JPH09325208A - 熱硬化性樹脂組成物およびカラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】カラーフィルタ画面の所望の領域のみに保護膜
がパターン形成できるコンティニュアスインクジェット
法においても、使用可能な透明保護膜形成用の熱硬化性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】アンモニウム化合物を含有し、抵抗値が１
×１０⁵ Ω・ｃｍより小さい熱硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱硬化性樹脂組成
物およびカラーフィルターに関するものであり、さらに
詳しくは、カラーフィルターの保護膜、平坦化膜などの
作製に好適に用いられ、特にインクジェット方式による
パターン形成が可能な熱硬化性樹脂組成物およびカラー
フィルターに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、パソコン、ワープロ、計器、カラ
ーテレビなどに応用が可能なカラー液晶表示装置が注目
されている。従来のカラー液晶表示装置、特に薄膜トラ
ンジスタ（ＴＦＴ）型カラー液晶表示装置の液晶セルの
構造は、基本的にはカラーフィルターを有する基板と透
明基板上に電極を形成した対向基板とからなっているも
のである。ここでカラーフィルターの通常の製造方法と
しては、まず透明基板上にブラックマトリックス、次い
で赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の画素をフォトリソ法
で形成せしめ、この上に必要に応じてトップコート剤を
スピンコートで塗布・加熱硬化せしめて保護膜を形成さ
せるものである。この保護膜は画素の段差平坦化、表面
平滑化に機能し、該保護膜上の透明電導膜の低抵抗化、
画素コントラスト比の向上をもたらし、また画素やブラ
ックマトリックスの保護膜として保護膜形成後の液晶表
示装置製造工程での傷付き防止、さらにはセルへの液晶
注入後の画素から液晶への不純物拡散防止に有効であ
る。しかしながら、該保護膜の形成はカラーフィルター
全面を覆うことになるため、ガラス部との接着性不良
や、セル液晶封止剤との接着不良さらにはセル外部電極
との接着性不良等の液晶表示装置信頼性の低下要因とな
る問題点をも有している。したがってセルギャップの比
較的大きいＴＦＴ型カラー液晶表示装置においては、こ
の保護膜形成を省略するケースも多くなっているが、高
速応答性に伴うセルギャップ短間隔化、さらには、透明
基板に対して平行な向きの電界（横電界）により駆動さ
れるカラー液晶表示装置においては、平坦化膜としての
保護膜形成が期待され、さらにはこの保護膜に配向膜と
しての機能をも付与することが期待されている。上記に
述べたごとくの保護膜形成における問題点を避ける手段
として、保護膜のパターニングが考えられ、カラーフィ
ルターの画素部のみを覆う保護膜形成が望まれるが、保
護膜特性とコスト面から適切な塗布方法が見出だされて
いないのが現状である。さらに、液晶表示装置の液晶セ
ルの製造においては、保護膜上に透明電導膜を形成せし
め、次いで配向膜の塗布が行なわれるが、この配向膜塗
布は従来フレキソ印刷の手法が適用されてきたが、接触
による直接塗布と塗布溶液の繰り返し使用による微細異
物汚染が発生しやすい、あるいは塗布性が十分で無い等
の問題点があり、このフレキソ印刷方式に代わりえる配
向膜塗布方法が期待されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の諸欠点に鑑み創案されたもので、その目的とする
ところは、保護膜のパターン形成が容易にできるインク
ジェット法、その中でも特にコンティニュアス法におい
ても、使用可能な透明保護膜形成用の熱硬化性樹脂組成
物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
溶剤成分、樹脂成分からなる熱硬化性樹脂組成物におい
て、式（１）で表されるアンモニウム化合物を含有し、
抵抗値が１×１０⁵ Ω・ｃｍより小さいことを特徴とす
る透明保護膜用熱硬化性樹脂組成物で達成される。

