JPH0940434A - 高純度石英ガラス及びその製造方法 - Google Patents

高純度石英ガラス及びその製造方法

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JPH0940434A
JPH0940434A JP7193141A JP19314195A JPH0940434A JP H0940434 A JPH0940434 A JP H0940434A JP 7193141 A JP7193141 A JP 7193141A JP 19314195 A JP19314195 A JP 19314195A JP H0940434 A JPH0940434 A JP H0940434A
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敏彦 岡村
Hironari Osada
裕也 長田
Kenji Kamo
賢治 加茂
Koji Tsukuma
孝次 津久間
Masayuki Kudo
正行 工藤
Hajime Sudo
一 須藤
Giichi Kikuchi
義一 菊地
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、アルカリ金属やハロゲン元素
等の不純物をそれぞれ1ppm以下に抑えることがで
き、しかも脱水剤等で脱水処理しなくても含有OH基濃
度が5ppm以下である高純度石英ガラス及びその製造
方法を提供することである。 【構成】非晶質シリカ粉末を成形し、焼結して得られた
石英ガラスであって、Na、K、Fe、Ti、Al、C
a、LiやF、Clなどのハロゲン元素の各不純物含有
量が1ppm以下で、かつ含有OH基濃度が5ppm以
下である高純度石英ガラス及び非晶質シリカ粉末を成形
し、焼結して石英ガラスを製造する方法において、シリ
カ粉末として平均粒径0.5〜10μmの範囲内にあ
り、Na、K、Fe、Ti、Al、Ca、LiやF、C
lなどのハロゲン元素の各不純物含有量が1ppm以下
である粉末を使用し、それを目的の形状に成形した後、
成形体を焼結する過程で成形体が開気孔を有した状態で
ある1100〜1600℃の温度範囲内で脱水処理を施
した後、溶融してガラス化することを特徴とする高純度
石英ガラスを製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、石英ガラスに関し、特
に焼結後、溶融して得る高純度石英ガラス及びその製造
方法に関し、より詳しくは、アルカリ等の不純物がそれ
ぞれ1ppm以下の高純度で、かつ含有OH基濃度が5
ppm以下であり、半導体製造分野やガラス基板等で有
用な高純度石英ガラス及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の石英ガラスの製造方法としては、
水晶粉末やケイ砂等の天然原料を電気炉で溶融する方法
や酸水素炎によって溶融する方法が知られている。ま
た、不透明石英ガラスは上記天然原料に炭酸カルシウム
等の発砲剤を加えて溶融する方法によって製造されてい
る。しかし、原料として天然品が使用されているため、
含有OH基濃度は低いもののアルカリ等の不純物を含有
しているので半導体製造分野等に用いる場合には問題が
ある。上記の天然水晶粉末の高純度化処理も行われてい
るが、この方法では高純度化に影響するすべての不純物
を1ppm以下に押さえる事は現在まで達成されてな
い。
【0003】この対策として、合成非晶質シリカ粉末の
堆積体を焼結するVAD法、あるいは、珪酸アルコキシ
ドの加水分解により得られる非晶質シリカ粉末を焼結す
るゾルゲル法による石英ガラスなどが検討されている。
しかし、合成非晶質シリカ粉末を用いた場合には高純度
化は可能であるが、含有OH基濃度が高く、耐熱性は天
然水晶原料を用いた石英ガラスに比べて劣ってしまうと
いう問題が解決されてない。また、Cl、F等の脱水剤
で脱水処理する方法も考えられているが、ハロゲン元素
が不純物として残ってしまうという問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたものであって、上記した合成シ
リカを原料として用いた場合と同等の高純度、すなわち
アルカリ金属やハロゲン元素等の不純物をそれぞれ1p
pm以下に抑えることができ、しかも脱水剤等で脱水処
理しなくても含有OH基濃度が5ppm以下である高純
度石英ガラスを提供することを目的としてなされたもの
である。
【0005】
【課題を解決するための手段】このような問題を解決す
るために、本発明者は鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至った。
【0006】すなわち、本発明は、非晶質シリカ粉末を
成形し、焼結して石英ガラスを製造する方法において、
シリカ粉末として平均粒径0.5〜10μmの範囲内に
あり、Na、K、Fe、Ti、Al、Ca、LiやF、
