JPH0934069A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 生保存性、露光時の湿度依存性、発色性、色
再現性に優れ、しかも処理変動性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記（１）または（２）で表されるシアンカプラーの
少なくとも一種を含有し、かつ該乳剤層に下記〔Ｓ−
Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 〔式中、Ｒ_１，Ｒ_３は各々分岐アルキル基等、Ｒ_２，Ｒ
_４は各々置換基、Ｘ_１，Ｘ_２は各々水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
す。〕 〔式中、Ｒ_４０、Ｒ_５０およびＲ_６０は各々脂肪族基ま
たは芳香族基、ｌ、ｍおよびｎは各々０または１を表
す。但し、ｌ、ｍおよびｎは同時に１であることはな
い。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは感光材料の生保存性、露光時
の湿度依存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処理変
動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性および画像保存性等の基本的性
能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実
に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側か
ら高まっている。

【０００３】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられて
いる。

【０００４】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つこと
である。これにより、ネガにおいてマスキング等による
不整吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合
は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させている
のが現状である。

【０００５】色再現性の向上を目的として、特開昭６４
−５５４号、同６３−２５０６４９号、同６３−２５０
６５０号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。

【０００６】しかしながら、これらのカプラーは、いず
れも形成される発色色素の吸収波長を満足させるため
に、電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるた
め、良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点
で十分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を
同時に満足するものではなかった。

【０００７】また近年、カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、処理において安定であ
ることがますます強く要求されるようになっている。

【０００８】特に連続処理時における処理液成分の濃度
変化に伴う写真性能変化は、迅速処理化で益々大きな問
題となっている。

【０００９】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
材料の生保存性、露光時の湿度依存性、発色性、色再現
性に優れ、しかも処理変動性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１２】（１）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表
されるシアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ
該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で
表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基を
表し、Ｒ₂およびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂
は各々水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕

【００１５】

【化７】

【００１６】〔式中、Ｒ₄₀、Ｒ₅₀およびＲ₆₀は各々脂肪
族基または芳香族基を表し、ｌ、ｍおよびｎは各々０ま
たは１を表す。但しｌ、ｍおよびｎは同時に１であるこ
とはない。〕 （２）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−II〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】一般式〔Ｓ−II〕 Ｒ_A−ＮＨＳＯ−Ｒ_B 〔式中、Ｒ_AおよびＲ_Bは各々水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、複素環オキシ基、または

【００１８】

【化８】

【００１９】を表す。ここでＲ_CおよびＲ_Dは各々水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ_AとＲ_Bは同
じであっても異なっていてもよい。〕 （３）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】

【化９】

【００２１】〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙは
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルケニル基、複素環基を
表す。〕 （４）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−IV〕で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２２】

【化１０】

【００２３】〔式中、Ｒ₅₁およびＲ₅₂は各々脂肪族基ま
たは−ＣＯＲ₅₃（Ｒ₅₃は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ
₅は２価の有機基または単なる結合手を表し、ｌ₅は０〜
６の整数を表す。〕 （５）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
上記一般式（１）または一般式（２）で表されるシアン
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に、水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独
重合体又は共重合体の少なくとも一種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２４】以下、本発明について詳述する。

【００２５】まず、本発明の前記一般式（１）及び一般
式（２）で表されるシアンカプラーについて詳細に説明
する。

【００２６】前記一般式（１）及び一般式（２）におい
て、Ｒ₁およびＲ₃の表す分岐アルキル基としては、ｉ−
プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−オクチル基等を挙げることができる。

【００２７】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

【００２８】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。

【００２９】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。

【００３０】ただし、Ｒ₁およびＲ₃が置換アルキル基ま
たは置換アリール基を表す場合、これらアルキル及びア
リール成分は必ず置換基を有する。

【００３１】Ｒ₁およびＲ₃は分岐アルキル基または複素
環基を表す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を
有してもよい。

【００３２】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００３３】一般式（１）および（２）において、Ｒ₂
およびＲ₄の表す置換基としては特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。これらの基はさらに上記置
換基により置換されてもよい。

【００３４】以上の、Ｒ₁、Ｒ₃で表される分岐アルキル
基、置換アルキル基、置換アリール基または複素環基へ
の置換基、および、Ｒ₂、Ｒ₄で表される置換基におい
て、アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

