JPS6072924A - 塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分散性の自己硬化性樹脂組成物に関し、詳
しくは、被塗体な陰極とするカチオン電着塗装に適した
低温硬化性の自己硬化性樹脂組成物に関するものである
。

カチオン電着塗装は、これまでのアニオン電着塗装に比
べて、被塗体の防錆力がすぐれているため、自動車塗装
分野を中心として、近年その使用が増加してきている。

このようなカチオン電着塗装に用いられる樹脂組成物に
ついても１種々のものが提案されているが、実際に使用
されているのは、たとえば特開昭４８−５１９２４号、
特開昭５１−１２６２２５号などで提案されているよう
に１ビスフ工ノールＡ／エピクロルヒドリン縮台形のエ
ポキシ樹脂Ｋ。

第１アミンまたは第２アミンを反応させたのち。

部分的なブロック化ポリイソシアネートを反応させ、つ
いで水分散性としたものである。

そのよ５１ｒブロツク化ポリイソシアネート硬化形のカ
チオン電着塗料は、従来のアニオン電着塗料に比べ、焼
付温度が高く、かつ、やに発生量が多いなどの本質的な
問題点をもっている。

に、アミンイミド基をペンダントに導入することによっ
て１次式のように ７ミンイミド基が低温（１２（１℃以上、好ましくは１
４０〜１ｓｏ℃）で熱分解、転位して第３アミンが脱離
し、インシアネート基が生成し、その成し、不融不溶の
硬化ｍ膜が得られること、アミンイミド基が酸で中和さ
れて第４アンモニウム塩基となるととｋよって、陽イオ
ン性樹脂の安定な水分散物となり、それがカチオン電着
塗装に利用し得ることを見い出し１本発明を完成するに
至ったものである。

分）６５〜９５重量％とアミンイミド基を有するエチレ
ン性不飽和化合物３５〜５　ｆＬｆｉＬ％とからなるマ
イケル形付加反応生成物を主成分とすることを特徴とす
る自己硬化性樹脂組成物忙関するものである。

基含有ポリアミンとの反応生成物、ポリエポキシドと第
１アミンとの反応生成物などがあげられる。

ポリエポキシドとしては、１．ｚエポキシ官能基を１以
上有する化合物であって、たとえば、まずポリフェノー
ルのポリグリシジルエーテル（ポリフェノールをアルカ
リの存在下にエピクロルヒドリンまたはジクロルヒドリ
νなどによって、エーテル化することＫよって得られる
）などがあげられる。

ここで、ポリフェノールとしては、たとえばビスフェノ
ールＡＣ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン）、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２−メチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）７０パン、２１２−ビス（４−ヒドロキシ−３−１
−ブチルフェニル）７０パン、ビス（２−ヒドロキシナ
フチル）メタン。

１．５−ジヒドロキシナフタレンなどがあげられる。

また、オキシアルキル化付加物（たとえばポリフェノー
ルのエチレンオキシド付加物・プロピレンオキシド付加
物など）、ノボラック形フェノール樹脂や、これらと類
似のポリフェノール樹脂などが用いられる。

ついで、そのはかのポリエポキシドとしては、たとえば
エポキシ化ポリアルカジエン系樹脂、グリシジル（メタ
）アクリル共重合系樹脂、水酸基含有樹脂のポリグリシ
ジルエーテル、カルボキシル基含有樹脂のポリグリシジ
ルエステルなどがあげられる。

ポリエポキシドは、さらに反応させて連鎖延長をさせ、
その分子量を増加させてもよい。その場合の連鎖延長剤
としては、エポキシ官能基と反応ｍなどを含有する化合
物（たとえばグリコール、ジアミン、ポリエーテルポリ
オール、ダイマー酸、ヒダントイン、ビスフェノールＡ
、ポリアミノアミｒ、アミｌ°酸など）などがあげられ
る。

