JPH0940772A - 新規なポリアミンおよびその被覆組成物における使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 公知の１−成分ポリウレタン（ＰＵＲ）結合
剤と比較して相当低い架橋のための焼付温度しか必要と
しない貯蔵安定性の１−成分結合剤組成物を得るための
新規なポリアミンを得る。 【解決手段】 （ａ）１分子当たり平均して２〜４個の
二重結合を有する不飽和オリゴエステルおよび（ｂ）必
要に応じミカエル付加アクセプタとして適すると共に１
分子当り平均して１〜４個の二重結合を有する他の不飽
和化合物を（ｃ）２個の第一アミノ基を有する（シク
ロ）脂肪族ジアミンおよび（ｄ）必要に応じミカエル付
加ドナーとして適する他のアミノ官能性化合物と反応さ
せて調製されるポリアミン。さらに、ラッカーおよび被
覆組成物における結合剤成分としての、特に１−成分焼
付ラッカーにおけるブロックドポリイソシアネートの反
応体としての上記ポリアミンの使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、（シクロ）脂肪族
ポリアミンと１分子当り平均して２〜４個の二重結合を
有する不飽和オリゴエステルとから調製される新規なポ
リアミン、および被覆組成物用の結合剤としてのブロッ
クドポリイソシアネートと組合せたその使用に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリヒドロキシル化合物（たとえばポリ
エステルポリオールもしくはポリアクリレートポリオー
ル）は、貯蔵安定な１−成分焼付ラッカーにおけるブロ
ックドポリイソシアネートのための反応体として使用さ
れる。約１７０℃であるこれらラッカーの焼付温度を減
少させる多くの試みが存在する。たとえば有機錫化合物
もしくは第三アミンのような適する触媒は焼付温度を約
１５０℃まで低下させるが、これは充分でない。触媒が
製造に関連する理由に基づき焼付温度を越える際に生じ
うるような過度に高い温度にて逆反応をも触媒するとい
う事実も欠点となる。約１２０〜１４０℃の所望の低焼
付温度をより低い封鎖解除温度を有する新規なブロッキ
ング剤で達成しうるが［米国特許発明明細書第４，９７
６，８３７号に対応する欧州特許出願公開明細書第１５
９，１１７号］、これら被覆組成物は一般に充分な貯蔵
安定性を持たない。したがって、１−成分ポリウレタン
焼付ラッカーを製造すべく使用しうると共にブロックド
ポリイソシアネートに対する高レベルの反応性だけでな
くブロックドポリイソシアネートと組合せて良好な貯蔵
安定性をも有するようなブロックドポリイソシアネート
のための共反応体につきニーズが存在する。

【０００３】不飽和ポリエステルを第一アミノ基と第三
アミン基とを有するジアミンと反応させて、必要に応じ
前記反応生成物を２個の第一アミノ基を有するジアミン
と反応させ続けると共に、生成物をエピクロルヒドリン
により第三窒素原子にて四級化することが米国特許発明
明細書第３，７１５，３３５号から知られている。得ら
れる生成物は紙を製造するための添加剤として或いは凝
集助剤として推奨される。欧州特許出願公開明細書第２
７３，２４３号は、不飽和ポリエステルポリオールを２
個の第一アミノ基を有する低分子量ポリアミンと反応さ
せて調製されるアミノ基およびアミド基を有するポリエ
ステルポリオールにつき記載しており、さらに接着剤と
して特に適するポリ（尿素）ウレタンを製造するための
前記生成物の使用についても記載している。ジアミンと
の反応につき使用されるポリエステルポリオールは、比
較的高分子量と約１０〜５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ
価とを有する公知の不飽和ポリエステルポリオールであ
る。これらポリエステルポリオールは、多価（好ましく
は二価）のα，β−不飽和カルボン酸および／またはそ
の無水物とポリオール化合物との反応により得られる。
５０〜５００（好ましくは１５０〜３５０）ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価と１〜７重量％（好ましくは２〜５．５
重量％）の全窒素含有量とを有する改変ポリエステルポ
リオールが接着剤用途に特に適すると記載されている。
０．５：１００〜３０：１００（好ましくは４：１００
〜１５：１００）のポリアミンとポリエステルポリオー
ルとの重量比を改変につき維持すべきである。

