチウム・二
水和物（Ｌｉ（ＣＨ3 ＣＯＯ）・２Ｈ2 Ｏ）をペースト
の幾つかに添加した。全ペーストの水の割合を１１．０
重量％に調整した。これらのペーストの配合比を表１に
示す。表中、量は全て重量部で示される。
【００１４】実施例６および７については、上記の方法
を変形した。実施例６では、このカルシアをドープされ
たランタンマンガナイト（ＬＣＭ）は、部分的にしか反
応していない材料であり、３０重量％（Ｘ線回折法で測
定）のＬａ、Ｃａ、およびＭｎ化合物の残留物を含有し
ている。これは、１２５０℃という低い温度でか焼され
たからである。これらの化合物は、次の焼結工程の間
に、ＬＣＭ中に取り込まれ始める。残りの７０重量％
は、か焼ＬＣＭである。実施例７では、このＬＣＭは、
３０重量％の、Ｌａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 およびＭｎ3 Ｏ
4 の粉末混合物（ＬＣＭにおける混合物中のモル比で、
Ｌａ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．８：０．２：１．０）を含有し
ており、これは、か焼後に添加されたものである。この
混合物は、次の焼結工程で、ＬＣＭ中に取り込まれ始め
る。残りの７０重量％は、か焼ＬＣＭである。
を変形した。実施例６では、このカルシアをドープされ
たランタンマンガナイト（ＬＣＭ）は、部分的にしか反
応していない材料であり、３０重量％（Ｘ線回折法で測
定）のＬａ、Ｃａ、およびＭｎ化合物の残留物を含有し
ている。これは、１２５０℃という低い温度でか焼され
たからである。これらの化合物は、次の焼結工程の間
に、ＬＣＭ中に取り込まれ始める。残りの７０重量％
は、か焼ＬＣＭである。実施例７では、このＬＣＭは、
３０重量％の、Ｌａ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 およびＭｎ3 Ｏ
4 の粉末混合物（ＬＣＭにおける混合物中のモル比で、
Ｌａ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．８：０．２：１．０）を含有し
ており、これは、か焼後に添加されたものである。この
混合物は、次の焼結工程で、ＬＣＭ中に取り込まれ始め
る。残りの７０重量％は、か焼ＬＣＭである。
【００１５】
【表１】
【００１６】（１） ＬＣＭは、カルシアをドープされ
たランタンマンガナイトである。 （２） 分散剤Ａは、ナフタレンスルホン酸アンモニウ
ムである。 （３） 分散剤Ｓは、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
である。 （４） 上記ＬＣＭの変形型である。 （５） 上記ＬＣＭの変形型である。 （６） 塩Ｋは、炭酸カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）である。 （７） 塩Ｌは、酢酸リチウム・二水和物（Ｌｉ（ＣＨ
3 ＣＯＯ）・２Ｈ2 Ｏ） である。
たランタンマンガナイトである。 （２） 分散剤Ａは、ナフタレンスルホン酸アンモニウ
ムである。 （３） 分散剤Ｓは、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
である。 （４） 上記ＬＣＭの変形型である。 （５） 上記ＬＣＭの変形型である。 （６） 塩Ｋは、炭酸カリウム（Ｋ2 ＣＯ3 ）である。 （７） 塩Ｌは、酢酸リチウム・二水和物（Ｌｉ（ＣＨ
3 ＣＯＯ）・２Ｈ2 Ｏ） である。
【００１７】これらのペーストを混練して押出し、外径
２０ｍｍ、長さ２０００ｍｍ、壁厚２ｍｍの円筒管を得
た。各ペーストから得られた２０本の管を乾燥し、１６
００℃で４時間焼結した。その後、各例（ｎ＝２０）の
製品歩留りを求め、ペーストおよび乾燥管のｐＨ値と共
に、表２に示す。クラックを目視観察して、製品歩留り
を評価した。
２０ｍｍ、長さ２０００ｍｍ、壁厚２ｍｍの円筒管を得
た。各ペーストから得られた２０本の管を乾燥し、１６
００℃で４時間焼結した。その後、各例（ｎ＝２０）の
製品歩留りを求め、ペーストおよび乾燥管のｐＨ値と共
に、表２に示す。クラックを目視観察して、製品歩留り
を評価した。
【００１８】
【表２】
【００１９】（１） ペーストと乾燥管のｐＨを、その
ペースト、あるいはその乾燥管を粉砕して得た粉末に、
重量比で４倍の水を添加して得たスラリーのｐＨとして
定義する。
ペースト、あるいはその乾燥管を粉砕して得た粉末に、
重量比で４倍の水を添加して得たスラリーのｐＨとして
定義する。
【００２０】実施例８および１１は、粒径の中央値が、
好ましい範囲である１〜２２μｍを外れている。これら
は、ＳＯＦＣの、自己を支持できる空気極には余り適さ
ない。実施例８では、気孔率が低すぎて、空気透過率が
十分でない。焼結温度を下げることによって多孔度を上
げても、十分なフープ強度（３０ＭＰａ以上）は得られ
なかった。実施例１１では、フープ強度は、低すぎて、
電池を支持することができない。焼結温度を上げてフー
プ強度を増すことは、高価な、より高温用の耐火物を必
要とするため、実際的でない。前記ナフタレンスルホン
