JPH0943757A

JPH0943757A - 増感色素を内部に含有する潜像形成ユニットを含む写真要素

Info

Publication number: JPH0943757A
Application number: JP8217931A
Authority: JP
Inventors: Murry Eschermann Lynn; マリーエシェルマンリン; David D Miller; ダレルミラーデビッド; Howard Levy David; ハワードレビーデビッド
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1995-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1997-02-14
Also published as: US5700608A

Abstract

(57)【要約】【課題】感度を増大させたハロゲン化銀乳剤を含む写
真要素の提供。【解決手段】内部に潜像形成ユニットを含有したハロ
ゲン化銀乳剤を含む写真要素であって、前記ユニットが
光吸収中心と電導接触したハロゲン化銀の凝集物からな
り、前記中心が、（ｉ）非晶質もしくは液晶の分光増感
色素、または、（ii）多数の分光増感色素の結晶、から
なる写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、写真に関する。
特に、この発明は、銀塩と電導接触した、分光増感色素
を含有したハロゲン化銀エマルジョンを含む写真要素、
並びに本発明によって製造される前記乳剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真は、感光材料を化学放射線に露光
し、次いでこの材料を処理して可視像を得ることによっ
て、有形の媒体上に像を記録する科学である。露光され
ると、それは、潜像（これは、写真処理時に発現する有
用な可視像の目に見えない先駆体である。）として当該
技術分野で知られているものを形成する。この潜像、そ
してより詳しくは潜像を構成する金属銀は、処理時に銀
イオンから銀金属への還元を触媒するのに役立ち、かく
して黒白写真材料における可視像を形成し、そしてカラ
ーネガもしくはカラーリバーサル写真材料における可視
像への色素先駆体を形成する。

【０００３】写真における像の形成は、感光材料を化学
放射線に露光することに依存しているから、当然、像の
形成は、化学放射線の量かあるいは感光材料の固有感度
のいずれかに強く影響されることになる。化学放射線の
量−−即ち、記録されるべきシーンの明るさ−−は、多
分、フラッシュ等の使用によって一部がコントロールで
きる程度を除いて、屡々写真撮影者のコントロール外に
ある。他方、感光材料の感光度（即ち、「感度」）は、
写真撮影者が所定の諸条件下で像を記録するのに選択可
能である。

【０００４】現在の写真材料は、かって使われていたも
のよりはるかに高い感光度を示す。しかし、当該工業界
では、その製品の感光度をさらに一定品質のものに改良
すべく集中している。

【０００５】写真感光度は、ハロゲン化銀乳剤のpHおよ
び／またはｐＡｇを調節することによって増大できる
ことが当該技術分野では知られている。また、高められ
た写真感光度は、化学増感剤と呼ばれるある種の化合物
を写真乳剤に添加することによって得られることも知ら
れている。白金、イリジウム、オスミウムおよびロジウ
ム錯体のような遷移金属錯体、並びに塩化銀およびアル
キニルアミンのような還元増感剤も、また感光度を改善
するために利用されている。しかしながら、これらの化
合物および錯体は、多量に使用されると、乳剤のカブリ
程度に増大をもたらす潜在力を有するという欠点を有す
る。それ故、カブリと増感の間に最適のバランスを与え
る程度の増感化合物を使用することが、乳剤メーカーに
課せられた責務である。

【０００６】また、写真乳剤の感光度は、その内部に含
有されるハロゲン化銀粒子の平均寸法を増大させること
によって改善しうることもわかっている。しかし、粒度
は乳剤の粒状度に直接的に比例することが決められてい
る。そこで、ある平均粒度を超えると、改善された感光
度は、ある粒状度のものが入手不能になるので、実際的
でない。

【０００７】写真乳剤の感光度を増加させる更に進んだ
技術は、乳剤のハロゲン化銀粒子の表面に分光増感色素
を吸収させることである。このアプローチは、ある場合
に、本来の粒子の感光度の分光域における感光度を増加
するのに採用される一方、より普通には、本来の感光度
の分光域外にある粒子に対して感光度を付与するのに採
用される。もっとも、いずれの場合でも、乳剤の露光中
に、色素による光子の吸収によって、電子が基底状態か
ら励起状態へと活性化されると考えられている。その励
起状態にあっては、電子（即ち、活性化電子によって残
された正孔）は、その表面に色素が吸収されているハロ
ゲン化銀の伝導（または原子価）帯に移行している。こ
れによって、銀イオンが銀金属に還元されて、かくして
ネガ型乳剤における潜像が形成されるか、あるいはま
た、銀金属が銀イオンに酸化されて、かくしてポジ型乳
剤における先在の潜像が消去される。