【００３５】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００３６】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００３７】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００３８】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ₂、Ｒ₄で表
される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞ
れ挙げられる。

【００３９】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００４０】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００４１】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．
１．１³⁷］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

【００４２】Ｒ₂およびＲ₄の表す置換基としては、アル
キル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好ま
しい。

【００４３】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。

【００４４】Ｘ₁，Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオ
キシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキ
シオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複
素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシル
アミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられ
る。Ｘ₁，Ｘ₂は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基等であ
る。

【００４５】一般式（１）および（２）で表されるシア
ンカプラーのうち、好ましくは、一般式（１）で表され
るものである。

【００４６】以下に、一般式（１）および（２）で表さ
れるシアンカプラーの具体的な例示化合物を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×
１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【００６１】まず、本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ−
IV〕で表される化合物について詳細に説明する。

【００６２】次に、本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
る化合物について説明する。

【００６３】Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ₆₀で表される脂肪族基の
例としては、炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂
肪族基には置換基を有するものも含む。

【００６４】Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ₆₀で表される芳香族基の
例としては、アリール基（例えばフェニル基等）、芳香
族ヘテロ環基（例えばピリジル基、フリル基等）等が挙
げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有する
ものも含む。

【００６５】Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ₆₀は好ましくはそれぞれ
アルキル基またはアリール基であり、Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ
₆₀は各々同じでも異っていてもよく、Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ
₆₀の炭素原子数の総和は好ましくは６〜５０である。

【００６６】Ｒ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ₆₀で表される脂肪族基又
は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好まし
くはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。

【００６７】ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０または１を表す
が、ｌ、ｍ及びｎが同時に１であることはない。すなわ
ちＲ₄₀、Ｒ₅₀及びＲ₆₀で表される脂肪族基又は芳香族基
の少なくとも１つは、リン原子と直接結合している。
ｌ、ｍ及びｎは全て０であることが好ましい。

【００６８】以下に本発明一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによって
限定されるものではない。

【００６９】

【化２４】

【００７０】

【化２５】

【００７１】

【化２６】

【００７２】

【化２７】

【００７３】

【化２８】

【００７４】

【化２９】

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される化合
物は特開昭５６−１９０４９号公報第４頁〜５頁に記載
されている化合物も含む。

【００８０】本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される化合
物は市販されているものもあるが、例えば特開昭５６−
１９０４９号公報；英国特許第６９４，７７２号明細
書；ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティ，１９５７年，第７９巻，第６５２４頁
［Ｊ．Am．Chem．Soc．，７９，６５２４（１９５
７）］；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリ
ー，１９６０年，第２５巻，第１０００頁［Ｊ．Org．C
hem．，２５，１０００（１９６０）］；オーガニック
・シンセシス，１９５１年，第３１巻，第３３頁［Or
g．Synth．，３１，３３（１９５１）］等に記載の方法
により合成できる。

【００８１】次に、一般式〔Ｓ−II〕で表される化合物
について説明するＲ_A及びＲ_Bで示されるアルキル基とし
ては、炭素数１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニ
ル基としては炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル
基、シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２のもの
が挙げられる。アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの基は置換基
を有するものも含む。

【００８２】Ｒ_A及びＲ_Bで示されるアリール基としては
フェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも含
む。

【００８３】Ｒ_A及びＲ_Bで示される複素環基としては５
〜７員のものが好ましく、縮合していてもよく、またこ
れらの基は置換基を有するものも含む。

【００８４】Ｒ_A及びＲ_Bで示されるアルコキシ基として
は、置換基を有するものも含み、例えば２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。

【００８５】また、アリールオキシ基としてはフェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

【００８６】さらに、複素環オキシ基としては５〜７員
の複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換
基を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テト
ラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