【０００４】今回、マレイン酸もしくはフマル酸とジオ
ール、トリオールもしくはテトラオールとのジ（シク
ロ）アルキルエステルのエステル交換により或いは無水
マレイン酸、マレイン酸もしくはフマル酸とジオール、
トリオールもしくはテトラオールおよびモノアルコール
とのエステル化により特殊な低分子量オリゴエステルを
調製しうることが突き止められた。これらオリゴエステ
ルは１分子当り統計平均で２〜４個の二重結合を有する
と共に、必要に応じ他の不飽和化合物と組合せてミカエ
ル付加（ビニルカルボニル化合物に対するＣＨ−酸性化
合物およびアミンの付加）により（シクロ）脂肪族ジア
ミンと反応することができる。ブロックドポリイソシア
ネートと組合せた際に、公知の１−成分ポリウレタン
（ＰＵＲ）結合剤と比較して相当低い架橋用焼付温度を
必要とする保存安定性の１−成分結合剤組合せ物をもた
らすような新規なポリアミンが得られる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、公知
の１−成分ポリウレタン（ＰＵＲ）結合剤と比較して相
当低い架橋のための焼付温度しか必要としない貯蔵安定
性の１−成分結合剤組成物を得るためのポリアミンを提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）１分子
当たり平均して２〜４個の二重結合を有する不飽和オリ
ゴエステルおよび（ｂ）必要に応じミカエル付加アクセ
プタとして適すると共に１分子当り平均して１〜４個の
二重結合を有する他の不飽和化合物を（ｃ）２個の第一
アミノ基を有する（シクロ）脂肪族ジアミンおよび
（ｄ）必要に応じミカエル付加ドナーとして適する他の
アミノ官能性化合物と反応させて調製されるポリアミン
に関するものである。さらに本発明は、ラッカーおよび
被覆組成物における結合剤成分としての、特に１−成分
焼付ラッカーにおけるブロックドポリイソシアネートの
ための反応体としてのこれらポリアミンの使用にも関す
るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明によるポリアミンは次の各
成分から調製される： （ａ）マレイン酸および／またはフマル酸とジオール、
トリオールおよび／またはテトラオールとのジ（シク
ロ）アルキルエステルのエステル交換により或いは無水
マレイン酸、マレイン酸および／またはフマル酸とジオ
ール、トリオールおよび／またはテトラオールおよびモ
ノアルコールとのエステル化により調製されると共にミ
カエル付加アクセプタとして作用する１分子当り平均し
て２〜４個、好ましくは２〜３個の二重結合を有する不
飽和オリゴエステル、（ｂ）必要に応じミカエル付加ア
クセプタとして作用する他の不飽和化合物、（ｃ）２個
の第一アミノ基（ＮＨ₂ ）を有すると共にミカエル付加
ドナーとして作用する（シクロ）脂肪族ジアミン、およ
び（ｄ）必要に応じミカエル付加ドナーとして作用する
他のアミノ官能性化合物。

【０００８】エステル交換に適するマレイン酸およびフ
マル酸のジ（シクロ）アルキルエステルは（シクロ）ア
ルキル基中に１〜８個の炭素原子を有する。その例はマ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
−ｎ−プロピル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン
酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジイソブチル、マレイン
酸ジ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、マレイン酸ジシクロヘキシルおよび対応のフマル酸
のジエステルを包含する。マレイン酸ジメチル、ジエチ
ルおよびジ−ｎ−ブチルが好適である。

【０００９】エステル交換に適するジオール、トリオー
ルおよび／またはテトラオールは、必要に応じエーテル
酸素結合を有する線状もしくは分枝鎖の飽和アルコール
である。その例はエチレングリコール、プロピレン１，
２−および１，３−グリコール、ブチレン１，４−、
１，３−および２，３−グリコール、ヘキサン１，６−
および２，５−ジオール、オクタン１，８−ジオール、
２−メチルプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−
２−ブチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘ
キサン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、並びに１，０
００もしくはそれ以下（好ましくは８００もしくはそれ
以下、特に好ましくは６００もしくはそれ以下）の分子
量を有する他のポリエチレングリコールを包含する。特
に好適なものはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、６００もしくはそれ以下
の分子量を有するポリエチレングリコール、ブタン−
１，４−ジオール、ヘキサン１，６−ジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルおよびトリメチロールプロパンである。

【００１０】エステル交換に際しジオール、トリオール
および／またはテトラオールは、マレイン酸およびフマ
ル酸のジ（シクロ）アルキルエステルの１モル当りアル
コール成分の各ＯＨ基につきマレイン酸および／または
フマル酸のジ（シクロ）アルキルエステル１モルが存在
するような量にて使用される。エステル交換は溶剤なし
に８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２２０℃の温度
にて行われる。モノアルコール副生物は蒸留除去され
る。この理由で有利に使用しうるエステル交換触媒は
酸、塩基および有機金属化合物、たとえばジオクタン酸
錫−ＩＩを包含する。一般にエステル交換はほぼ定量的
に生ずる。無水マレイン酸がジオール、トリオールおよ
び／またはテトラオールおよびモノアルコールでの無水
マレイン酸、マレイン酸および／またはフマル酸のエス
テル化により不飽和オリゴエステルを調製するための好
適カルボン酸成分である。エステル化に適するジオー
ル、トリオールおよび／またはテトラオールは、エステ
ル交換につき適すると既に記載したような化合物であ
る。

【００１１】エステル化に適するモノアルコールは１〜
１８個、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜９
個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香脂肪
族アルコール、たとえばメタノール、エタノール、１−
および２−プロパノール、１−および２−ブタノール、
イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−、２−および３
−ペンタノール、２−および３−メチル−１−ブタノー
ル、２，２−ジメチルプロパノール、１−、２−および
３−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、２
−エチル−１−ブタノール、２，２−ジエチルプロパノ
ール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノー
ル、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘ
キサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−
テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタ
デカノール、シクロヘキサノール、２−、３−および４
−メチルシクロヘキサノール、ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノー
ル、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノールおよびベンジル
アルコールを包含する。これらモノアルコールの混合物
およびエーテル酸素原子を有する対応モノアルコールも
使用することができる。エステル化は、溶剤を用いて或
いは溶剤なしに８０〜２６０℃、好ましくは１００〜２
４０℃の温度にて行われる。反応水は必要に応じ減圧下
で或いは窒素流の下で蒸留除去され、或いはたとえばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、イソオクタンもしくはシ
クロヘキサンのような連行剤と共に共沸除去される。慣
用のエステル化触媒、たとえばｐ−トルエンスルホン酸
および硫酸のような酸類またはたとえばジオクタン酸錫
−ＩＩのような有機金属化合物を使用することができ
る。