【０００８】感光度は、このようにして、改善してもよ
いが、それには限界がある。一般に、粒子表面に吸収さ
れる分光増感色素の付与程度を、色素の単分子皮膜を与
える以上に増加させても、粒子の感光度は更に増加しな
い。実際上、単分子皮膜量を与える程度を超えると、屡
々感光度が低下する。この理由は全く知られていない
が、過剰に使用されると、処理液、即ち現像液が粒子に
到達して、そこで粒子を現像する能力が色素によって妨
害されると考えられている。また、過剰量の色素は、粒
子を含有する潜像を漂白（即ち、酸化）して、それによ
ってかかる粒子を現像不能にするとも考えられている。

【０００９】写真工業に直面するそのような限界に対し
て、本発明者は、分光増感色素を、当該技術分野では未
知の量でハロゲン化銀粒子に含有させること、そしてそ
の粒子に対して特有の分光感光度を付与する方法を与え
ることを探究した。さらに、本発明者は、大量の分光増
感色素を存在させることによって、現像が妨げられるよ
うな粒子を与えることなしにこれを成し遂げようと考え
た。

【００１０】Ｈｏｕｓｅの米国特許第４，６９２，４０
１号明細書により、ハロゲン化銀のエピタキシャル析出
層は、ホストの増感色素結晶と“電導接触させて”形成
できること、および、かかるホスト結晶は、ハロゲン化
銀によって“効果的に殻が取れる”ことが；そして、Ｍ
ａｓｋａｓｋｙの“大きなＡｇＢｒ結晶への分光増感色
素の導入（Incorporation of Spectral Sensitizing Dy
es into Large AgBr Crystals ）”、「写真科学と工業
（Photografic Science and Engineering ）」、第２
８巻、第５号、１９８４年、第２０２〜２０７頁によ
り、大きな臭化銀結晶は、分光増感色素の存在下で成長
させて、ハロゲン化銀のモル当り１ミリモルまでの分光
増感色素を包含させた粒子を形成することができること
が知られていた。しかしながら、これら参考文献の両者
は、単一の離散色素結晶を銀塩に取り込むこと以外の手
段について提供していない。また、Ｍａｓｋａｓｋｙ
は、大量の（即ち、１ミリモルより多くの）分光増感剤
を写真にとって利益がある粒径で含有した臭化銀を作製
する手段を記述し、またこれを提供していない点で不充
分である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
要素、写真乳剤の作製方法および該方法によって得られ
る写真乳剤を提供することである。本発明では、今まで
静電写真トナーに使用するポリマー粒子を得るために利
用されてきた、一般に“制限凝集”として知られている
方法の変形を用いることを意図している。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明では、特に、内部
に潜像形成ユニットを含有したハロゲン化銀乳剤を含む
写真要素であって、前記ユニットが光吸収中心と電導接
触したハロゲン化銀の凝集物からなり、その中心が、
（ｉ）非晶質もしくは液晶の分光増感色素；または（i
i）多数の分光増感色素の結晶からなる写真要素を提供
する。

【００１３】また、本発明では、多数の潜像形成ユニッ
トを内部に含有し、そのユニットの各々が分光増感色素
を電導接触したハロゲン化銀の凝集物からなる写真乳剤
を作製する方法であって、該方法が：有機媒体中に分光
増感色素を分散させて有機分散体を得ること；この有機
分散体をハロゲン化銀粒子の水性コロイド状分散体と接
触させて、この分散体に対して十分な攪拌を与えて有機
相と水性相との間に一連の界面を形成すること；そし
て、この分散体に対して、その有機相と水性相の界面
に、ハロゲン化銀粒子の吸着を助長する促進剤を与え
て、潜像形成ユニットを形成すること、を含む方法を提
供する。

【００１４】本発明は、また、この方法によって作製し
た写真乳剤を提供する。

【００１５】本発明は、分光感度特性および粒子感光度
を最高に活用することを目的としてハロゲン化銀乳剤の
調整に従事している写真科学者にとって無数の機会を与
える。本発明は、仮に慣用のハロゲン化銀粒子と同様に
考えるならば、従前では到達できない程度の増感色素を
含有する潜像形成ユニットの作製を考慮している。ま
た、本発明は、それぞれがそれ自身の分光感度を有して
いる多数の色素の結晶を潜像形成ユニット中に含有させ
ることも考慮している。かくして、写真乳剤の潜像形成
ユニットは、事実上いかなる分光感度にも応答するよう
に適合させることができる。