【０００５】Ｒ^* ₄ Ｎ⁺ Ｘ^- （１） （Ｎは窒素原子、Ｒ^* は有機基または水素原子、Ｘ^- は
陰イオンを表す。）

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明における熱硬化性樹脂組成物は、着
色させる目的に加えられる顔料成分または染料成分を含
まない。

【０００８】本発明における透明保護膜の透明とは、完
全な無着色のみを意味せず、樹脂成分、溶剤成分などの
影響で多少着色している場合をも含む。

【０００９】本発明における熱硬化性樹脂組成物の抵抗
値としては１×１０⁵ Ω・ｃｍより小さいことが好まし
く、より好ましくは５×１０⁴ Ω・ｃｍより小さいこと
であり、さらに好ましくは１×１０⁴ Ω・ｃｍより小さ
いことである。

【００１０】本発明における溶剤成分としては、エタノ
ール、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、３
−メトキシ３−メチルブタノール、ブチルセロソルブ、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのアルコール
や、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトンなどの
非プロトン性極性溶媒またはこれらの混合物があげられ
るがこれらに限定されない。

【００１１】本発明におけるアンモニウム化合物は下記
（１）式で表される。

【００１２】Ｒ^* ₄ Ｎ⁺ Ｘ^- （１） この式においてＮは窒素原子、Ｒ^* は有機基または水素
原子、Ｘ^- は陰イオンを表す。

【００１３】本発明における有機基としては特に限定は
しないが、好ましい例としてはアルキル基、アリル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、フルオロア
ルキル基、ベンジル基などを挙げることができ、より好
ましくはアルキル基、ベンジル基、フェニル基である。
アルキル基の好ましい具体例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などを挙
げることができ、より好ましくはメチル基、エチル基を
挙げることができる。

【００１４】本発明における陰イオンとしてはすべての
陰イオンを挙げることができ特に限定はしない。陰イオ
ンの具体例としては水酸化物イオン、塩化物イオン、フ
ッ化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオン、蓚酸イオン、シアン化物イオンなど
を挙げることができ、好ましくは水酸化物イオンであ
る。

【００１５】本発明におけるアンモニウム化合物の具体
例としては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化
テトラエチルアンモニウム、水酸化ジメチルエチルベン
ジルアンモニウム、水酸化トリメチルエチルアンモニウ
ム、水酸化ジメチルジエチルアンモニウム、水酸化メチ
ルトリエチルアンモニウムなどを挙げることができ、好
ましくは水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テト
ラエチルアンモニウムである。これらのアンモニウム化
合物はそのまま添加しても、水や溶剤などの溶液にして
添加しても構わない。アンモニウム化合物の熱硬化性樹
脂組成物全重量に対する含有量はとくに限定はしない。

【００１６】本発明におけるアミノ基を有するアルコキ
シシランとしては、一般式Ｒn Ｓｉ（ＯＲ´）4-n で表
されるアミノ基を有するアルコキシシランを挙げること
ができる。

【００１７】式中のＲ、Ｒ´は水素または有機基を示
す。有機基としては、アルキル基、アリル基、アリール
基、アルケニル基、アルキニル基、フルオロアルキル基
などを挙げることができる。より具体的な例としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル
基、ビニル基、、アリル基、イソプロペニル基、エチニ
ル基、２−プロピニル基、３，３，３−トリフロロプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、メタクリル基、
γ−メタクリルオキシプロピル基、フェニル基、トリル
基などが挙げられる。

【００１８】ただし、Ｒのうち少なくとも一つは一級ア
ミノ基および／または２級アミノ基を含む基である。一
級アミノ基を含む基としては、γ−アミノプロピル基、
アミノエチル基、ｐ−アミノフェニル基、ｍ−アミノフ
ェニル基、ｏ−アミノフェニル基などが挙げられる。二
級アミノ基を含む基としては、Ｎ−フェニル−γ−アミ
ノプロピル基、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピル基、Ｎ
−エチル−γ−アミノプロピル基などが挙げられる。こ
れらの一級アミノ基および／または二級アミノ基を含む
基の中で好ましいものは、γ−アミノプロピル基、ｐ−
アミノフェニル基などである。