【００１２】ポリアミン（Ａ）を調製するため必要に応
じ使用しうる他の不飽和化合物（ｂ）は１分子当り１〜
４個、好ましくは１〜３個、より好ましくは２〜３個の
二重結合を有する化合物を包含する。その例はアクリル
酸およびメタクリル酸のエステル、たとえば（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、ジ（メタ）アクリル酸エタ
ンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ブタンジオール、ジ
（メタ）アクリル酸ヘキサンジオール、トリ（メタ）ア
クリル酸トリメチロールプロパンおよびテトラ（メタ）
アクリル酸ペンタエリスリトール、並びにエステル交換
反応につき適すると既に記載したマレイン酸もしくはフ
マル酸のジ（シクロ）アルキルエステルを包含する。４
個までの酸素原子を有するエーテルアルコールによるア
クリル酸および／またはメタクリル酸のエステル化生成
物、たとえば１，０００もしくはそれ以下の分子量を有
するポリエチレングリコールが成分（ｂ）として適して
いる。

【００１３】たとえばジ（メタ）アクリル酸エタンジオ
ール、ジ（メタ）アクリル酸ブタンジオール、ジ（メ
タ）アクリル酸ヘキサンジオール、トリ（メタ）アクリ
ル酸トリメチロールプロパンおよびエーテル酸素原子を
有するジオールおよびトリオールによるアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のエステル化生成物、たとえば
８００もしくはそれ以下の分子量を有するポリエチレン
グリコールのような二官能性および三官能性の不飽和化
合物が好適である。特に好適なものはジアクリル酸エタ
ンジオール、ジアクリル酸ブタンジオール、ジアクリル
酸ヘキサンジオール、トリアクリル酸トリメチロールプ
ロパン、並びにエーテル酸素原子を有するジオールおよ
びトリオールによるアクリル酸のエステル化生成物、た
とえば６００もしくはそれ以下の分子量を有するポリエ
チレングリコールである。（シクロ）脂肪族ジアミン
（ｃ）は、式（Ｉ） ＮＨ₂ −Ｒ−ＮＨ₂ （Ｉ） ［式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₂₄脂肪族もしくはＣ₃ 〜Ｃ₂₄脂環
式の基を示す］に対応する２個の第一アミノ基を有する
化合物から選択される。好ましくはＲは２〜１５個、よ
り好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基、
または６〜１２個、好ましくは６個の炭素原子を有する
脂環式基を示す。

【００１４】適するジアミンの例は１，２−および１，
３−プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン、２，２，４−および２，
４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，
４−ジアミノシクロヘキサン、５−アミノ−１−アミノ
メチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン（イソ
ホロンジアミン）、ビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロ
ヘキシル）−メタン、１−アミノ−１−メチル−３−
（４−）−アミノメチルシクロヘキサン、ビス−（４−
アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）−メタン、
ビス−アミノメチル−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−
インダン、２，３−、２，４−および２，６−ジアミノ
−１−メチルシクロヘキサンおよびその混合物を包含す
る。

【００１５】必要に応じ使用しうる他のアミノ官能性化
合物（ｄ）は第一もしくは第二アミノ基を有する脂肪
族、脂環式および／または芳香脂肪族モノアミン、たと
えばメチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジ
エチルアミン、１−アミノプロパン、ジ−ｎ−プロピル
アミン、２−アミノプロパン、ジイソプロピルアミン、
１−アミノブタン、ジ−ｎ−ブチルアミン、２−アミノ
ブタン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、１−
アミノヘキサン、ドデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンお
よびベンジルアミン；第一および第二アミノ基と必要に
応じ第三アミノ基（ここで第二アミノ基は環系の部分と
することもできる）を有する脂肪族、脂環式および／ま
たは複素環式ジアミン、たとえばＮ−メチルエチレンジ
アミン、Ｎ−メチルプロピレンジアミン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−ピペラジンおよび３−アミノ−１，２，
４−トリアゾール；２個の第一アミノ基と少なくとも１
個の第二アミノ基とを有する脂肪族ジアミン、たとえば
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミンおよびビス−（３−アミノプロピ
ル）−アミン；並びに少なくとも２個の第二アミノ基を
有する脂肪族、脂環式および／または複素環式ジアミ
ン、たとえばＮ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，４−ジアミノシクロヘキサン
および２，５−ジメチルピペラジンを包含する。

【００１６】ポリアミン（Ａ）は、不飽和オリゴエステ
ル（ａ）および必要に応じ他の不飽和化合物（ｂ）を
（シクロ）脂肪族ジアミン（ｃ）および必要に応じ他の
アミノ官能性化合物（ｄ）と２０〜１６０℃、好ましく
は３０〜１４０℃、より好ましくは４０〜１２０℃にて
溶剤なしに或いは好ましくは不活性有機溶剤中で反応さ
せて調製される。適する溶剤は芳香族炭化水素、たとえ
ばトルエン、キシレン、高級アルキルベンゼンおよび芳
香族混合物、たとえばソルベスッソ１００、１５０およ
び２００溶剤（エッソＡＧ社）；エステル類、たとえば
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸メチルグリコールお
よび酢酸メトキシプロピル；ケトン類、たとえばメチル
エチルケトンおよびメチルイソブチルケトン；さらにそ
の混合物を包含する。ポリアミン（Ａ）は平均して少な
くとも１個、好ましくは少なくとも２個、より好ましく
は２〜４個の第一アミノ基（ＮＨ₂ ）を有し、これは適
する量比の出発成分（ａ）〜（ｄ）により達成すること
ができる。