【００８７】本発明の非発色性化合物の中でとくに好ま
しいものは、下記一般式〔Ｓ−II′〕で示される化合物
である。

【００８８】一般式〔Ｓ−II′〕 Ｒ_E−ＮＨＳＯ₂−Ｒ_F 式中、Ｒ_EおよびＲ_Fはそれぞれアルキル基またはアリー
ル基であり、これらの基は置換されているものも含む。
さらに好ましくは、Ｒ_EとＲ_Fの少なくとも一方がアリー
ル基である。最も好ましくは、Ｒ_EとＲ_Fが共にアリール
基であり、特に好ましくはフェニル基である。ここで、
Ｒ_Eがフェニル基のとき、スルホンアミド基のパラ位の
置換基のハメットのσｐ値が−０．４以上であることが
特に好ましい。

【００８９】Ｒ_EまたはＲ_Fで表されるアルキル基および
アリール基は、前記一般式〔Ｓ−II〕のＲ_AまたはＲ_Bで
表されるアルキル基、アリール基と同義である。

【００９０】また、本発明の非発色性化合物はＲ_Aまた
はＲ_Bにおいて２量体以上の多量体を形成してもよく、
また、Ｒ_AとＲ_Bは互いに結合して５〜６員環を形成して
もよい。

【００９１】また、本発明の非発色性化合物の炭素原子
数の総和は８以上であることが好ましく、特に好ましく
は１２以上である。

【００９２】以下に本発明の非発色性化合物の代表的具
体例を示す。

【００９３】

【化３４】

【００９４】

【化３５】

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】

【化４３】

【０１０３】

【化４４】

【０１０４】

【化４５】

【０１０５】

【化４６】

【０１０６】

【化４７】

【０１０７】

【化４８】

【０１０８】本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される非発
色性化合物は、例えば特願昭６１−２０５８９号公報記
載の方法等、従来公知の方法で合成することができる。

【０１０９】本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される非発
色性化合物の使用量は、カプラーに対して５〜５００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％で
ある。

【０１１０】本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される非発
色性化合物の一部は、特開昭５７−７６５４３号、同５
７−１７９８４２号、同５８−１１３９号、同６２−１
７８２５８号等の各公報に記載されている。

【０１１１】次に、本発明に係る前記一般式〔Ｓ−II
I〕で表される化合物について説明する。

【０１１２】Ｊ′で表される２価の有機基としては、例
えばアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン
基、アリーレン基、複素環基、−Ｊ″−ＮＨ−基（但
し、Ｊ″はアリーレン基を表す。）が挙げられ、これら
の基は置換基を有しても良い。Ｙで表されるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルケニル基としては、炭素原子数
１〜３２の範囲にあるものが好ましい。これらアルキル
基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。又、これらの基は置換基を有するものも含む。

【０１１３】又、Ｙで表される複素環基としては、含窒
素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピロリニル基、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピペラジニル基、
ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基
を有するものも含む。

【０１１４】以下に、一般式〔Ｓ−III〕で表される化
合物の代表的具体例を示す。

【０１１５】

【化４９】

【０１１６】

【化５０】

【０１１７】

【化５１】

【０１１８】一般式〔Ｓ−IV〕で表される化合物のう
ち、本発明で特に好ましいものは、下記一般式〔IV−
Ｉ〕〜〔IV−IV〕で表される化合物である。

【０１１９】

【化５２】

【０１２０】式中Ｒ′₅₀〜Ｒ′₅₉は、それぞれ前記一般
式〔Ｓ−IV〕におけるＲ₅₁〜Ｒ₅₂と同義である。ｍ₅は
０〜６の整数を表し、ｎ₅は１〜１０の整数を表す。

【０１２１】また、一般式〔IV−III〕において、Ｒ′
₅₄〜Ｒ′₅₇から選ばれる任意の２つが互いに結合して環
を形成してもよい。

【０１２２】また、本発明では特願昭６１−１０１６７
５号、同６１−１０１６７６号、同６１−１１６３４２
号明細書に記載された化合物も好ましく用いることがで
きる。

【０１２３】次に、一般式〔Ｓ−IV〕で示される化合物
の代表的具体例を示す。

【０１２４】

【化５３】

【０１２５】

【化５４】

【０１２６】

【化５５】

【０１２７】

【化５６】

【０１２８】

【化５７】

【０１２９】

【化５８】

【０１３０】

【化５９】

【０１３１】

【化６０】

【０１３２】これらの化合物は市販されているものもあ
るが、例えば特公昭５６−１６１６号、特願昭６１−１
０１６７５号、同６１−１１６３４２号に記載の方法に
より合成することができる。