酸アンモニウムは、ｐＨを上げるためには、前記ナトリ
ウム塩ほど効果的でない。その理由は、乾燥工程中にア
ンモニアが失われるためである。実施例６および７で
は、水に混合した際に、遊離のＬａ2 Ｏ3 とＣａＯが、
前記材料をアルカリ性にする。
好ましい範囲である１〜２２μｍを外れている。これら
は、ＳＯＦＣの、自己を支持できる空気極には余り適さ
ない。実施例８では、気孔率が低すぎて、空気透過率が
十分でない。焼結温度を下げることによって多孔度を上
げても、十分なフープ強度（３０ＭＰａ以上）は得られ
なかった。実施例１１では、フープ強度は、低すぎて、
電池を支持することができない。焼結温度を上げてフー
プ強度を増すことは、高価な、より高温用の耐火物を必
要とするため、実際的でない。前記ナフタレンスルホン
酸アンモニウムは、ｐＨを上げるためには、前記ナトリ
ウム塩ほど効果的でない。その理由は、乾燥工程中にア
ンモニアが失われるためである。実施例６および７で
は、水に混合した際に、遊離のＬａ2 Ｏ3 とＣａＯが、
前記材料をアルカリ性にする。
【００２１】実施例II Ｌａ2 Ｏ3 、Ｙ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 およびＭｎ3 Ｏ4 の
粉末を、Ｌａ：Ｙ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．３：０．３：０．
４：１．０のモル比になるように、乾式条件下で混合
し、その後、この混合物を１６００℃でか焼し、ランタ
ン部位置換型ランタンマンガナイト（ＬＹＣＭ）、すな
わち、Ｌａ0.3 Ｙ0.3 Ｃａ0.4 ＭｎＯ3 を生成させた。
以降の工程は、実施例Ｉと同様であった。ペーストの配
合比、ｐＨ値、および製品歩留りを、表３と４に示す。
Ｎａ2 ＣＯ3 は実施例１２に添加される。実施例１３
は、部分的にしか反応していないＬＹＣＭであり、か焼
の間に十分には反応せず、ＬＹＣＭには至っていない、
Ｌａ、Ｙ、ＣａおよびＭｎの化合物の残留物を含有して
いる。〔ＬＹＣＭ〕：〔これらの残留化合物〕の重量比
は、９：１である。これらの残留化合物は、焼結の際、
ＬＹＣＭ中に取り込まれ始める。
粉末を、Ｌａ：Ｙ：Ｃａ：Ｍｎ＝０．３：０．３：０．
４：１．０のモル比になるように、乾式条件下で混合
し、その後、この混合物を１６００℃でか焼し、ランタ
ン部位置換型ランタンマンガナイト（ＬＹＣＭ）、すな
わち、Ｌａ0.3 Ｙ0.3 Ｃａ0.4 ＭｎＯ3 を生成させた。
以降の工程は、実施例Ｉと同様であった。ペーストの配
合比、ｐＨ値、および製品歩留りを、表３と４に示す。
Ｎａ2 ＣＯ3 は実施例１２に添加される。実施例１３
は、部分的にしか反応していないＬＹＣＭであり、か焼
の間に十分には反応せず、ＬＹＣＭには至っていない、
Ｌａ、Ｙ、ＣａおよびＭｎの化合物の残留物を含有して
いる。〔ＬＹＣＭ〕：〔これらの残留化合物〕の重量比
は、９：１である。これらの残留化合物は、焼結の際、
ＬＹＣＭ中に取り込まれ始める。
【００２２】
【表３】
【００２３】（１） ＬＹＣＭは、Ｌａ0.3 Ｙ0.3 Ｃａ
0.4 ＭｎＯ3 を表す。 （２） 上記ＬＹＣＭの変形型である。
0.4 ＭｎＯ3 を表す。 （２） 上記ＬＹＣＭの変形型である。
【００２４】
【表４】
【００２５】実施例III Ｌａ2 Ｏ3 、Ｎｄ2 Ｏ3 、ＣａＣＯ3 、Ｍｎ3 Ｏ4 およ
びＮｉＯの粉末を、Ｌａ：Ｎｄ：Ｃａ：Ｍｎ：Ｎｉ＝
０．７：０．１：０．２：０．８５：０．１５のモル比
になるように、乾式条件下で混合し、その後、この混合
物を１６００℃でか焼し、ランタンマンガナイト、すな
わち、Ｌａ0.7 Ｎｄ0.1 Ｃａ0.2 Ｍｎ0.85Ｎｉ0.15Ｏ3
を生成させた。以降の工程は、実施例Ｉと同様であっ
た。ペーストの配合比、ｐＨ値、および製品歩留りを、
表５と６に示す。
びＮｉＯの粉末を、Ｌａ：Ｎｄ：Ｃａ：Ｍｎ：Ｎｉ＝
０．７：０．１：０．２：０．８５：０．１５のモル比
になるように、乾式条件下で混合し、その後、この混合
物を１６００℃でか焼し、ランタンマンガナイト、すな
わち、Ｌａ0.7 Ｎｄ0.1 Ｃａ0.2 Ｍｎ0.85Ｎｉ0.15Ｏ3
を生成させた。以降の工程は、実施例Ｉと同様であっ
た。ペーストの配合比、ｐＨ値、および製品歩留りを、
表５と６に示す。
【００２６】
【表５】
【００２７】（１） ＬＭは、Ｌａ0.7 Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.2 Ｍｎ0.85Ｎｉ0.15Ｏ3 を表す。 （２） ＫＯＨ溶液は、１規定のＫＯＨ溶液を表す。
0.2 Ｍｎ0.85Ｎｉ0.15Ｏ3 を表す。 （２） ＫＯＨ溶液は、１規定のＫＯＨ溶液を表す。
【００２８】
【表６】
Claims (29)
- 【請求項１】ｐＨが、８以上である押出可能なランタン
マンガナイトペースト。 - 【請求項２】前記ｐＨが、８．５〜９．５の範囲内にあ
る請求項１記載のペースト。 - 【請求項３】少なくとも１種のアルカリ性成分を含有
し、前記アルカリ性成分が、水中に溶解した際に、アル
カリ性溶液を生じさせ、かつ、前記アルカリ性成分が、
金属塩、金属酸化物、および金属水酸化物よりなる群か