【００１７】好適ポリアミン（Ａ）は出発成分（ａ）〜
（ｃ）から調製される。これらは分子１個当り平均して
１〜６個、好ましくは１〜４個、より好ましくは２〜４
個の第一アミノ基（ＮＨ₂ ）と３〜１２個、好ましくは
３〜１０個、より好ましくは４〜１０個の第二アミノ基
（ＮＨ）とを有する。全窒素含有量（Ｎ＝１４）は２．
０４〜１７．４１％、好ましくは２．８２〜１３．６３
％、より好ましくは３．６６〜１２．３６％である。第
一アミノ基含有量（ＮＨ₂ ＝１６）は０．３９〜６．５
３％、好ましくは０．７〜５．８４％）、より好ましく
は１．３９〜５．３０％であり、第二アミノ基含有量
（ＮＨ＝１５）は１．８２〜１０．２０％、好ましくは
２．０１〜９．１２％、より好ましくは２．６１〜８．
２８％である。さらに、好適ポリアミン（Ａ）は専ら出
発成分（ａ）と（ｃ）とから調製された反応生成物を包
含する。これらは分子１個当り平均して２〜６個、好ま
しくは２〜５個、より好ましくは２〜４個の第一アミノ
基（ＮＨ₂ ）と２〜１２個、好ましくは２〜１０個、よ
り好ましくは２〜９個の第二アミノ基（ＮＨ）とを有す
る。全窒素含有量（Ｎ＝１４）は１．９２〜１３．７９
％、好ましくは３．１１〜１３．７９％、より好ましく
は３．９４〜１３．７９％である。第一アミノ基含有量
（ＮＨ₂ ）は０．７３〜７．８８％、好ましくは１．７
８〜７．８８％、より好ましくは２．２５〜７．８８％
であり、第二アミノ基含有量（ＮＨ＝１５）は１．３７
〜７．３９％、好ましくは１．７６〜７．３９％、より
好ましくは２．１１〜７．３９％である。

【００１８】成分（ａ）〜（ｄ）、成分（ａ）〜
（ｃ）、成分（ａ）と（ｃ）および成分（ａ）と（ｃ）
と（ｄ）の反応は必要に応じ不活性有機溶剤中で、たと
えば理論固形物含有量に殆どまたは完全に達するような
時間まで行われる。成分（ａ）〜（ｄ）は任意所望の順
序で計量することができる。成分（ａ）および（ｂ）、
並びに成分（ｃ）および（ｄ）は混合物として添加する
こともできる。好ましくは成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
もしくは（ｄ）および成分（ａ）と（ｂ）もしくは
（ｃ）と（ｄ）とを反応容器に一緒に導入し、次いで残
余の成分を同時にまたは順次に添加することができる。
成分（ａ）〜（ｄ）；成分（ａ）〜（ｃ）；成分（ａ）
と（ｃ）；および成分（ａ）と（ｃ）と（ｄ）の反応
は、好ましくは成分（ｃ）もしくは（ｃ）と（ｄ）の充
填物が必要に応じ不活性溶剤中で反応容器内に導入され
るよう行われ、次いで成分（ａ）または成分（ａ）と
（ｂ）を混合物としてまたは順次に選択反応温度にて添
加する。好適具体例において、成分（ｃ）の充填物は不
活性溶剤中で反応容器に導入され、成分（ｂ）はその後
に所望温度にて添加され、この温度は必要に応じ冷却に
より一定に保たれる。成分（ａ）は成分（ｂ）と（ｃ）
との反応後に添加され、反応の完結は固形分の測定によ
り監視される。次いで反応混合物を、理論固形物含有量
に殆どまたは完全に達するような時点まで選択温度にて
撹拌する。成分（ａ）および（ｃ）のみを互いに反応さ
せる場合、一般にこれら成分を最初に反応器へ必要に応
じ溶剤にて充填すると共にその後に添加するのは自由で
ある。好ましくは成分（ｃ）を最初に反応容器に導入
し、次いで成分（ａ）を添加する。

【００１９】ポリアミン（Ａ）は粘性もしくは固体の無
色〜黄色の物質であって、たとえば上記したような慣用
のラッカー溶剤に溶解して透明溶液を形成する。架橋コ
ーティングを調製するためポリアミン（Ａ）に適する反
応体は芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネー
ト、たとえば２，３−、２，４−および２，６−ジイソ
シアナトルエン、４，４′−および２，４′−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、１，４−ジ−イソシアナトブ
タン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシア
ナト−５−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、
２，３−、２，４−および２，６−ジイソシアナト−１
−メチルシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−シ
クロヘキサン、４，４′−および２，４′−ジイソシア
ナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−３
（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサ
ンおよびその混合物から調製されるブロックドポリイソ
シアネート（Ｂ）である。

【００２０】好適ブロックドポリイソシアネート（Ｂ）
はビウレット基、アロファネート基、カルボジイミド
基、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を有する
ポリイソシアネート誘導体から調製される。これらポリ
イソシアネート誘導体はたとえば上記ジイソシアネート
モノマーから調製される。これらポリイソシアネート誘
導体はたとえば欧州特許出願公開明細書第０，００３，
５０５号、ドイツ特許出願公開明細書第１，１０１，３
９４号、米国特許発明明細書第３，３５８，０１０号、
第３，９０３，１２７号、第４，３２４，８７９号、第
４，２８８，５８６号、ドイツ特許出願公開明細書第
３，１００，２６２号、第３，１００，２６３号、第
３，０３３，８６０号および第３，１４４，６７２号に
記載されている。可逆ブロックされたポリイソシアネー
ト成分（Ｂ）を調製するには、ポリイソシアネートをた
とえばフェノール、ε−カプロラクタム、ブタノンオキ
シム、アセトンオキシム、３，５−ジメチル−ピラゾー
ル、トリアゾール、マロン酸のジアルキルエステル、ア
セト酢酸エステルおよび第二アミン類、たとえばジ−ｎ
−ブチルアミンもしくはジ−２−エチルヘキシルアミン
のようなブロッキング剤と反応させる。一般に、遊離イ
ソシアネート基の完全ブロッキングが達成される。