【０１３３】次に、本発明の水不溶性かつ有機溶媒可溶
性の単独重合体又は共重合体について詳細に説明する。

【０１３４】水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共
重合体（以下、本発明の共重合体という。）としては各
種のものを用いることができるが、例えば下記に示すも
のを好ましく用いることができる。

【０１３５】（１）ビニル系重合体および共重合体 本発明のビニル系重合体および共重合体を形成するモノ
マーを更に具体的に示す。

【０１３６】アクリル酸エステル：例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−
ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリ
レート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ
−プロポキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキ
シエチルアクリレート； メタクリル酸エステル：例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）； ビニルエステル類：例えば、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレ
ート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル； アクリルアミド：例えば、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミド； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル； クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル； イタコン酸ジエステル類：例えば、イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル； マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル； フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル；などが挙げられ
る。

【０１３７】その他のモノマーの例としては、次のもの
が挙げられる。

【０１３８】アリル化合物：例えば、酢酸アリル、カプ
ロン酸アリル、ラウリン酸アリル、 安息香酸アリル；ビニルエーテル類：例えば、メチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルア
ミノエチルビニルエーテル； ビニルケトン類：例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン； ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドン； グリシジルエステル類：例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート； 不飽和ニトリル類：例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル；などを挙げることができる。

【０１３９】本発明に使用される重合体は、上記モノマ
ーのホモポリマーでも良く、また必要に応じて、二種以
上のモノマーから成る共重合体でも良い。更に、本発明
に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を
有するモノマーを含有していても良いが（好ましくは２
０％以下である。）、全く含有しないものが好ましい。
上記酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸；メタ
クリル酸；イタコン酸；マレイン酸；イタコン酸モノア
ルキル（例えば、イタコン酸モノメチル）；マレイン酸
モノアルキル（例えば、マレイン酸モノメチル）；シト
ラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホ
ン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸）；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸）；アクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、
２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；メ
タクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、２−メタ
クリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；アク
リロイルオキシアルキルホスフェート（例えば、アクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロイルオ
キシプロピル−２−ホスフェート）；メタクリロイルオ
キシアルキルホスフェート（例えば、メタクリロイルオ
キシエチルホスフェート、３−メタクリロイルオキシプ
ロピル−２−ホスフェート）などを挙げることができ
る。

【０１４０】これらの酸基を有するモノマーは、アルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイ
オンの塩であってもよい。

【０１４１】本発明に使用される重合体を形成するモノ
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。

【０１４２】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法およびラテックス重
合法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤
としては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用い
られる。

【０１４３】水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸
ナトリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。

【０１４４】親油性重合開始剤としては、例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′
−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシドを挙げることができる。

【０１４５】（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ₁−ＯＨ（Ｒ₁は炭素
数２〜約１２の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）な
る構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレング
リコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−
Ｒ₂−ＣＯＯＨ（Ｒ₂は単なる結合を表すか、又は炭素数
１〜１２の炭化水素類）を有するものが有効である。

【０１４６】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，１４−テトラデカンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリセ
リン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げ
られる。

【０１４７】多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。

【０１４８】（３）開環重合法により得られるポリエス
テル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。

【０１４９】（４）その他 グリコールまたは二価フェノールと、炭酸エステルある
いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネー
ト樹脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付
加により得られるポリウレタン樹脂または多価アミンと
多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

【０１５０】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定はないが、好ましくは２０万以下であり、更
に好ましくは５，０００以上１０万以下である。