【００１６】本発明の実施によって達成できる付随的な
利点には、各潜像形成ユニットに結合した増大した量の
増感色素と直接関係しうる改善した写真感光度（“感
度”）の達成が含まれ、また、化学増感剤のような追加
添加剤が、その増感色素と一緒にユニット中に含有でき
るという事実も含まれる。さらに、多数のハロゲン化銀
粒子からなる潜像形成ユニットのおかげで、ハロゲン化
物型のユニークな結合や、またそれ故に粒子／色素結合
が、各潜像形成ユニット中に形成される。

【００１７】本発明者等は、ハロゲン化銀と分光増感色
素あるいは多数の分光増感色素の結晶、および任意に水
不溶性バインダー物質との複合分散体（そこでは、小粒
子のハロゲン化銀が、非晶質もしくは液晶の分光増感色
素を含む芯の表面に層を形成している）が、米国特許第
２，９３２，６２９号および同第５，３２２，８８７号
明細書（この両文献は、こゝに引用することによって本
願明細書中に含める）に記載される“制限凝集”技術の
変形により作製できることを見出した。本発明では、有
機媒体中の分光増感色素の分散体は、小さいハロゲン化
銀粒子および水−有機媒体界面への該ハロゲン化銀粒子
の吸着を促進するのに役立つ化合物（以下、この化合物
を「促進剤」という。）を含む水性コロイド状媒体中に
分散される。本発明の好ましい実施態様では、この有機
媒体は、その後、蒸発、透析、または洗浄により複合分
散体から除去される。得られる分散体は、さらにこれを
ゼラチンあるいは他の水溶性ポリマー、および任意に一
以上の水溶性界面活性剤を含む水性相と混合して安定化
される。

【００１８】本発明の実施によって作製される複合分散
体は、潜像形成ユニットとして、分光増感色素と電導接
触したハロゲン化銀粒子の凝集体を含有する。“電導接
触”とは、色素が露光放射線の第一受容体であり、それ
が受けるエネルギーを粒子に伝達することができるよう
に少なくとも一つのハロゲン化銀粒子と電導的に結合し
ていて、それにより潜像の形成を容易にすることをい
う。分光増感色素と電導接触しているハロゲン化銀粒子
についてのより包括的な記述に関しては、米国特許第
４，６９２，４０１号明細書（特に、第３欄および第５
〜９欄）（これは、こゝで引用することにより本願明細
書中に含める）を参照のこと。

【００１９】電導的にハロゲン化銀と結合した光吸収中
心を形成する分光増感色素は、複数（即ち、＞２）の分
離している分光増感色素の結晶であってよい。また、そ
れは、非晶質色素（これは、固体あるいは液体でありう
る）、または液晶色素の形態をとってもよい。

【００２０】典型的に、興味をそそる分光増感色素は、
一以上の安定化剤または粉砕助剤、および任意に有機媒
体に可溶性で水に不溶性のバインダー材料を含む有機媒
体中に分散される。

【００２１】分光増感色素が分散される有機媒体は、広
範囲の有機溶媒から選択され、それが部分的に水不混和
性であるかあるいは水不溶性であるならば、本発明の目
的に受け入れられる。好ましくは、部分的に水不混和性
であるかあるいは水不溶性の有機媒体は、１０％未満の
水への浸解度を有する。

【００２２】好適な有機溶媒についての実例を挙げる
と、以下のとおりである。Ａ−１メチルイソブチルケトンＡ−２酢酸メチルＡ−３２−メチルテトラヒドロフランＡ−４酢酸イソブチルＡ−５酢酸２−エトキシエチルＡ−６酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチルＡ−７４−メチル−２−ペンタノールＡ−８酢酸エチルＡ−９ジエチルカルビトールＡ−１０燐酸トリエチルＡ−１１シクロヘキサノンＡ−１２２−ベンジルオキシエタノールＡ−１３酢酸２（２−エトキシエトキシ）エチルＡ−１４塩化メチレンＡ−１５１，１，２−トリクロロエタンＡ−１６１，２−ジクロロプロパンＡ−１７トルエンＡ−１８キシレンＡ−１９ヘキサンＡ−２０シクロヘキサンＡ−２１ヘプタン

【００２３】本発明で使用される分光増感色素は、いか
なる分光増感色素でもよいが、好ましくは、シアニン、
メロシアニン、錯体シアニンおよびメロシアニン（即
ち、トリ−、テトラ−、およびポリ−核シアニンおよび
メロシアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、ス
チリル、メロスチリル、およびストレプトシアニンを含
むポリ−メチン色素種から選択される。他の受け入れ可
能な色素には、銅フタロシアニンを含むフタロシアニン
色素が含まれる。