Clなどのハロゲン元素の各不純物含有量が1ppm以
下である粉末を使用し、それを目的の形状に成形した
後、成形体を焼結する過程で成形体が開気孔を有した状
態である1100〜1600℃の温度範囲内の昇温速度
を100℃/h以下にして脱水処理を施した後、溶融し
てガラス化することを特徴とする高純度石英ガラスの製
造方法に関する。また、このようにして得られた石英ガ
ラスは、Na、K、Fe、Ti、Al、Ca、Liや
F、Clなどのハロゲン元素の各不純物含有量が1pp
m以下で、かつ含有OH基濃度が5ppm以下のものと
なる。
【0007】さらに、本発明を詳しく説明する。
【0008】本発明に用いる非晶質シリカ粉末として
は、Na、K、Fe、Ti、Al、Ca、LiやF、C
lなどのハロゲン元素の各不純物含有量が1ppm以下
であれば、粉末の製造法には特に規定はない。例えば、
ケイ酸ソ−ダからNa分を除去したケイ酸を用いる方
法、四塩化ケイ素を熱加水分解する方法、シリコンアル
コキシドを塩酸あるいはアンモニア触媒下で加水分解し
て得たシリカを焼成して製造する方法及びアルカリ金属
ケイ酸水溶液と酸とを反応させて得たシリカを精製し、
焼成する方法等により非晶質シリカ粉末が製造される。
このような原料を用いることにより、不純物除去のため
の処理を不要とできる。また、シリカ粉末の平均粒径
は、0.5〜10μmの範囲内にあることが必須であ
る。ここで平均粒径を規定する理由は、粉末成形が可能
かどうかという観点からであり、この範囲外の平均粒径
では粉末成形が不可能であるからである。なお、ここで
言う平均粒径とは、一次粒子の大きさの平均値であり、
自然凝集あるいは造粒操作によってできる二次粒子を対
象としたものではない。測定方法としては、例えば粉末
を溶媒に超音波などで分散させて光散乱から粒子径を測
定する方法がある。
【0009】成形方法は、とくに限定されないが、成形
工程で不純物の混入の無いものを選ぶ必要がある。例え
ば、成形方法の一つとして鋳込み成形法を利用すること
ができるが、型の材質として樹脂を用いることが好まし
い。型の材質として石膏を用いると不純物としてカルシ
ュウムを混入してしまう。また、成形をしやすくするた
めに、バインダ−等の助剤の添加も可能であるが上記に
あげた不純物含有量がそれぞれ1ppm以下のものを選
択する必要がある。
【0010】焼結において、成形体が開気孔を持つ11
00〜1600℃の温度範囲内の昇温速度を150℃/
h以下にして焼結することが必須である。OH基は、成
形体の気孔が開気孔の時、1100℃以上の温度で加熱
することによって脱離する。ここで、1100℃より低
いと温度が低すぎてOH基の脱離はほとんど起こらな
い。1600℃より高いと閉気孔になりOH基の脱離は
起こらなくなる。昇温速度が150℃/hより早いとき
も同様にOH基が脱離する前に閉気孔になってしまい脱
離が起こらなくなる。ただし、1600℃になる前にO
H基の脱離が終わった場合には、その温度以後、昇温速
度が150℃/hよりも速くても構わない。また、11
00〜1600℃の温度範囲内で保持することも可能で
あり、成形体によっては1300〜1450℃の温度辺
りで数時間保持することによって、ほとんどのOH基が
脱離してしまうこともある。この様な場合には、その温
度以後、昇温速度が150℃/hよりも速くても構わな
い。
【0011】ここで、成形体が開気孔の状態の時は真空
雰囲気で、閉気孔の状態になって、ガスを導入すると透
明ガラスになる。また、成形体が開気孔の状態の時に雰
囲気を窒素ガスあるいはアルゴンガス雰囲気にすると不
透明ガラスになる。閉気孔の状態になる温度は、粒径、
成形体密度、昇温速度等に関係しており、例えば粒径が
小さかったり、成形体密度が高いと低い温度で閉気孔の
状態となる。
【0012】ガラスを溶融する前段階で、非晶質のもの
が結晶化して結晶体になることもあるが、これは、非晶
質のままでも結晶体にしてもどちらでもガラスには影響
を与えない。
【0013】これらの非晶質体あるいは結晶体を175
0℃以上の温度、好ましくは1770〜1850℃の温
度でガラス化を行う。完全に溶融させるためには前記温
度で所定時間保持することが好ましいが、その保持温度
は温度や成形体の形状によっても異なり、瞬時に溶融す
る温度であれば特にその温度で保持する必要はない。
【0014】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0015】実施例1 表1に示す純度を有し、平均粒径1μmの非晶質シリカ
粉末500gを純水500gに分散させスラリ−とし
た。このスラリ−を十分脱泡した後、泡を巻き込まない
ようにφ150mm×10mmの空間を有するエポキシ
系樹脂製の多孔質鋳込み型内に流し込む。ここで、脱泡
が不十分であるとガラス中に大きな気泡ができてしま
う。できた成形体は、十分乾燥させた後、電気炉内で1
100〜1600℃の温度範囲内を60℃/hの昇温速
度で昇温させた。本実施例のガラスは透明ガラスにする