【０１５１】本発明に用いられる重合体の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は重量比で示す。） Ｐ−１） ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−３） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（２５：７５） Ｐ−４） ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７） ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８） ポリビニルアセテート Ｐ−９） ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０） ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１） ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２） ポリエチルアクリレート Ｐ−１３） 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（９０：１０） Ｐ−１４） ポリ−ｎ−ブチルアクリレート Ｐ−１５） ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−１６） ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７） ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８） ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９） ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（９５：５） Ｐ−２０） ステアリルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（９０：１０） Ｐ−２１） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（７０：３０） Ｐ−２２） メチルメタクリレート−スチレン 共重合
体（９０：１０） Ｐ−２３） メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（５０：５０） Ｐ−２４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：
３５） Ｐ−２７） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（６５：３５） Ｐ−２８） ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタ
クリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３
８：３８：２４） Ｐ−２９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共
重合体（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸
（９５：５） Ｐ−３１） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９５：５） Ｐ−３２） ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９３：７） Ｐ−３３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（３５：３５：２５：５） Ｐ−３４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３
０：３０） Ｐ−３５） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６） メチルビニルケトン−イソブチルメタクリ
レート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−３８） ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルア
クリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９） メチルメタクリレート−ステアリルメタク
リレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：
４０：２０） Ｐ−４０） ｎ−ブチルアクリレート−ステアリルメタ
クリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７
０：２０：１０） Ｐ−４１） ステアリルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２） メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３） メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４） ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） Ｐ−４５） ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６） ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７） シクロヘキシルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体
（３７：２９：３４） Ｐ−４８） ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート共重合体（６５：３５） Ｐ−５０） ビニルアセテート−ビニルプロピオネート
共重合体（７５：２５） Ｐ−５１） ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリル
オキシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：３） Ｐ−５２） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３
０） Ｐ−５３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（８２：１８） Ｐ−５５） ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６） ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルア
ミド） Ｐ−５７） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メ
チルフェニルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−５８） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：３０） Ｐ−５９） メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（３８：７２） Ｐ−６０） メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１） メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２） ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（８５：１５） Ｐ−６３） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（８０：２０） Ｐ−６４） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９８：２） Ｐ−６５） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６６） ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共
重合体（９０：１０） Ｐ−６７） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（７０：３０） Ｐ−６８） １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−６９） エチレングリコール−セバシン酸ポリエス
テル Ｐ−７０） ポリカプロラクタム Ｐ−７１） ポリプロピオラクタム Ｐ−７２） ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７３） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−ジ
メチルアミノエチルアルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−７４） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリアミド−ビ
ニルピリジン共重合体（９５：５） Ｐ−７５） マイレン酸ジエチル−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（６５：３５） Ｐ−７６） Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−２
−メトキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） 本発明において、本発明の共重合体は、芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成
するカプラーと共存した状態で親油性微粒子中に存在し
ている分散物として用いるのが好ましい。該分散物は、
カプラーと本発明の共重合体の少なくとも一種を実質的
に水不溶性の高沸点有機溶媒に溶解し、親水性保護コロ
イド中に乳化分散することにより得られる。

【０１５２】ここで、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒とは、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水
と非混和性の化合物で、フェノール誘導体、フタル酸エ
ステルやリン酸エステルなどのエステル類、有機酸アミ
ド類、カルバメート類、ケント類等が挙げられる。これ
らは、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，３５
３，２６２号、同第２，５３３，５１４号、同第２，８
０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，
８３５，５７９号、同第２，８５２，３８３号、同第
２，８７０，０１２号、同第２，９９１，１７１号、同
第３，２８７，１３４号、同第３，５５４，７５５号、
同第３，６７６，１３７号、同第３，６７６，１４２
号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，１４
１号、同第３，７７９，７６５号および同第３，８３
７，８６３号各明細書に記載されている。

【０１５３】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。

【０１５４】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。水と混和性の有機溶媒としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

【０１５５】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。

【０１５６】また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【０１５７】親水性保護コロイド中に乳化分散して親油
性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用い
て、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

【０１５８】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。

【０１５９】親油性微粒子の平均粒径としては０．０４
μｍから２μｍが好ましいが、より好ましくは０．０６
μｍから０．４μｍである。粒子径は英国コールター社
製コールターモデルＮ４等により測定できる。

【０１６０】上記において、カプラー、単独又は共重合
体、高沸点溶媒および低沸点溶媒又は水と混和性の有機
溶媒などの補助溶媒の混合割合は、カプラー、単独又は
共重合体、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解して成る溶液が
親水性コロイド中に容易に分散されるのに適した粘度と
なるように選べば良い。この時の値としては、使用され
るカプラーの溶解度、重合体の種類や重合度により異な
り、一律に決められないが、例えば重合体のカプラーに
対する割合（重量比）は１：１０〜５：１、好ましくは
１：３〜２：１である。