ヌシ チミンブロック化蕃キφ千ネ基含有ポリアミン）と反応
してポリアミン樹脂を生成する。

第１アミンとしては、モノアミン（たとえばプロピルア
ミン、ブチル７ミン、アミルアミンｓ２−エチルヘキシ
ルアミン、モノエタノールアミンなど）が好ましい。

第１アミンは、エポキシｔ＜基と反応して、その後のマ
イケル（ｍ１ｃｈａｅｌ）形付加反応に有用なンとして
は、ポリアミン（たとえばジエチレントリアミン、ジプ
ロピレントリアミン、ジブチレンチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなど）との反応に１つ【ケチミン
に変換されたものがあげられる。

ケチミンブロック化−一′含有ポリアミンは、エポキシ
＃糖基と反応したのち１．水の添加によつで−ケ千ミン
某は４＋Ｍされ、その後のマイ（シ ケル形付加反応に有用な釜中≠会中基が形成される。

ポリアミン樹脂は０通常の方法でつくられるが。

その基本的な工程例を示すと、っぎのとおりである。

反応容器にポリエポキシドの一部または全部を仕込み、
不活性ガス気流下Ｙｃ混合して均一な液状物とする。こ
の工程で必要あれば、加熱、適当な有機溶媒の添加、ポ
リエポキシドとそのほかの成分（たとえばビスフェノー
ルＡなど）との予備的反応などを行うことができる。つ
いで、上記の均一な液状物を適当な温寒で不活性ガス気
流下にかくはんしながら、ポリアミン類を添加する。ポ
リアミン類の添加は、全量仕込み１分割仕込み、滴下仕
込みなどの方法によって行われ、工程上の時期に応じて
、ポリアミン類の種類・量を変えることができる。この
段階では、加熱、冷却、揮発成分の還流、ポリエポキシ
ドの一部や有機溶剤などの添加などを行うことができる
。ポリアミン類の添加終了後、必要に応じ、適当な温度
・時間で反応を継続したのち、必要あれば、ほかの成分
を加えて反応させ、有機溶媒忙よる希釈、蒸留、濾過な
どの工程を行い、ポリアミン樹脂溶液を得る。

本発明で用いられるアミンイミド基を有するエチレン性
不飽和化合物としては、つぎの一般式（式中、Ｄは、１
または２．Ｒ１は、１価または２価のエチレン性不飽和
カルボン酸の残基、Ｒ２゜のであり、具体的には、たと
えば１．１．１−　トリメチルアミンアクリルイミド、
■、１−ジメチルー１−エチルアミンアクリルイミド、
１．１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンメタクリルイミド、１，１．１−トリメチルアミン
メタクリルイミド、１．１−ジメチル−１−エチルアミ
ンメタクリルイミド、１．１−ジメチル−１−エチルア
ミンメタクリルイミド、１．１−ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）アミンメタクリルイミド、１−メチ
ル−１−ブチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミ
ンアクリルイミド、１−メチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−１−（２−ヒドロキシヘキシル）アミンメタ
クリルイミド。

１、１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミ
ンアクリルイミド、１．１−ジメチル−１−（２−ヒド
ロキシ７０ピル）アミンシンナミルイミド、ビス１．１
．１−　トリメチルアミンマレイミド。

ビス１．１．１−　トリメチルアミンフマルイミドなど
があげられる。

ポリアミン樹脂とアミンイミド基を有するエチレン性不
飽和飽和化合物とのマイケル形付加反応方法は、つぎの
とおりである。

反応容器にポリアミン樹脂溶液を仕込み、適当な温度、
好ましくは７ｏ℃以上、１２０’Ｃ以下で不活性ガス気
流下Ｋかくはんしながら、アミンイミド基を有するエチ
レン性不飽和化合物を添加する。アミンイミド基を有す
るエチレン性不飽和化合物の添加は、全量仕込み１分割
仕込み１滴下仕込みなどの方法によって行うことができ
る。この段階では、加熱、冷却、揮発成分の還流、有機
溶媒などの添加などを行うことができる１、アミンイミ
ド基を有する不飽和化合物の添加終了後、必要に応じ、
適当な温度・時間で１反応を継続したのち、必要あれば
、有機溶昂による希釈、濾過などの工程を行い、マイケ
ル形付加反応生成物である樹脂状溶液を得る。