ら選択される、請求項１記載のペースト。 - 【請求項４】前記アルカリ性成分が、Ｌｉ、Ｎａ、およ
びＫよりなる群から選択される金属元素の、水酸化物、
炭酸塩、および他のアルカリ塩よりなる群から選択され
る、請求項３記載のペースト。 - 【請求項５】Ｌｉ、Ｎａ、およびＫよりなる群から選択
される少なくとも１種の金属元素を、少なくとも２００
ｐｐｍ（相当する水酸化物の重量で換算）含有する請求
項４記載のペースト。 - 【請求項６】前記アルカリ性成分として、少なくとも１
種の金属化合物を含有し、前記金属化合物が、焼結時
に、前記ランタンマンガナイト結晶構造中に取り込まれ
始め、かつ、前記金属化合物が、水に溶解した際、アル
カリ性溶液を生じさせる、請求項３記載のペースト。 - 【請求項７】前記金属化合物あるいは前記各金属化合物
が、か焼されて前記ランタンマンガナイトを生成させた
混合物のうち、部分的に未反応で残る開始成分である請
求項６記載のペースト。 - 【請求項８】前記金属化合物あるいは前記各金属化合物
が、前記ランタンマンガナイトを生成させた後、前記ラ
ンタンマンガナイトに添加された成分である請求項６記
載のペースト。 - 【請求項９】前記金属化合物（複数種の場合もある）の
全量が、前記ペーストのうち、１〜５０重量％の範囲内
にある請求項６記載のペースト。 - 【請求項１０】粒径の中央値が、１〜２２μｍの範囲内
にある材料を含んで構成される請求項１記載のペース
ト。 - 【請求項１１】請求項１記載のペーストを押出して押出
体を成形する工程、および前記押出体を乾燥する工程を
含んで構成される、ランタンマンガナイト未焼結体の製
造法。 - 【請求項１２】請求項１記載のペーストを押出して押出
体を成形する工程、前記押出体を乾燥してランタンマン
ガナイト未焼結体を生成させる工程、および前記ランタ
ンマンガナイト未焼結体を焼結する工程を含んで構成さ
れる、多孔質ランタンマンガナイト焼結体の製造法。 - 【請求項１３】請求項１２記載の方法により製造された
多孔質ランタンマンガナイト焼結体。 - 【請求項１４】請求項１３記載の焼結体の形態としての
固体酸化物燃料電池用空気極。 - 【請求項１５】ｐＨが少なくとも７．３である材料から
成形された乾燥未焼結ランタンマンガナイト押出体。 - 【請求項１６】管形状を有する請求項１５記載の押出
体。 - 【請求項１７】ｐＨが、少なくとも７．５である請求項
１５記載の押出体。 - 【請求項１８】ｐＨが、７．５〜８．５の範囲内にある
請求項１７記載の押出体。 - 【請求項１９】水中に溶解した際に、アルカリ性溶液を
生じさせる少なくとも１種のアルカリ性成分を含有し、
前記アルカリ性成分が、金属塩、金属酸化物、および金
属水酸化物よりなる群から選択される、請求項１５記載
の押出体。 - 【請求項２０】前記アルカリ性成分が、Ｌｉ、Ｎａ、お
よびＫよりなる群から選択される金属元素の、水酸化
物、炭酸塩、および他のアルカリ塩よりなる群から選択
される、請求項１９記載の押出体。 - 【請求項２１】Ｌｉ、Ｎａ、およびＫよりなる群から選
択される少なくとも１種の金属元素を、少なくとも２０
０ｐｐｍ（相当する水酸化物の重量で換算）含有する請
求項２０記載の押出体。 - 【請求項２２】前記アルカリ性成分として、少なくとも
１種の金属化合物を含有し、前記金属化合物が、焼結時
に、前記ランタンマンガナイト結晶構造中に取り込まれ
始め、かつ、前記金属化合物が、水に溶解した際、アル
カリ性溶液を生じさせる、請求項１９記載の押出体。 - 【請求項２３】前記金属化合物あるいは前記各金属化合
物が、か焼されて前記ランタンマンガナイトを生じさせ
た混合物のうち、部分的に未反応で残る開始成分である
請求項２２記載の押出体。 - 【請求項２４】前記金属化合物あるいは前記各金属化合
物が、前記ランタンマンガナイトを生成した後、前記ラ
ンタンマンガナイトに添加された成分である請求項２２
記載の押出体。 - 【請求項２５】前記金属化合物（複数種の場合もある）
の全量が、前記押出体のうち、１〜５０重量％の範囲内
にある請求項２２記載の押出体。 - 【請求項２６】前記材料の粒径の中央値が、１〜２２μ
ｍの範囲内にある、請求項１５記載の押出体。 - 【請求項２７】請求項１５記載のランタンマンガナイト
押出体を焼結することを含んで構成される、多孔質ラン
タンマンガナイト焼結体の製造法。 - 【請求項２８】請求項２７記載の方法により製造された
多孔質ランタンマンガナイト焼結体。 - 【請求項２９】請求項２８記載の焼結体の形態としての
固体酸化物燃料電池用空気極。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95309487A EP0781735B1 (en) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | Extrudable lanthanum manganite paste, extruded lanthanum manganite body and method of manufacturing porous sintered lanthanum manganite body |