【０１６１】また、用いる高沸点溶媒のカプラーに対す
る割合（重量比）は１：２０〜５：１、好ましくは１：
１０〜２：１である。低沸点溶媒の重合体に対する割合
（重量比）は１：１０〜１０：１、好ましくは１：４〜
５：１である。

【０１６２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。

【０１６３】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀塩沃臭化銀等を適用する
ことができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法
によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、０．０１μｍ〜５μｍが好ましい。別々に形成した
二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【０１６４】本発明の用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。

【０１６５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。

【０１６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６
巻、Ｎｏ．１７６４３（１９７８年）に記載されている
ものがすべて利用できる。

【０１６７】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えば、セル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α−
オレフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、
金属などがある。

【０１６８】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質などを混合して用いることができる。

【０１６９】

【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【０１７０】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料１〜２０を作製した。塗布
液は下記の如く調製した。

【０１７１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌ
を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１７２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０１７３】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】

【表２】

【０１７６】

【化６１】

【０１７７】

【化６２】

【０１７８】

【化６３】

【０１７９】

【化６４】

【０１８０】

【化６５】

【０１８１】

【化６６】

【０１８２】

【化６７】

【０１８３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記
（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度
は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リット
ル、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。

【０１８４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１８５】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。

【０１８６】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１８７】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。

【０１８８】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０７、塩
化銀含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。

【０１８９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１９０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｇ）を得た。

【０１９１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ）を得た。

【０１９２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ

【０１９３】

【数１】

【０１９４】

【化６８】

【０１９５】このようにして得られた試料は下記の方法
により、評価を行った。

【０１９６】《相対感度の評価》各試料について赤フィ
ルターを介し０．５秒でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた後、以下の現像処理を行った。得られた試料を
光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用いて
濃度測定し感度および最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。

【０１９７】《保存性の評価》各試料のそれぞれについ
て塗布後１日後を２５℃，６０％（相対湿度）の環境下
で３カ月間経時保存後、上記同様に露光、処理を行い両
者の感度を比較した。

【０１９８】感度比較は塗布後１日の試料の感度を１０
０とし３か月保存後の試料の感度を相対感度で表した。

【０１９９】《露光時の湿度変化による感度変動の評
価》露光時の周囲温度を２５℃に一定にし、周囲の湿度
を１５％と１８％に変化させて感度を比較し、露光時の
周囲湿度の変化による感度変動の試験を行った。感度の
比較は湿度が１５％のときの感度を１００とし、湿度が
１８％のときの感度を相対感度で表した。

【０２００】また、得られた試料について、前記と同様
の露光を与えた後、前記処理工程中の発色現像液の発色
現像主薬であるＣＤ−３の量を３．５ｇ／ｌとした以外
は同様の工程により処理を行い、赤感性感光層の最高濃
度（Ｄｍａｘ′）を測定した。

【０２０１】また、上記試料１〜２０について、以下の
方法によって色再現性を評価した。

【０２０２】まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
ＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−Ｐ
２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ．
１〜２０に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
し、前記と同様にして実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。

【０２０３】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。

【０２０４】結果を表３にまとめて示した。

【０２０５】処理条件は下記の通りである。

【０２０６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。

【０２０７】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【０２０８】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。

【０２０９】

【表３】

【０２１０】

【化６９】

【０２１１】表３から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．１
及びＮｏ．２は、感度、最高濃度、生保存性、露光時の
湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言い難
い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨＢＳ
を使用した試料Ｎｏ．３及びＮｏ．４は、最高濃度、色
再現性に若干の改善が認められるが、生保存性、露光時
の湿度依存性とも十分とは言い難い。

【０２１２】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．５は、発色性、生保存性と
も若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性と
も十分とは言い難い。

【０２１３】これに対し本発明の試料Ｎｏ．６〜試料Ｎ
ｏ．２０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性が
良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色再現
性についても非常に良好である。