【００１９】Ｒ、Ｒ´は同一でもよいし、異なっていて
もよい。ｎは１〜３の数である。

【００２０】このような一般式Ｒn Ｓｉ（ＯＲ´）4-n
で表されるアミノ基を有するアルコキシシランの具体的
な例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルジ
エチルエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルジエチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルエ
チルメトキシエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチ
ルメチルエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルメ
チルメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルγ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリ
メトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラ
ン、ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−
アミノフェニルメチルジエトキシシラン、ｐ−アミノフ
ェニルエチルジメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエ
チルジエトキシシラン、γ−（ｐ−アミノフェニル）プ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（ｐ−アミノフェニ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−（ｐ−アミノフェ
ニル）メチルトリメトキシシラン、γ−（ｐ−アミノフ
ェニル）プロピルトリエトキシシラン、γ−（ｐ−アミ
ノフェニル）エチルトリエトキシシラン、γ−（ｐ−ア
ミノフェニル）メチルトリエトキシシランなどを挙げる
ことができる。これらの中で好ましいものはγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルエチルジエトキシシラン、ｐ−アミノフェニ
ルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリエトキ
シシランなどである。特に好ましいものは、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランな
どＲのうちの一つがγ−アミノプロピル基のものであ
る。これらのアミノ基を有するアルコキシシランは単独
または二種以上組み合わせて用いることができる。

【００２１】本発明におけるアミノ基を有するアルコキ
シシランを加水分解して得られるオルガノシランとは、
アルコキシシランの中またはアルコキシシランを溶媒に
溶解させたものの中に、水を添加しアルコキシ基を実質
的に完全に加水分解反応させることによって得られるオ
ルガノシランをいう。

【００２２】また、オルガノシランの縮合物とは、オル
ガノシランが複数個脱水縮合反応したものをいう。

【００２３】本発明におけるアミノ基を有しないアルコ
キシシランとしては、一般式Ｒ^a mＳｉ（ＯＲ^b ）4-m
で表されるアルコキシシランを挙げることができる。

【００２４】式中のＲ^a 、Ｒ^b は水素または有機基を示
す。有機基としては、アルキル基、アリル基、アリール
基、アルケニル基、アルキニル基、フルオロアルキル基
などを挙げることができる。より具体的な例としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル
基、ビニル基、、アリル基、イソプロペニル基、エチニ
ル基、２−プロピニル基、３，３，３−トリフロロプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、メタクリル基、
γ−メタクリルオキシプロピル基、フェニル基、トリル
基などが挙げられる。ただし、Ｒ^a 、Ｒ^b はアミノ基を
含まない。

【００２５】Ｒ^a 、Ｒ^b は同一でもよいし、異なってい
てもよい。ｍ個のＲ^a は同一でもよいし、異なっていて
もよい。（４−ｍ）個のＯＲ^b 基は同一でもよいし、異
なっていてもよい。ｍは０〜３の数である。