ポリアミン樹脂とアミンイミド基を有するエチレン性不
飽和化合物との混合割合は、ポリアミン樹脂（固形分）
６５〜９５重量％とアミンイミド基を有するエチレン性
不飽和化合物３５〜５重量％とであることが好ましい。

アミンイミド基を有するエチレン性不飽和化合物が５Ｊ
ｔ量％未溝の場合は、低温硬化性ではなくなり、得られ
る塗膜の物性も不十分であり、３５重慧％を超える場合
は、得られる水性分散液の電着性や、得られる塗膜の物
性Ｋ１１ｌ１題が生じる。

マイケル形付加反応生成物は、その反応生成物中のアミ
ンイミド基を散で中和することによって。

第４アンモニウム塩基八σ変換、水性分散液の形成が可
能となる。

ここで、酸としては、有機酸または無機酸であり、たと
えばギ酸、酢酸、乳歳、リン酸ｌよとがあげられる。

マイケル形付加反応生成物中の第４アンモニウム塩基の
割合、ａ々の成分の構造・分子旦は、酸付加反応生成物
を水と混合した場合の分散安定性。

電着性、橋か１１硬化性、塗膜性能などを勘案して、相
互に調整しなければならない。

マイケル形付加反応生成物の水性分散液（すなわち、カ
チオン電着塗料）浴中に陽極と陰極（電導性被塗体）と
を浸漬し、両極の間に電圧を印加すれば、再電着性樹脂
が塗膜として、陰極表面に析出する。

そのようなカチオン電着塗装技術は、当該技術分野で周
知であるが、析出塗膜は、カチオン電着塗料浴中から引
き上げたのちの水洗で、洗い落されない程度に、水分に
対して鈍感でなげれば１．ｃらない。

本発明の自己硬化性樹脂組成物は、基本的にマイケル形
付加反応生成物と中和剤である酸とからなり、そのほか
の成分として１通常のカチオン電着塗料に用いられてい
る成分である可塑剤、界面活性剤、顔料（たとえば二酸
化チタン、カーボンブラック、タルク、カオリン、シリ
カ、ケイ酸鉛。

塩基性クロム酸鉛、リン酸亜鉛などの着色顔料１体質顔
料・防錆顔料など）、有機溶剤（たとえばイン７０ビル
アルコール、ブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、ジアセトンアルコールなどの親水性・
半迎水性のもの）、水などを適宜に加えたものでありＳ
塗料の製造に通常用いられているデシルバー、ホモミキ
サー、サンドグラインドミル、アトライター、ロールミ
ルなどの混合機・分散機などによって、均一に混合。

分散し、４ｔＩＪ脂分の固形分がおよそ１０〜２５重量
％の水性分散液であるカチオンを着塗料浴を得る。

得られたカチオン電着塗料浴で、電導性被塗体な陰極と
し″Ｃ，通常のカチオン電着塗装と同ようにして電着塗
装を行い、水洗後、１３０〜１６０℃で２０〜４０分間
焼付けることによって硬化塗膜が得られる。この焼付条
件は、従来のブロック化ポリイソシアネート形の焼付条
件である、１５０〜１８ｏＴ：、ｚｏ〜４０分間に比べ
て、約２０℃程度低い。

以上のよ５Ｋして得られた硬化１ｈＢ％は、鉛簗硬度、
付着性、耐衝撃性、可と５性、耐食性、耐水性、耐アセ
トンラビング性、耐酸性などＫすぐれたものである。

また、塗膜の焼付中では、アミンイミド基の熱分解によ
って生成するアミン類は、すみやかに揮発するので、や
に発生量は、従来のブロック化ポリイソシアネート形の
ものよりも、低減化される。

つぎに、実施例、比較例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。例中１部はＮｔ部、％は８１１％である。

実施例　１ 反応容器に窒素ガス気流下、ポリエポキシド（油化シェ
ルエポキシ■製、エピコート／１００１゜ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得られた。