| GB95309487:7 | 1995-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09315869A true JPH09315869A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=8221451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8348129A Withdrawn JPH09315869A (ja) | 1995-12-28 | 1996-12-26 | 押出可能なランタンマンガナイトペースト、ランタンマンガナイト押出体、および多孔質ランタンマンガナイト焼結体の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5897971A (ja) |
| EP (1) | EP0781735B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09315869A (ja) |
| DE (1) | DE69516414T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014529567A (ja) * | 2011-08-25 | 2014-11-13 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＲｏｂｅｒｔ Ｂｏｓｃｈ Ｇｍｂｈ | セラミック組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6541112B1 (en) * | 2000-06-07 | 2003-04-01 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | Rare earth manganese oxide pigments |
| US7252679B2 (en) * | 2001-09-13 | 2007-08-07 | Cordis Corporation | Stent with angulated struts |
| US7048162B2 (en) * | 2003-08-19 | 2006-05-23 | Rebecca Rachael Designs | Hands-free forearm carrier of articles |
| US9480970B2 (en) * | 2009-12-30 | 2016-11-01 | Korea Aerospace Research Institute | Catalyst carrier for a spacecraft thruster and method for preparing same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4562124A (en) * | 1985-01-22 | 1985-12-31 | Westinghouse Electric Corp. | Air electrode material for high temperature electrochemical cells |
| US4751152A (en) * | 1987-04-06 | 1988-06-14 | Westinghouse Electric Corp. | High bulk self-supporting electrode with integral gas feed conduit for solid oxide fuel cells |
| FR2621033B1 (fr) * | 1987-09-29 | 1990-12-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de zircone stabilisee a l'yttrium et produit ainsi obtenu |
| JPH0669907B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1994-09-07 | 日本碍子株式会社 | 電子伝導性多孔質セラミックス管の製造方法 |
| US5108850A (en) * | 1990-08-01 | 1992-04-28 | Westinghouse Electric Corp. | Thin tubular self-supporting electrode for solid oxide electrolyte electrochemical cells |