【０２１４】実施例２ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表４に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表４に示す。

【０２１５】

【表４】

【０２１６】表４から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．２
１及びＮｏ．２２は、感度、最高濃度、生保存性、露光
時の湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言
い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨ
ＢＳを使用した試料Ｎｏ．２３及びＮｏ．２４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、生保存
性、露光時の湿度依存性とも十分とは言い難い。

【０２１７】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．２５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性とも
十分とは言い難い。

【０２１８】これに対し本発明の試料Ｎｏ．２６〜試料
Ｎｏ．４０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色再
現性についても非常に良好である。

【０２１９】実施例３ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表５に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表５に示す。

【０２２０】

【表５】

【０２２１】表５から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４
１及びＮｏ．４２は、感度、最高濃度、生保存性、露光
時の湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言
い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨ
ＢＳを使用した試料Ｎｏ．４３及びＮｏ．４４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、生保存
性、露光時の湿度依存性とも十分とは言い難い。

【０２２２】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性とも
十分とは言い難い。

【０２２３】これに対し本発明の試料Ｎｏ．４６〜試料
Ｎｏ．６０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色再
現性についても非常に良好である。

【０２２４】実施例４ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表６に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表６に示す。

【０２２５】

【表６】

【０２２６】表６から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．６
１及びＮｏ．６２は、感度、最高濃度、生保存性、露光
時の湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言
い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨ
ＢＳを使用した試料Ｎｏ．６３及びＮｏ．６４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、生保存
性、露光時の湿度依存性とも十分とは言い難い。

【０２２７】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．６５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性とも
十分とは言い難い。

【０２２８】これに対し本発明の試料Ｎｏ．６６〜試料
Ｎｏ．８０は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色再
現性についても非常に良好である。

【０２２９】実施例５ 実施例１において、第５層のＨＢＳを表７に示す如く変
えた以外は前記実施例１と全く同様にしてて試料を作成
し、前記実施例１と同様な評価を行った。結果を併せて
表７に示す。

【０２３０】

【表７】

【０２３１】表７から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．８
１及びＮｏ．８２は、感度、最高濃度、生保存性、露光
時の湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言
い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨ
ＢＳを使用した試料Ｎｏ．８３及びＮｏ．８４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、生保存
性、露光時の湿度依存性とも十分とは言い難い。

【０２３２】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．８５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性とも
十分とは言い難い。

【０２３３】これに対し本発明の試料Ｎｏ．８６〜試料
Ｎｏ．１００は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存
性が良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色
再現性についても非常に良好である。

【０２３４】

【発明の効果】本発明により、感光材料の生保存性、露
光時の湿度依存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処
理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/396 Ｇ０３Ｃ 7/396

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁およびＲ₃は各々分岐アルキル基、置換アル
   キル基、置換アリール基または複素環基を表し、Ｒ₂お
   よびＲ₄は各々置換基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は各々水素
   原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
   うる基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₄₀、Ｒ₅₀およびＲ₆₀は各々脂肪族基または芳
   香族基を表し、ｌ、ｍおよびｎは各々０または１を表
   す。但しｌ、ｍおよびｎは同時に１であることはな
   い。〕
2. 【請求項２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−II〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｓ−II〕 Ｒ_A−ＮＨＳＯ−Ｒ_B 〔式中、Ｒ_AおよびＲ_Bは各々水素原子、アルキル基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
   アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、
   アリールオキシ基、複素環オキシ基、または 【化３】 を表す。ここでＲ_CおよびＲ_Dは各々水素原子、アルキル
   基またはアリール基を表す。Ｒ_AとＲ_Bは同じであっても
   異なっていてもよい。〕
3. 【請求項３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表さ
   れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキ
   ニル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。〕
4. 【請求項４】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−IV〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ₅₁およびＲ₅₂は各々脂肪族基または−ＣＯＲ
   ₅₃（Ｒ₅₃は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ₅は２価の有
   機基または単なる結合手を表し、ｌ₅は０〜６の整数を
   表す。〕
5. 【請求項５】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に上記一般式（１）または一般式（２）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感
   性ハロゲン化銀乳剤層に、水不溶性かつ有機溶媒可溶性
   の単独重合体又は共重合体の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。