【００２６】このようなＲ^a m Ｓｉ（ＯＲ^b ）4-m で表
されるアミノ基を有しないアルコキシシランの具体的な
例としては、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン
などがあげられる。これらの中で好ましいものはテトラ
エトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランであ
り、特に好ましいものはフェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシランなどのＲ^a のうちの少なく
とも一つがフェニル基のものが好ましい。これらのアミ
ノ基を有しないアルコキシシランは単独または二種以上
組み合わせて用いることができる。 本発明における多
価カルボン酸無水物としては、テトラカルボン酸二無水
物、トリカルボン酸一無水物、テトラカルボン酸一無水
物などが挙げられるが、テトラカルボン酸二無水物が一
般的である。テトラカルボン酸二無水物としては、公知
のすべてのテトラカルボン酸二無水物を挙げることがで
きる。テトラカルボン酸二無水物の具体的な例として
は、ピロメリット酸二無水物、３，３´，４，４´−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３
´，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
２，２´，３，３´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物、３，３´，４，４´−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２，２´，３，３´−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、２，３，３´，４´−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−ジ
フェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、１，２，
５，６−ナフタレンテトラカルボ−ン酸二無水物、２，
３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ピ
リジンテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´
−ジフェニルジメチルメタンテトラカルボン酸二無水
物、３，３´，４，４´−ジフェニルジ（トリフルオロ
メチル）メタンテトラカルボン酸二無水物、３，３´，
４，４´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物、
３，３´，４，４´−ジフェニルメタンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，４，５−チオフェンテトラカルボ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，８，９，１０−フェ
ナンスレンテトラカルボン酸二無水物などを挙げること
ができるがこれらに限定されない。これらの中で好まし
いのは３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、３，３´，４，４´−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物であ
り、特に３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物が好ましい。また酸無水物末端のポリ
アミド酸を用いることもできる。ここでいうポリアミド
酸としては、ジアミンとテトラカルボン酸二無水物との
反応により生じる化合物を挙げることができる。テトラ
カルボン酸二無水物としては前述のテトラカルボン酸二
無水物を挙げることができ、またジアミンとしては公知
のジアミンを挙げることができる。例えば４，４´−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，３´（または４，４
´）−ジアミノジフェニルスルホン、４，４´−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、パラフェニレンジアミン、
４，４´−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミ
ノプロピル）テトラメチルジシロキサン、メタフェニレ
ンジアミン、４，４´−ジアミノジフェニルエタン、
１，５−ジアミノナフタレン、３，３´−ジメチル−
４，４´−ジアミノビフェニル、３，３´−ジアミノベ
ンゾフェノン、４，４´−ジアミノベンゾフェノン、
３，４´−ジアミノベンゾフェノン、１，３−プロパン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼンなどを挙げることが
できるがこれらに限定されない。

【００２７】本発明における請求項６記載の多価カルボ
ン酸とは、上記で述べた酸無水物を一部または完全に加
水分解して得られるカルボン酸をいう。

【００２８】本発明におけるアミノ基を有するアルコキ
シシラン、該アルコキシシランを加水分解して得られる
オルガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少な
くとも一種と、多価カルボン酸無水物の反応比率として
は、特に限定されないが、該アルコキシシラン、該オル
ガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少なくと
も一種が有するアミノ基の総モル数と、多価カルボン酸
無水物の有する酸無水物基が等モル前後となるような比
率が好ましい。

【００２９】本発明におけるアミノ基を有するアルコキ
シシラン、該アルコキシシランを加水分解して得られる
オルガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少な
くとも一種と、多価カルボン酸無水物および／または多
価カルボン酸との混合割合は特に限定はしないが、アミ
ノ基を有するアルコキシシラン、該アルコキシシランを
加水分解して得られるオルガノシラン、該オルガノシラ
ンの縮合物のうち少なくとも一種を有するアミノ基の総
モル数と、多価カルボン酸無水物または／および多価カ
ルボン酸が有する酸無水物基とカルボキシル基の総モル
数との比率が等モル前後となるような比率が好ましい。

【００３０】一般に多価カルボン酸無水物とアミノ基の
反応によりカルボキシル基が形成されるが、このカルボ
キシル基はカルボン酸エステルに変性してもかまわな
い。

【００３１】本発明の熱硬化性樹脂組成物中に塗布性向
上などを目的とし、界面活性剤を添加しても構わない。
本発明の熱硬化性樹脂組成物中には、熱硬化後のガラス
など基板との接着性を高めるために必要に応じて金属キ
レート化合物を添加することもできる。