エポキシ当Ｑ　４５　（１〜５００のエポキシ樹脂）５
３２郡、キシレン２８部を仕込みｓ　１４０〜１５Ｑ’
Ｃまで徐々に井温し、樹脂中に存在する水を除去した。

ついで、１２０℃まで冷却し、キシレン６６部、５，５
−ジメチルヒダントイン３４部を加え、１２０℃で２時
間保持したのち、８０Ｃまで冷却し、ジケチミン（ジエ
チレントリアミン１モルとメチルイソブチルケトン２モ
ルとから得られたもの）１３２部を加え。

８０〜１００°Ｃで２時間保持したのち、脱イオン水８
８部、ブチルセロソルブ６２部を加えた。

ついで、１．ｌ−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミンメタクリルイミドの２５％エチルセロソル
ブ溶液３７０部を加え、９０〜１ｏ。

℃で４時間保持して、自己硬化性樹脂組成物溶液を得た
。

得られた自己硬化性樹脂組成物浴液１００部に対し″Ｃ
１酎酸２５部、脱イオン水２４０部を加えて、固形分１
５％の水性分散液を得た。

得られた水性分散液を塩化ビニル製の電着槽に移し、温
度を３０℃に調整し、被塗体（リン酸亜鉛処理鋼板）を
隘極に接続した。陽極として、ステンレス板を用い、か
（はん下で１８０ボルトの直流電流を２分間印加して、
カチオン４１着塗装を行った。水洗後、１５０℃で２５
分間焼付けて。

乾燥Ｎ１１９ミクロンの硬化塗膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を第１表に示した。

また、電着塗装後の塗膜について、やに発生量の試験を
し、その結果を第１表托示した。

実施例　２ 反応容器に窒素ガス気流下、ポリエポキシド（前出一実
施例１　）５０７部、キシレン２４部を仕込み、１４０
〜ｌ５Ｏ−Ｃまで徐々に昇温し、樹脂中に存在する水を
除去した。ついで、ダイマー酸（第１ゼネラル（１勺ｊ
＋！、パーサタイムＩ２１６）１４５部、ジメチルエタ
ノールアミン１部を加え１２０℃で２時間保持した。酸
価が１以下になったのち、８０Ｃまで冷却し、ジケチミ
ン（前出一実施例１）９４部を加え、８０℃で１時間保
持したのち、モノブチルアミン９部を加え、さらに８０
℃で１時間保持したのち、脱イオン水６３部。

ブチルセロソルブ１１４部を加えた。ついで−１、１．
１−トリメチルアミンアクリルイミドの３０％エチルセ
ロソルブ溶液２３０部を加え、７０℃で３時間保持して
、自己硬化性樹脂組成物溶液を得た。

得られた自己硬化性樹脂組成物浴液１００部に対して、
乳酸５３部、脱イオン水３３３部を加えて、固形分１５
％の水性分散液を得た。

得られた水性分散液を用い、実施例１と同ようにして、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧は１２０ボル
ト）。水洗後、１４０℃で２５分間焼付けて、乾燥膜厚
２０ミクロンの硬化塗膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を第１表に示した。

また、電着塗装後の塗膜について、やに発生量の試験を
し、その結果を第１表に示した。

実施例　３ 反応容器に窒素ガス気流下、ポリエポキシド（前出一実
施例１）５０７部、キシレン２４部を仕込み、１４０〜
１５０℃まで徐々に昇温し、樹脂中に存在する水！除去
した。ついで、キシレン５４部、ポリカアロラクトンジ
オール（ユニオンカーバイド社製、ＰＣＰ−０２００）
１３０部。

ベンジルジメチルアミン０．４部を加え、１４０℃で３
時間加熱したのち、メチルイソブチルケトン１（）５部
を加え、８０℃まで冷却し、ジケチミン（前出−実施例
１）１５０部を加え、２時間保持した。ついで、脱イオ
ン水１０１部、ブチルセロソルブ１１５部を加え、７０
℃で１．１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）
アミンアクリルイミドの３０％エチルセロソルブ溶液２
７６部を加え、７０℃で２時間保持して、自己硬化性樹
脂組成物溶液を得た。