ため1600℃までは真空雰囲気(2×10-3tor
r)中で焼結させ、その後1.2kg/cm2 の圧力ま
で窒素ガスを導入し1800℃で15分間加熱し溶融さ
せた。ここで、1100℃まで及び1600℃以上の温
度範囲では300℃/hで昇温した。焼成用セッタとし
てはカ−ボンを用いた。
【0016】
【表1】
【0017】得られたガラスは、表2に示す純度を有
し、含有OH基濃度は2ppmであった。また、ガラス
中には50μm以上の気泡は存在せず、50μmよりも
小さい気泡も非常に少なく透明度の高いガラスを得るこ
とができた。
【0018】
【表2】
【0019】なお、不純物分析はICP発光分光分析お
よびICP重量分析にて行った。含有OH基濃度はFT
−IR装置を使用し、サンプルのIR透過光の波長37
00カイザ−のOH基吸収スペクトルにより定量した。
【0020】実施例2 表1に示す純度を有し、平均粒径5μmの非晶質シリカ
粉末をφ70mm金属製のプレス型を使用し、500k
g/cm2 の圧力で成形した。得られた成形体は、電気
炉内で1100〜1600℃の温度範囲内を100℃/
hの昇温速度で昇温させた。本実施例のガラスは不透明
ガラスにするため窒素雰囲気中で焼結させ、1800℃
で15分間加熱し溶融させた。ここで、1100℃ま
で、1600℃以上は300℃/hで昇温した。焼成用
セッタとしてはカ−ボンを用いた。得られたガラスは、
表2に示す純度を有し、含有OH基濃度は3ppmであ
った。また、ガラスは、平均径20〜40μmの独立気
泡をもつ不透明ガラスであった。
【0021】比較例1 実施例1と同様な出発原料を用い、同様な方法で成形体
を作成した。作成した成形体を電気炉内で1100〜1
600℃の温度範囲内を600℃/hの昇温速度で昇温
させた。それ以外は同様な雰囲気、溶融条件でガラスの
作成を行った。得られたガラスは実施例1と同等の純
度、透明度を有していたが、含有OH基濃度が68pp
mであった。
【0022】比較例2 実施例1と同様な出発原料を用い、同様な方法で成形体
を作成した。作成した成形体を電気炉内、真空雰囲気内
で1000℃まで300℃/hで昇温し、その温度で3
時間保持した後、1650℃まで300℃/hで昇温し
その温度でさらに3時間保持した。その後、1.2kg
/cm2 の圧力まで窒素ガスを導入し1800℃で15
分間加熱し溶融させた。
【0023】得られたガラスは実施例1と同等の純度、
透明度を有していたが、含有OH基濃度が20ppmで
あった。
【0024】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の製造方法
で作成すれば、脱水剤等で脱水処理しなくても、含有O
H基濃度が5ppm以下である高純度石英ガラスをコン
スタントに作成することができ、生産的にも安価であ
る。また、本発明の方法で得られた石英ガラスは、高純
度で高温粘性特性に優れた石英ガラスであり、透明ガラ
スにおいては、50μm以上の気泡は存在せず、50μ
mよりも小さい気泡も非常に少ないものであり、不透明
ガラスにおいては、平均径20〜40μmの独立気泡が
均一に分布しているガラスである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津久間 孝次 茨城県土浦市富士崎1−18−7 (72)発明者 工藤 正行 茨城県稲敷郡江戸崎町月出里447−22 (72)発明者 須藤 一 山形県山形市十日町2丁目4−7 (72)発明者 菊地 義一 山形県寒河江市大字寒河江字鶴田43−7

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非晶質シリカ粉末を成形し、焼結して得ら
    れた石英ガラスであって、Na、K、Fe、Ti、A
    l、Ca、LiやF、Clなどのハロゲン元素の各不純
    物含有量が1ppm以下で、かつ含有OH基濃度が5p
    pm以下である高純度石英ガラス。
  2. 【請求項2】非晶質シリカ粉末を成形し、焼結して石英
    ガラスを製造する方法において、シリカ粉末として平均
    粒径0.5〜10μmの範囲内にあり、Na、K、F
    e、Ti、Al、Ca、LiやF、Clなどのハロゲン
    元素の各不純物含有量が1ppm以下である粉末を使用
    し、それを目的の形状に成形した後、成形体を焼結する
    過程で成形体が開気孔を有した状態である1100〜1
    600℃の温度範囲内で脱水処理を施した後、溶融して
    ガラス化することを特徴とする請求項1に記載の高純度
    石英ガラスを製造する方法。
  3. 【請求項3】請求項2に記載の1100〜1600℃の
    温度範囲内で脱水処理において、昇温速度が150℃/
    h以下にすることを特徴とする請求項2に記載の高純度
    石英ガラスを製造する方法。
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