【００３２】本発明の硬化性組成物は、基板上にインク
ジェット法で塗布された後、硬化処理が施され、塗膜と
なる。硬化処理方法としては熱処理が好ましく、熱処理
方法としては、例えば通風オーブン、ホットプレート、
真空オーブン、炉などを用いることができる。好ましく
は通風オーブンもしくはホットプレートである。熱処理
温度としては、５０〜４００℃が好ましく、より好まし
くは１５０〜３５０℃であり、さらに好ましくは２００
〜３００℃である。この熱処理温度に急激に昇温して
も、段階的に徐々に昇温しても構わない。好ましくは段
階的に昇温する方法である。最高熱処理温度における熱
処理時間としては、通風オーブンの場合１０分〜１０時
間が好ましく、より好ましくは３０分〜４時間である。
ホットプレートの場合はこれより短い時間で良く、２分
〜２時間が好ましく、より好ましくは６分〜１時間であ
る。また、熱硬化性樹脂組成物中に感光性成分を添加す
れば、光硬化させることもできる。

【００３３】このようにして得られた塗膜は、カラーフ
ィルター上に設けられる保護膜や平坦化膜のほか、半導
体素子の保護膜、層間絶縁膜、平坦化膜、導波路形成用
材料、位相シフタ用材料、各種電子部品の保護膜などと
して用いることができる。

【００３４】例えば、カラーフィルターの保護膜として
用いる場合は、ガラスなどの透明基板の上の着色層およ
び必要に応じて該着色層の間隙に設けられた遮光層の上
に、本発明の熱硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させて透
明保護膜とする。

【００３５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００３６】参考例１ メチルトリメトキシシラン１３６ｇ（１．０モル）、フ
ェニルトリメトキシシラン１９８ｇ（１．０モル）、
３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物３２．２ｇ（０．１モル）をγ−ブチロラクト
ン１４０ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノ−ル４２
１ｇに溶解し、３０℃で撹拌しながら、１１８ｇの蒸留
水を加え、２時間撹拌し、加水分解・縮合を行なった。

【００３７】この溶液を、バス温１０５℃で３時間加熱
・攪拌し生成したアルコ−ルと水１４０ｇを留去させた
後、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン３８．
３ｇ（０．２モル）をγ−ブチロラクトン１３３ｇ、３
−メチル−３−メトキシブタノ−ル３５５．０ｇに溶解
した混合液を添加して、同温で１時間加熱、攪拌した
後、徐々に加熱、攪拌下に昇温して１時間後にバス温１
３５℃として２時間、加熱攪拌し、反応温度を１２５℃
まで上げて生成したアルコ−ルと水７５ｇを留去させ
た。

【００３８】この様にして得られた溶液を冷却して室温
とした後、シリコーン系界面活性剤ＢＹＫ３０２（ビッ
ク・ケミー社）０．５ｇの３−メチル−３−メトキシブ
タノ−ル６０．０ｇ溶液で稀釈して、熱硬化性樹脂組成
物溶液を得た。

【００３９】このようにして得られた溶液の固形分濃度
を３００℃、３０分加熱の溶剤除去法で測定すると１
８．２重量％であり、粘度は１７．４センチポイズ（２
５℃）であった。この溶液の抵抗値を測定した結果２．
７×１０⁵ Ω・ｃｍであった。 参考例２ メチルトリメトキシシラン１３．６ｇ（０．１モル）と
フェニルトリメトキシシラン１９．８ｇ（０．１モル）
およびγアミノプロピルメチルジエトキシシラン９６．
０ｇ（０．５モル）を３−メチル−３−メトキシブタノ
−ル４２８．０ｇおよびγブチロラクトン３３３．３ｇ
の混合液に加えて、３０℃攪拌下に蒸留水２８．８ｇ
（１．８モル）を添加した。この溶液を６０℃で４間攪
拌した後、３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物８０．６ｇ（０．２５モル）を加え
て、そのまま２時間攪拌を続け熱硬化性樹脂組成物を得
た。本溶液の粘度をＥ型粘度計で測定すると２２．５セ
ンチポイズ（２５℃）であった。