得られた自己硬化性樹脂組成物溶液１００部に対して、
酢酸２４部、脱イオン水２５８部を加えて、固形分１５
％の水性分散液を得た。

得られた水性分散液を用い、実施例１と同ようにして、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧は１４０ポル
ト）。水洗後、１５０℃で２５分間焼付げて、乾燥膜厚
２０ミクロンの硬化塗膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を１４１表に示した。

またＳ電着塗装後の塗膜について、やに発生量の試験を
し、その結果を第１表に示した。

実施例　４ 反応容器に窒素ガス気流下、ポリエポキシド（前出一実
施例１）５０７部、キシレン２４部を仕込み、１４０〜
１５０°Ｃまで徐々に昇温し、樹脂中に存在する水を除
去した。ついで、メチルイソブチルケトン１３５部、５
．５−ジメチルヒダントイン３４部を加え、１２０℃で
２時間保持したのＦ：）、ブチルセロソルブ１１７部、
ジケチミン（前出一実施例１）４１部、ケチミン（モノ
メチルアミノプロピルアミン１モルとメチルイソブチル
ケトン１モルとから得られたもの）７１部を加え、８０
〜１００℃で２時間保持した。ついで、８０℃で脱イオ
ン水６０部、ビス１．１．　ｓ　−トリメチルアミンフ
マルイミドのエチルセロソルブの２５％溶液２３６部を
加え、７０〜８０℃で２時間保持して、自己硬化性樹脂
組成物溶液を得た。

得られた自己硬化性樹脂組成物溶液１００部に対して、
酢酸１．６部、脱イオン水２５７部を加えて、固形分１
５％の水性分散液を得た。

得られた水性分散液を用い、実施例１と同ようにして、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧は１４０ボル
ト）、水洗後、１４０′ｃで２５分間焼付けて、乾燥膜
厚２０ミクロンの硬化塗膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を第１表に示した。。

また、電着塗装後の塗膜について、やに発生量の試験を
し、その結果を第１表に示した。

比較例　１ 反応容器に窒素ガス気流下、２．４−）リレンジイソシ
アネート６５２部、メチルイソブチルケトン５０部を仕
込み、がくはん下、４０’１．；以下に保って、２−エ
チルヘキサノール５３６部を約５時間かげて滴下し、２
．４−トリレンジイソシアネートの２−エチルヘキサノ
ール半ブロツク化物を得た。

また、別の反応容器にポリエポキシド（前出一実施例１
　）５０７部、キシレン２４部を仕込み。

１４０〜ＩＳ　Ｏ−Ｃまで徐々に昇温し、樹脂中に存在
する水を除去した。ついで、メチルイソブチルケトン１
２７ｆｌ（を加え、１００“Ｃで上記の２−エチルヘキ
サノール半ブロツク化物１７４部を１時間かげて滴下し
、３０分間保持したのち、ポリカプロラクトンジオール
（ユニオンカーバイド社製。

ＰＣＰ−０２００）１３０部、ペンシルジメチルアミン
０４部を加え、１２０’Ｃで５時間加熱したのち、メチ
ルイソブチルケトン１８３部を加えた。

ついで、８０℃まで冷却し、ジケチミン（前出一実施例
１）３５部、ジエチルアミン３１部を加え、８０℃で２
時間保持したのち、エチルセロソルブ１５７１）１１を
加え、ポリアミンの樹脂溶液を得た。

得られたポリアミンの樹脂溶液１００部に対して、ジブ
チルスズジラウレート０，４部、酢酸２．５部、脱イオ
ン水２３０部を加えて、固形分１５％の水性分散ＷＬを
得た。

得られた水性分散液を用い、実施例１と同ようにして、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧は１６０ボル
ト）。水洗後、１５０℃で２５分間焼付けて、乾燥膜厚
２０ミクロンの硬化塗膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果なｔ４１表に示した。