| JPH05190180A (ja) * | 1992-01-13 | 1993-07-30 | Ngk Insulators Ltd | 固体電解質型燃料電池の空気電極体、その製造方法及び固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| JP2527876B2 (ja) * | 1992-01-17 | 1996-08-28 | 日本碍子株式会社 | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-28 EP EP95309487A patent/EP0781735B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-28 DE DE69516414T patent/DE69516414T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-26 JP JP8348129A patent/JPH09315869A/ja not_active Withdrawn
- 1996-12-27 US US08/773,848 patent/US5897971A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014529567A (ja) * | 2011-08-25 | 2014-11-13 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＲｏｂｅｒｔ Ｂｏｓｃｈ Ｇｍｂｈ | セラミック組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69516414T2 (de) | 2000-10-26 |
| EP0781735A1 (en) | 1997-07-02 |
| DE69516414D1 (de) | 2000-05-25 |
| EP0781735B1 (en) | 2000-04-19 |
| US5897971A (en) | 1999-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2014170734A (ja) | 固体電解質用材料 | |
| JPH06124711A (ja) | セラミック電極材料 | |
| TWI808237B (zh) | 固體氧化物形燃料電池空氣極用之粉體及其製造方法 | |
| JP2016004703A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質板の製造方法 | |
| CN102180523A (zh) | 中温固体氧化物燃料电池阴极材料及其制备方法 | |
| JPH0669907B2 (ja) | 電子伝導性多孔質セラミックス管の製造方法 | |
| JPH09315869A (ja) | 押出可能なランタンマンガナイトペースト、ランタンマンガナイト押出体、および多孔質ランタンマンガナイト焼結体の製造法 | |
| JP2014186941A (ja) | 燃料電池用空気極 | |
| US5795670A (en) | Porous sintered lanthanum manganite bodies and method of manufacturing the same | |
| JP2003045446A (ja) | 固体電解質型燃料電池セル及びその製法並びに燃料電池 | |
| JPH09180731A (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
| CN119208685A (zh) | Gdc阻挡层的制备方法、电解质和固体氧化物电池 | |
| JP2004164878A (ja) | 固体電解質型燃料電池の製造方法 | |
| JP4039618B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
| JP3342610B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
| JPH07249414A (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
| JP3598956B2 (ja) | ガレート複合酸化物固体電解質材料とその製造方法 | |
| JP3359412B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
| JP3740304B2 (ja) | 導電性セラミックス | |
| JP3193214B2 (ja) | 多孔質セラミック焼結体 | |
| JP3346668B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池セル | |
| JP5091433B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 | |
| JP4450179B2 (ja) | ＮｉＯ−セリウム含有酸化物の混合材料およびこれを備えた固体酸化物形燃料電池 | |
| JP6779745B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池および該燃料電池のカソード形成用材料 | |
| JP2004273143A (ja) | 固体酸化物形燃料電池及び固体酸化物形燃料電池の空気極用材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040302 |