【００４０】この溶液の抵抗値を測定した結果３．７×
１０⁵ Ω・ｃｍであった。

【００４１】参考例３ ３，３´，４，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物３２．２３ｇ（０．１０モル）を３−メチル−
３−メトキシブタノ−ル１００．０ｇおよびγブチロラ
クトン１００．０ｇの混合液に加え、溶解させた後、γ
アミノプロピルメチルジエトキシシラン３８．４０ｇ
（０．２モル）を３−メチル−３−メトキシブタノ−ル
６８．１ｇに溶解した液を約１０分間で滴下して、４０
℃で１時間反応させ熱硬化性樹脂組成物溶液を得た。本
溶液の粘度をＥ型粘度計で測定すると１７．５センチポ
イズ（２５℃）であった。この溶液の抵抗値を測定した
結果２．０×１０⁵ Ω・ｃｍであった。

【００４２】参考例４ メチルトリメトキシシラン２７２．０ｇ（２．０モ
ル）、フェニルトリメトキシシラン３９６．０ｇ（２．
０モル）、酢酸０．３４ｇを３−メチル−３−メトキシ
ブタノ−ル７８５．６ｇに溶解し、３０℃で撹拌しなが
ら、２１６ｇの蒸留水を加え、１時間加熱撹拌し、加水
分解・縮合を行なった。

【００４３】この溶液を、徐々に加熱、攪拌下に昇温し
て２時間後にバス温１３０℃として２時間、加熱攪拌
し、生成したアルコ−ルと水４４９．１ｇを留去させた
後、この溶液を８０℃まで冷却して、３−メチル−３−
メトキシブタノ−ル８５．７ｇを添加して、熱硬化性樹
脂組成物溶液を得た。このように得られた溶液の固形分
濃度を３００℃、３０分加熱の溶剤除去法で測定すると
３１．５重量％であり、粘度は５１センチポイズ（２５
℃）であった。この溶液の抵抗値を測定した結果３．０
×１０⁵ Ω・ｃｍであった。

【００４４】参考例５ 参考例２で得られた溶液１００ｇ，参考例４で得られた
溶液１３０ｇおよび参考例４で得られた溶液１００ｇを
混合して熱硬化性樹脂組成物溶液を得た。この溶液の抵
抗値を測定した結果．３．３×１０⁵ Ω・ｃｍであっ
た。

【００４５】実施例１ ポリアミド酸中に黒色顔料を分散してなる黒色ペースト
を無アルカリガラス上にスピンコートし、５０℃で１０
分間、９０℃で１０分間、１１０℃で２０分間オーブン
を用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚１．６μｍのポリ
イミド前駆体着色膜を得た。この膜上にポジ型フォトレ
ジスト（東京応化社製ＯＦＰＲ−８００）を塗布し８０
℃で２０分加熱乾燥して膜厚１μｍのレジスト膜を得
た。キャノン社製紫外線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用
い、クロム製のフォトマスクを介して、波長３６５ｎｍ
での強度が５０ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射した。露光
後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドの
２．３８重量％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォ
トレジストおよびポリイミド前駆体の現像を同時に行っ
た。

【００４６】エッチング後、不要となったフォトレジス
ト層をメチルセロソルブアセテートで剥離した。さらに
このようにして得られたポリイミド前駆体着色被膜を窒
素雰囲気中で３００℃で３０分間熱処理し、膜厚１．２
μｍのポリイミド着色被膜によりブラックマトリクスパ
ターンを得た。

【００４７】さらにポリアミド酸中に顔料分散してなる
青、赤、緑の各色のカラーペーストについて、順次同様
のプロセスによりパターン化されたポリイミド着色被膜
を形成しカラーフィルターを得た。

【００４８】次に参考例１で得られた溶液３０．０ｇ
に、γ−ブチロラクトン６０．０ｇ、２重量％の水酸化
テトラメチルアンモニウム水溶液２．７ｇを添加し、本
発明の熱硬化性樹脂組成物溶液を得た。この溶液の抵抗
値を測定した結果５．１×１０³ Ω・ｃｍであった。こ
の溶液を用いプログラム制御されたコンティニュアス型
インクジェット塗布装置でカラーフィルターの所望の領
域上に塗布した。