また、電着塗装後のａＳＳについて、やに発生量の試験
をし、その結果を第１表に示した。

伽　０　％　’−減 ８八　、　劇　１　如 へ　ｊ　ソ　Ｒε コ耐ｐ、− り昶０−佃 １、〜−悶 Ｒ本　−知　− 劇痛、嘴や 択一ν刺６ 伽虻４−輩　× ＋　縣　肴　口　―　Ｑ 坦 第１表から、本発明の実施例１〜４は、比較例１に比べ
て、鉛箔硬度、耐衝撃性、可と５性、耐アセトンラビン
グ性がすぐれており、かつ、やに発生量が少ないことが
わかる。

実施例　５ 実施例３で得られた自己硬化性樹脂組成物溶液１００．
０部に対して、酢＄４．０部、二酸化チタン５０．９部
、カオリン２１．８部、カーボンブラック３．８部、脱
イオン水１３８．０部を加え、サンドグラインドミルで
混合１分散して、固形分４０．３％の顔料ペーストを得
た。

ついで、実施例３で得られた固形分１５％の水性分散液
１０００部に対して、上記の顔料ペースト１４４部を加
えて、固形分１８．１％の塗料組成物を得た。

得られた塗料組成−を用い、実施例１と同よう処して、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧が２４０ボル
トであって、３分間通電）。水洗後、１５０℃で２５分
間焼付けて、乾燥膜厚２０ミクロンの硬化ｍ膜を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を第２表に示した。

比較例２ 比較例１で得られた。ポリアミンの樹脂溶液１００、０
部に対して、酢酸４．０部、二酸化チタン４８．９部、
カオリン２０．９部、カーボンブランク３．７１部、脱
イオン水１３６．０部を加え、サンドグラインドミルで
混合１分散して、固形分３９．０％の顔料ペーストを得
た。

ついで、比較例１で得られた固形分１５％の水性分散液
１０００部に対して、上記の顔料ペースト１４５部を加
えて、固形分１８０％の塗料組成物を得た。

得られた塗料組成物を用い、実施例１と同ようにして、
カチオン電着塗装を行った（ただし、電圧が２２０ボル
トであって、３分間通電）。水洗後、１５０℃で２５分
間焼付けて、乾燥膜厚２゜ミクロンの硬化塗ＩＩ［′４
を得た。

得られた硬化塗膜の試験結果を第２表に示した。

第　２　表 注■　カット部からのテープはくり幅３龍以内を合格と
する。

第２表から１本発明の実施例４は、比較例２に比べて、
鉛筆硬度、耐衝撃性、可と５性、耐食性がすぐれている
ことがわかる。

特許出願人　田本油脂株式会社 手続補正音（自発） 昭和５９年１０月　５日 特許庁長官　志　賀　学　殿 （特許庁審査官　殿） ｌ、事件の表示 昭和５８年特許願第１８０７７７号 ２、発明の名称 自己硬化性樹脂組成物 ３、補正をする者 、　事件との関係　特許出願人 東京都千代田区有楽町１丁目１０番１号４、補正の対象 ””°′”１層薬、°゛ ５、補正の内容 発明の詳細な説明の欄を次のように補正する。

（１）明細書第８ページ下から第６〜４行、第１４ペー
ジ第１３〜１４行の「１．１−ジメチル−１−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド」を「１．
１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミン
アクリルイミド」と補正する。

（２）同書第８ページ下から第４行〜第９ページ第２行
のｌ”　１．１．１−トリメチルアミンメタク１ノルイ
ミド、１．１−ジメチル−１−エチルアミンメタクリル
イミド、１．１−ジメチル−１−エチルアミンメタクリ
ルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシエ
チル）アミンメタクリルイミド」を削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. するポリアミン樹脂（固形分）６５〜９５重量％とアミ
   ンイミド基を有するエチレン性不飽和比合物３５〜５重
   量％とからなるマイケル形付加反応生成物を主成分とす
   ることを特徴とする自己硬化性樹脂組成物。