【００２１】遊離イソシアネート基とε−カプロラクタ
ムもしくはブタノンオキシムとのブロッキング反応は１
００〜１３０℃の温度にて生ずる（たとえばドイツ特許
出願公開明細書第３，００４，８７６号）。全混合物に
対し０．０１〜０．１重量％の量の触媒、たとえば有機
錫化合物もしくは或る種の第三アミン（たとえばトリエ
チルアミン）の存在が有利である。マロン酸のエステル
およびアセト酢酸エステルとのブロッキング反応は、た
とえばナトリウムフェノラート、ナトリウムメチラート
もしくは他のアルカリアルコラートのような塩基性触媒
を用いて公知方法で行われる（たとえばドイツ特許出願
公開明細書第２，３４２，６０３号もしくは２，５５
０，１５６号）。他の有機アルカリ化合物、たとえばマ
ロン酸ナトリウムも適している。これら触媒は、各反応
成分の全重量に対し０．１〜２％の量で使用される。マ
ロン酸ジアルキルはイソシアネート１当量当り少なくと
も１モルの量にて使用すべきであるが、５〜２０％過剰
のブロッキング剤を使用することが推奨される。原理的
には、未封鎖ポリイソシアネートを部分的にのみブロッ
クし、たとえばイソシアネート基の５０〜９５％（好ま
しくは７０〜９５％）がブロック型で存在するように
し、次いで部分ブロックされたポリイソシアネートをポ
リアミン成分（Ａ）と反応させることもできる。成分
（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物の調製も同様に或
いは個々の成分を混合して行うことができる。さらに、
未封鎖ポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混
合物を部分ブロックして、たとえばＮＣＯ基の３０％ま
でが遊離の未封鎖型で存在するようにすることもでき
る。

【００２２】次いでポリアミン（Ａ）は、遊離ＮＣＯ基
とアミノ基の１部との間の自然付加反応の後にブロック
ドポリイソシアネートと過剰ポリアミン（Ａ）との混合
物が存在するような量で添加される。ブロックドＮＣＯ
基とアミノ基との当量比は０．５：１〜８：１である。
ブロッキング反応は、ポリイソシアネートに対し不活性
な溶剤、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキ
シプロピル、酢酸メチルグリコール、酢酸エチルグリコ
ール、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエ
ン、キシレンおよびラッカー化学で使用される公知の高
沸点炭化水素混合物を用いて或いは用いずに行うことが
できる。溶剤に個々に或いは混液として使用することが
できる。さらに溶剤の代わりに、たとえば市販のホスフ
ェート、フタレートもしくはスルホネートのような可塑
剤を使用することも可能である。架橋用成分（Ｂ）とし
て本発明により使用しうるブロックドポリイソシアネー
トは公知であって、たとえばドイツ特許出願公開明細書
第２，３４２，６０３号、２，４３６，８７２号、２，
５５０，１５６号、２，６１２，７８３号、２，６１
２，７８４号もしくは２，６１２，７８５号に開示され
ている。

【００２３】必要に応じポリアミン（Ａ）は、ブロック
ドポリイソシアネート（Ｂ）用の反応体としての公知の
有機ポリヒドロキシル化合物（Ｃ）と混合して使用され
る。ポリヒドロキシル化合物は公知のポリエステル、ポ
リエーテル、ポリカーボネート、ポリウレタンもしくは
ポリアクリレートポリオール、好ましくはポリエステル
およびポリアクリレートポリオールから選択される。適
するポリエステルポリオールは上記ラッカー溶剤に可溶
性である有機ヒドロキシル化合物の重縮合物を包含す
る。ポリエステルは、たとえばｎ−ブタノール、２−エ
チルヘキサノールおよびシクロヘキサノールのようなモ
ノアルコール；たとえばエタン１，２−ジオール、プロ
パン１，２−および１，３−ジオール、ブタン１，４−
および１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサン１，６−ジオールおよび１，４−シクロヘキサン
ジメタノールのようなジオール；および／またはたとえ
ばグリセリン、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リスリトールのような高官能性アルコールを有機カルボ
ン酸、たとえば安息香酸、シクロヘキサン酸および２−
エチルヘキサン酸のようなモノカルボン酸；たとえばフ
タル酸（無水物）、マレイン酸（無水物）、イソフタル
酸およびアジビン酸のようなジカルボン酸およびその無
水物；並びにたとえば１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸（無水物）のような高官能性カルボン酸と反応させ
て調製される。これらポリエステルポリオールのヒドロ
キシル基含有量は一般に０．５〜９重量％（樹脂固形物
に対し）である。

【００２４】適するポリアクリレートポリオールはヒド
ロキシル基含有モノマーと上記溶剤に可溶性である他の
オレフィン系不飽和モノマー、たとえばアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、スチレン、アクリル酸およびアクリロニトリルとの
コポリマーを包含する。適するヒドロキシル基含有モノ
マーは特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
およびヒドロキシプロピル（メタ）−アクリレート異性
体混合物を包含し、これは酸化プロピレンをアクリル酸
もしくはメタクリル酸に付加して得られる。これらポリ
アクリレートポリオールのヒドロキシル基含有量は一般
に０．５〜７重量％（樹脂固形物に対し）である。ポリ
アミンは１：９〜９：１、好ましくは１：７〜７：１の
ＮＨ₂ 基とＯＨ基との当量比にて有機ポリヒドロキシル
化合物と混合することができる。より好ましくは、ポリ
アミン（Ａ）はブロックドポリイソシアネート（Ｂ）の
ための唯一の反応体として使用される。本発明による被
覆組成物に含有される結合剤においては、ポリアミン成
分（Ａ）とブロックドポリイソシアネート成分（Ｂ）と
を０．５：１〜８：１、好ましくは０．６：１〜６：
１、より好ましくは０．７：１〜４：１のブロックドイ
ソシアネート基と第一アミノ基との当量比にて混合す
る。各成分は、ブロックドイソシアネート基がアミノ基
と反応する温度よりも低い温度にて混合される。