【００４９】これを１００℃熱風オーブン中で１０分間
予備乾燥した後、２８０℃で０．５時間熱処理した結
果、１．１μｍ厚みの良好な透明保護膜をパターン形成
することができた。

【００５０】実施例２ 参考例２で得られた溶液３０．０ｇに、γ−ブチロラク
トン６０．０ｇ、２重量％の水酸化テトラメチルアンモ
ニウム水溶液２．２ｇを添加し、本発明の熱硬化性樹脂
組成物溶液を得た。この溶液の抵抗値を測定した結果
７．１×１０³ Ω・ｃｍであった。この溶液を用いプロ
グラム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗
布装置でカラーフィルターの所望の領域上に塗布した。

【００５１】これを１００℃熱風オーブン中で１０分間
予備乾燥した後、２８０℃で０．５時間熱処理した結
果、１．１μｍ厚みの良好な透明保護膜をパターン形成
することができた。

【００５２】実施例３ 参考例３で得られた溶液３０．０ｇに、γ−ブチロラク
トン６０．０ｇ、２重量％の水酸化テトラメチルアンモ
ニウム水溶液２．２ｇを添加し、本発明の熱硬化性樹脂
組成物溶液を得た。この溶液の抵抗値を測定した結果
７．５×１０³ Ω・ｃｍであった。この溶液を用いプロ
グラム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗
布装置でカラーフィルターの所望の領域上に塗布した。

【００５３】これを１００℃熱風オーブン中で１０分間
予備乾燥した後、２８０℃で０．５時間熱処理した結
果、１．１μｍ厚みの良好な透明保護膜をパターン形成
することができた。

【００５４】実施例４ 参考例４で得られた溶液３０．０ｇに、γ−ブチロラク
トン６０．０ｇ、２重量％の水酸化テトラメチルアンモ
ニウム水溶液２．７ｇを添加し、本発明の熱硬化性樹脂
組成物溶液を得た。この溶液の抵抗値を測定した結果
４．３×１０³ Ω・ｃｍであった。この溶液を用いプロ
グラム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗
布装置でカラーフィルターの所望の領域上に塗布した。
これを１００℃熱風オーブン中で１０分間予備乾燥した
後、２８０℃で０．５時間熱処理した結果、１．１μｍ
厚みの良好な透明保護膜をパターン形成することができ
た。

【００５５】実施例５ 参考例５で得られた溶液３０．０ｇに、γ−ブチロラク
トン６０．０ｇ、２重量％の水酸化テトラメチルアンモ
ニウム水溶液２．７ｇを添加し、本発明の熱硬化性樹脂
組成物溶液を得た。この溶液の抵抗値を測定した結果
５．２×１０³ Ω・ｃｍであった。この溶液を用いプロ
グラム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗
布装置でカラーフィルターの所望の領域上に塗布した。
これを１００℃熱風オーブン中で１０分間予備乾燥した
後、２８０℃で０．５時間熱処理した結果、１．１μｍ
厚みの良好な透明保護膜をパターン形成することができ
た。

【００５６】比較例１ 実施例１において、参考例１で得られた溶液３０ｇに、
水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えなかった
こと以外は全く実施例１と同様な溶液を用い、プログラ
ム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗布装
置での塗布を試みたがプログラム通りに塗布できず、所
望の塗布領域外にも塗布されてしまい、所望の保護膜を
パターン形成することができなかった。

【００５７】比較例２ 実施例２において、参考例２で得られた溶液３０ｇに、
水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えなかった
こと以外は全く実施例２と同様な溶液を用い、プログラ
ム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗布装
置での塗布を試みたがプログラム通りに塗布できず、所
望の塗布領域外にも塗布されてしまい、所望の保護膜を
パターン形成することができなかった。