【００２５】結合剤成分（Ａ）および（Ｂ）の他に、本
発明による被覆組成物は上記ポリヒドロキシル成分
（Ｃ）および他の公知の添加剤、たとえば少なくとも７
５℃の沸騰範囲を有する溶剤をも含有することができ
る。適宜の溶剤の沸点もしくは沸騰範囲の上限は場合に
より適切な焼付条件に依存し、すなわち焼付温度が高い
ほど溶剤もしくは溶剤混合物の沸騰温度も高くなる。適
する溶剤はたとえばトルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、テトラリン、クメンおよび狭い沸騰範囲を有する市
販の芳香族物質の混合物、たとえばエッソＡＧ社からの
ソルベッソ１００、１５０および２００溶剤；たとえば
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンおよびイ
ソホロンのようなケトン類；たとえば酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸メトキ
シプロピル、酢酸エチル−およびブチル−グリコール、
酢酸ヘキシル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル
およびアジピン酸ジメチルのようなエステル類；並びに
これら溶剤の混合物を包含する。

【００２６】他の適宜の添加剤はたとえば燐酸もしくは
ジフタル酸トリクレシルおよびクロルパラフィンのよう
な可塑剤；たとえば二酸化チタン、硫酸バリウム、チョ
ークおよびカーボンブラックのような顔料および伸展
剤；たとえばＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、オクタン酸錫−ＩＩおよびオクタン酸
亜鉛−ＩＩ、並びにジラウリン酸ジブチル錫のような触
媒；均染剤；増粘剤；たとえば置換フェノールのような
安定剤；付着促進剤としての有機官能性シラン；並びに
光安定剤を包含する。光安定剤はドイツ特許出願公開明
細書第２，４１７，３５３号（＝米国特許発明明細書第
４，１２３，４１８号および第４，１１０，３０４号）
並びにドイツ特許出願公開明細書第２，４５６，８６４
号（＝米国特許発明明細書第３，９９３，６５５号およ
び第４，２２１，７０１号）に記載された立体障害アミ
ンを包含する。特に好適な光安定剤はビス−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−ピペリジル−４）−セバケ
ート、ビス−（２，２，６，６−テトラメトルピペリジ
ル−４）−セバケート、ｎ−ブチル−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸−ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−
４）−エステルを包含する。

【００２７】本発明による被覆組成物は、室温にて液体
であると共に極めて良好な貯蔵安定性を有する混合物で
ある。本発明による被覆組成物からコーティングを調製
するには、組成物を任意の耐熱性基体に公知方法により
（たとえば噴霧、浸漬、フロー被覆により或いはローラ
もしくはブレードを用いて）１つもしくはそれ以上のコ
ートにて施す。被覆組成物は金属、プラスチック、木材
もしくはガラスを被覆するのに適している。これら被覆
組成物は自動車本体部分におけるコーティングの調製、
特に表面処理剤および仕上コートとして特に適してい
る。他の好適な用途分野はアルミニウムおよび鋼材スト
リップに対するコーティングの調製であり、自動ストリ
ップ ラッカー仕上法により被覆されて自動車本体、機
械および家庭用具のハウジング、シート、ドラムおよび
容器の被覆として使用される。被覆すべき基体には、被
覆前に適するプライマーを施すことができる。一般に被
覆組成物は、約５〜８０μｍ、好ましくは１０〜６０μ
ｍの乾燥被覆厚さが得られるよう施される。しかしなが
ら、相当厚いコーティングを調製することも可能であ
る。用途に応じ本発明による被覆組成物は９０〜４００
℃、好ましくは１００〜３５０℃、より好ましくは１１
０〜１６０℃の温度にて０．２５〜４５分間、好ましく
は０．５０〜３５分間にわたり硬化される。公知のポリ
ウレタン被覆組成物と比較した本発明による結合剤組成
物の格別の利点は、触媒なしに溶剤耐性コーティングを
得るのに要する低い焼付温度および短い焼付時間であ
る。硬化したコーティングは優れた性質を有すると共に
多くの用途、特に屋外の耐候性１−および２−成分ラッ
カーにつきコイル被覆ラッカーとして、さらに表面処理
剤および仕上コートとして自動車部門で使用することが
できる。