【００５８】比較例３ 実施例３において、参考例３で得られた溶液３０ｇに、
水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えなかった
こと以外は全く実施例３と同様な溶液を用い、プログラ
ム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗布装
置での塗布を試みたがプログラム通りに塗布できず、所
望の塗布領域外にも塗布されてしまい、所望の保護膜を
パターン形成することができなかった。

【００５９】比較例４ 実施例４において、参考例４で得られた溶液３０ｇに、
水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えなかった
こと以外は全く実施例４と同様な溶液を用い、プログラ
ム制御されたコンティニュアス型インクジェット塗布装
置での塗布を試みたがプログラム通りに塗布できず、所
望の塗布領域外にも塗布されてしまい、所望の保護膜を
パターン形成することができなかった。

【００６０】比較例５ 実施例５において、参考例５で得られた溶液３０ｇに、
γ−ブチロラクトンと水酸化テトラメチルアンモニウム
水溶液を加えなかったこと以外は全く実施例５と同様な
溶液を用い、プログラム制御されたコンティニュアス型
インクジェット塗布装置での塗布を試みたがプログラム
通りに塗布できず、所望の塗布領域外にも塗布されてし
まい、所望の保護膜をパターン形成することができなか
った。

【００６１】

【発明の効果】透明基板上に着色膜が形成されてなるカ
ラーフィルタにおいて、該着色膜上にコンティニュアス
インクジェット法により保護膜を形成せしめる手法によ
り、カラーフィルタ画面の所望の領域のみに透明保護膜
がパターン形成されたカラーフィルターを容易に得るこ
とができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶剤成分、樹脂成分からなる熱硬化性樹脂
   組成物において、式（１）で表されるアンモニウム化合
   物を含有し、抵抗値が１×１０⁵ Ω・ｃｍより小さいこ
   とを特徴とする透明保護膜形成用熱硬化性樹脂組成物。 Ｒ^* ₄ Ｎ⁺ Ｘ^- （１） （Ｎは窒素原子、Ｒ^* は有機基または水素原子、Ｘ^- は
   陰イオンを表す。）
2. 【請求項２】抵抗値が１×１０⁴ Ω・ｃｍより小さいこ
   とを特徴とする請求項１記載の透明保護膜形成用熱硬化
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】Ｘ^- が水酸化物イオンであることを特徴と
   する請求項１記載の透明保護膜形成用熱硬化性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】Ｒ^* がメチル基またはエチル基であること
   を特徴とする請求項１記載の透明保護膜形成用熱硬化性
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】樹脂成分が、アミノ基を有するアルコキシ
   シラン、該アルコキシシランを加水分解して得られるオ
   ルガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少なく
   とも一種と、多価カルボン酸無水物とを反応させて得ら
   れる化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか記載の透明保護膜形成用熱硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】樹脂成分が、アミノ基を有するアルコキシ
   シラン、該アルコキシシランを加水分解して得られるオ
   ルガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少なく
   とも一種と、多価カルボン酸無水物または／および多価
   カルボン酸との混合物を含有することを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか記載の透明保護膜形成用熱硬化性樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】樹脂成分が、アミノ基を含有しないアルコ
   キシシラン、該アルコキシシランを加水分解して得られ
   るオルガノシラン、該オルガノシランの縮合物のうち少
   なくとも一種をさらに含有することを特徴とする請求項
   ５、または６記載の透明保護膜形成用熱硬化性樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】透明基板上に少なくとも着色層および保護
   膜をこの順に設けたカラーフィルターにおいて、該保護
   膜が請求項１〜７のいずれか記載の透明保護膜形成用熱
   硬化性樹脂組成物を塗布、硬化してなることを特徴とす
   るカラーフィルター。
9. 【請求項９】透明基板上に少なくとも着色層および保護
   膜をこの順に設けたカラーフィルターにおいて、該保護
   膜が請求項１〜７のいずれか記載の透明保護膜形成用熱
   硬化性樹脂組成物を基板上の特定領域に塗布、硬化して
   なることを特徴とするカラーフィルター。