【００２８】

【実施例】以下、限定はしないが実施例につき本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は特記しない限り全
て重量による。粘度はＤＩＮ ５３ ０１９にしたがっ
て測定した。 Ｉ． 不飽和オリゴエステル（ａ）の一般的調製手順 第１表に示した無水マレイン酸とジオールもしくはポリ
オールとを攪拌機と還流凝縮器と温度計と窒素供給部と
が装着された三ツ口フラスコに秤量して入れ、ＩＲスペ
クトルにおける約１８４５ｃｍ^-1の無水物バンドが殆ど
または完全に消失するまで８０〜１５０℃にて撹拌し
た。第１表に示したモノアルコールとエステル化触媒と
水連行剤とを次いで添加した。添加はモノアルコールお
よび連行剤の沸点より低い温度にて行う。次いで混合物
を水分離器を使用しながら理論量の水が分離されるまで
或いはもはや水が分離されなくなるまで沸騰させた。連
行剤および必要に応じ過剰のモノアルコールを次いで完
全に減圧下で蒸留除去した。無色〜淡黄色の低粘度液と
して不飽和オリゴエステルが残留した。得られた不飽和
オリゴエステルの組成および性質を第１表に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】ＩＩ． ポリアミン（Ａ）の一般的調製手
順 部Ｉを撹拌機と還流凝縮器と温度計と窒素供給部とが装
着された３Ｌの四ツ口フラスコに導入し、６０〜８０℃
まで加熱した。次いで部ＩＩを１時間以内に添加した。
部ＩＩが不飽和アクリレート（ｂ）であれば撹拌を８０
℃にて１時間行い、次いで部ＩＩＩを１時間で添加し、
撹拌を理論固形物含有量に達するまで８０℃にて行っ
た。部ＩＩが不飽和オリゴエステル（ａ）であれば撹拌
を理論固形物含有量に達するまで８０℃にて行い、次い
で使用する場合は部ＩＩＩを１時間以内に添加し、次い
で撹拌を理論固形物含有量に達するまで８０℃にて行っ
た。次いで混合物を室温まで冷却し、ポリアミン（Ａ）
が淡黄色溶液として得られた。得られた本発明によるポ
リアミンの組成および性質をそれぞれ第２表および第３
表に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】比較例１（Ｖ１） ポリウレタンコーティングにおける結合剤成分としての
欧州特許出願公開明細書第２７３，２４３号（米国特許
発明明細書第４，７６９，４３６号）にしたがうアミノ
基とアミド基とを有するポリエステルポリオールの適性
を決定するため、この特許の例１を正確に反復した。２
０℃にて５３，７４２ｍｐａ．ｓの粘度を有する赤褐色
の生成物が得られた。この樹脂は３．６％の全窒素含有
量と１．４３％の塩基性窒素含有量とを有した（当量約
１０４９ｇ／モル塩基性窒素）。比較例２（Ｖ２） 本発明によるポリアミンの反応性とポリエステルポリオ
ールの反応性とを比較するため市販のポリエステルポリ
オールを選択した（即ちアルキノール１６６５、バイエ
ルＡＧ社からの市販製品）。ブロックドポリイソシアネ
ートと組合せたこのポリオールは、たとえばプライマ
ー、自動車表面処理剤およびコイル被覆、並びに一般的
な工業コーティングなど焼付ラッカーの調製に特に適し
ている。この樹脂をソルベッソ１００溶剤とイソブタノ
ールとの３１．５：３．５の混液に６５％溶液として存
在させ、約２７００ｍＰａ．ｓの粘度と約１．７％のヒ
ドロキシル基含有量（溶液に対し）と１０００ｇ／モル
ＯＨ基の当量とを有した。

【００３４】ＩＩＩ． 被覆組成物値の調製 ポリアミンＡ１〜Ａ７と比較例Ｖ１およびＶ２からの結
合剤とをブロックドポリイソシアネート（以下、一層詳
細に説明する）と混合して、ＮＨ₂ 基およびＯＨ基とブ
ロックドポリイソシアネート基との当量比が１：１にな
るようにした。この混合物をＤＩＮ ４ｍｍカップから
約３０秒の流出時間の粘度に溶剤混液の添加により調整
し（ＤＩＮ ５３２１１）、次いでフィルム展延器で試
験プレートに約１００μｍの湿潤フィルム厚さにて施し
た。室温にて５分間にわたり通気した後、被覆した試験
プレートを１３０℃および１４０℃にて３０分間にわた
り硬化させ、次いで室温まで冷却した。得られたコーテ
ィングの光学的および機械的性質、並びに溶剤耐性を架
橋度の関数として下記するように評価した。溶剤耐性
は、溶剤に浸漬した綿棒を１分間にわたりコーティング
に施して試験した。使用した溶剤はキシレン、酢酸メト
キシプロピル（ＭＰＡ）、酢酸エチルおよびアセトンと
した。１分間の後、コーティングを評価した。「０」の
数値はコーティングが完全に満足しうるものであること
を意味するのに対し、「５」の数値はコーティングが接
触箇所にて完全に溶解したことを意味する。機械的なラ
ッカー特性をケーニッヒ振子防振試験（ＤＩＮ ５３
１５７）（これはコーティングの硬さの尺度である）お
よびエリクセン・カッピング試験（ＤＩＮ ＩＳＯ １
５２０）（これはコーティングの柔軟性の尺度である）
によって特性化した。結合剤組成物１〜７および比較例
Ｖ８〜Ｖ１０の組成および試験結果を第４表に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】結果の検討 極めて良好な流動特性を有する極めて光艶のあるコーテ
ィングが本発明によるポリアミンＡ１〜４７に基づく被
覆組成物から調製された。このコーティングはさらに１
３０℃および１４０℃の両者にて３０分間にわたり焼付
けた後に良好な硬さと良好な柔軟性とを有した。各種の
溶剤に対する耐性は極めて良好であったが、しばしば若
干良好であった。１４０℃にて３０分間の後、比較例Ｖ
１（例８）に基づく被覆組成物は深黄色の極めて柔らか
いコーティングを形成し、これは試験した全ての溶剤に
対し耐性を示さず、これはコーティングが即座に溶解ま
たは部分溶解したという事実により証明された。１３０
℃（例９）にて比較例Ｖ２に基づく被覆組成物は不充分
なフィルム硬さと貧弱な溶剤耐性とを有するコーティン
グを形成した。１４０℃の焼付温度（例１０）にて、極
めて良好なフィルム硬さであるが不充分な溶剤耐性を有
するコーティングが得られた。

【００３８】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （ａ）１分子当たり平均して２〜４個の二重結合
を有する不飽和オリゴエステルおよび（ｂ）必要に応じ
ミカエル付加アクセプタとして適すると共に１分子当り
平均して１〜４個の二重結合を有する他の不飽和化合物
と、（ｃ）２個の第一アミノ基を有する（シクロ）脂肪
族ジアミンおよび（ｄ）必要に応じミカエル付加ドナー
として適する他のアミノ官能性化合物との反応生成物で
あるポリアミン。 ２． 成分（ａ）〜（ｃ）の反応生成物が平均して１〜
６個の第一アミノ基と３〜１２個の第二アミノ基と０．
３９〜６．５３％の第一アミノ基含有量と１．８２〜１
０．２０％の第二アミノ基含有量とを有する上記第１項
に記載のポリアミン。 ３． 成分（ａ）と（ｃ）との反応生成物であって、平
均して２〜６個の第一アミノ基と２〜１２個の第二アミ
ノ基と０．７３〜７．８８％の第一アミノ基含有量と
１．３７〜７．３９％の第二アミノ基含有量とを有する
上記第１項に記載のポリアミン。

【００３９】４． 出発成分（ａ）が無水マレイン酸と
１，０００もしくはそれ以下の分子量を有するジオール
とアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有するモノア
ルコールとから調製された不飽和オリゴエステルであ
り、出発成分（ｂ）が１分子当り２〜４個の二重結合を
有するアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステ
ルであり、出発成分（ｃ）が２個の第一アミノ基を有す
ると共に式 ＮＨ₂ −Ｒ−ＮＨ₂ ［式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₂₄脂肪族基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄脂環
式基を示す］に対応する（シクロ）脂肪族ジアミンであ
る上記第１項に記載のポリアミン。 ５． 出発成分（ａ）が無水マレイン酸と１，０００も
しくはそれ以下の分子量を有するジオールとアルキル基
中に１〜１０個の炭素原子を有するモノアルコールとか
ら調製された不飽和オリゴエステルであり、出発成分
（ｂ）が１分子当り２〜４個の二重結合を有するアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸のエステルであり、出
発成分（ｃ）が２個の第二アミノ基を有すると共に式 ＮＨ₂ −Ｒ−ＮＨ₂ ［式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₂₄脂肪族基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄脂環
式基を示す］に対応する（シクロ）脂肪族ジアミンであ
る上記第２項に記載のポリアミン。

【００４０】６． 出発成分（ａ）が無水マレイン酸と
１，０００もしくはそれ以下の分子量を有するジオー
ル、トリオールおよび／またはテトラオールとアルキル
基中に１〜１０個の炭素原子を有するモノアルコールと
から調製された不飽和オリゴエステルであり、出発成分
（ｃ）が２個の第一アミノ基を有すると共に式 ＮＨ₂ −Ｒ−ＮＨ₂ ［式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₂₄脂肪族基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄脂環
式基を示す］に対応する（シクロ）脂肪族ジアミンであ
る上記第１項に記載のポリアミン。 ７． 出発成分（ａ）が無水マレイン酸と１，０００も
しくはそれ以下の分子量を有するジオール、トリオール
および／またはテトラオールとアルキル基中に１〜１０
個の炭素原子を有するモノアルコールとから調製された
不飽和オリゴエステルであり、出発成分（ｃ）が２個の
第一アミノ基を有すると共に式 ＮＨ₂ −Ｒ−ＮＨ₂ ［式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₂₄脂肪族基またはＣ₃ 〜Ｃ₂₄脂環
式基を示す］に対応する（シクロ）脂肪族ジアミンであ
る上記第２項に記載のポリアミン。

【００４１】８． 成分（ｂ）がトリアクリル酸トリメ
チロールプロパンからなる上記第１項に記載のポリアミ
ン。 ９． 成分（ｂ）がトリアクリル酸トリメチロールプロ
パンからなる上記第２項に記載のポリアミン。 １０． 成分（ｂ）がトリアクリル酸トリメチロールプ
ロパンからなる上記第３項に記載のポリアミン。 １１． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第１項に記載のポリアミン。 １２． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第５項に記載のポリアミン。 １３． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第７項に記載のポリアミン。 １４． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第８項に記載のポリアミン。 １５． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第９項に記載のポリアミン。 １６． 成分（ｃ）がイソホロンジアミンからなる上記
第１０項に記載のポリアミン。

【００４２】１７． 上記第１項に記載の記載のポリア
ミンとブロックドポリイソシアネートとを含有する結合
剤組成物。 １８． 上記第１項に記載のポリアミンとブロックドポ
リイソシアネートとからなる結合剤を含有する被覆組成
物で被覆された基体。

【００４３】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく各種の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホルガー・カツセルマン ドイツ連邦共和国デイー51469 ベルギツ シユ・グラツドバツハ、テプフアーヴエー ク 36 (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６ (72)発明者 ユルゲン・マイクスナー ドイツ連邦共和国デイー47803 クレフエ ルト、ヨーゼフ−ブロツカー−ダイク 56

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）１分子当り平均して２〜４個の二
   重結合を有する不飽和オリゴエステルおよび（ｂ）必要
   に応じミカエル付加アクセプタとして適すると共に１分
   子当り平均して１〜４個の二重結合を有する他の不飽和
   化合物と、（ｃ）２個の第一アミノ基を有する（シク
   ロ）脂肪族ジアミンおよび（ｄ）必要に応じミカエル付
   加ドナーとして適する他のアミノ官能性化合物との反応
   生成物であるポリアミン。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリアミンとブロック
   ドポリイソシアネートとを含有する結合剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリアミンとブロック
   ドポリイソシアネートとからなる結合剤を含有する被覆
   組成物で被覆された基体。