【００２４】分光増感色素が多数の結晶形態にある場合
は、そのような直径はＬｉｐｐｍａｎ乳剤にみられる粒
子径のように小さいものから２０μｍを超えるものまで
に亘ると考えられているけれども、各結晶は、約０．０
５〜約５μｍの平均直径を有することが好ましい。

【００２５】本発明で使用する色素の結晶は、慣用手
段、例えば事後に洗浄および精製工程をもつ公知の結晶
技術を採用することによって作製することができる。分
散および粒径の減少は、有機媒体中にある固体色素の結
晶を、例えば、砂、シリカ球、ステンレススチール、炭
化球素、ガラス、ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ア
ルミナ、チタン等のような結晶を破壊する典型的に硬
い、無機質の粉砕媒体からなるビーズと繰り返し衝突さ
せることによって達成できる。そのビーズ寸法は、典型
的に直径０．２５〜３．０ｍｍである。

【００２６】ボールミル、媒体ミル、アトリッターミ
ル、ジェットミル、振動ミル等が、分散および粒径の減
少を達成するのに用いることができる。粉砕時間は広く
変わり、使用される粉砕機の種類によるが、一般には３
０分から２週間に亘る。粉砕技術は、英国特許第１，５
７０，３６２号明細書、米国特許第４，００６，０２５
号、同第５，２９４，９１６、同第４，２９４，９１７
号、同第４，９４０，６５４号明細書、およびＳｙｄｎ
ｅｙＲｏｓｓおよびＩａｎＭｏｒｒｉｓｏｎ著の
「コロイド系および界面（ＣｏｌｌｏｉｄａｌＳｙｓ
ｔｅｍｓａｎｄＩｎｔｅｒｆａｃｅｓ）」，Ｗｉｌｅ
ｙＩｎｔｅｒｓｉｅｎｃｅ，１９８８年（これらの全
ては、こゝに引用して本願明細書中に含める）に論じら
れている。

【００２７】粉砕後、この色素は、任意に追加の有機媒
体と混合される。有機分散体は、続いてハロゲン化銀粒
子の水性コロイド状分散体と接触される。かくして形成
された複合分散体は、次に撹拌されて、いかなる時点で
も、かつこれら分散体のいずれか一方もしくは両方に対
しても添加できる促進剤が、本発明の潜像形成ユニット
の形成を容易にする。

【００２８】本発明では、もしも色素が完全に有機溶媒
に可溶であるか、または、もしも色素が非晶質液体かあ
るいは液晶の形態であるならば、その粉砕工程は、不要
である、さらにまた、もしもそれが非晶質固体であるな
らば、粉砕する方が好ましいけれども、色素は粉砕する
ことを必要としない。粒状固体の非晶質色素に係る粒度
分布は、色素の結晶に関しては上述したとおりである。

【００２９】非晶質の色素は、固体であれ液体であれ、
公知であり、そして当該技術分野で公知の方法によって
作製されてもよい。非晶質液体の色素とは、純粋形態の
液体であるか、あるいは、水不混和性のに有機液体に溶
解している色素を意味する。非晶質固体の色素とは、例
えば、その溶融状態からの急冷によって、あるいは色素
の結晶化を避けるようにして有機溶媒中の色素の溶液か
らその溶媒を除去することによって作製することができ
る非結晶の固体（例えば、ガラス）を意味する。これ
は、典型的に、蒸発によって溶媒を急速除去することに
よって、あるいは、蒸発によっては除去できない溶液中
に例えば他の色素またはポリマーのような他の物質を含
有させた後に蒸発させることによって、達成される。

【００３０】液晶分光増感色素は、当該技術分野で知ら
れており、Ｔｉｄｄｙ他著の「希釈色素−水素における
高規則凝集体（Highly Ordered Aggregates in Dilute
Dye-Water Systems ）」，dangmuir, 第１１（２）巻、
１９９５年、第３９０〜３９３頁（参照して本願明細書
に含める）に記載されている。これらの色素は、水性環
境下で液晶である。本発明での使用に好適な液晶色素
は、有機媒体に可溶であって、当業者に容易に同定でき
るものである。Ｎｅｕｂｅｒｔ外著の「あるアゾ−アニ
ル色素の合成と特性決定（Synthesis and Characteriza
tion of Some Azo-Anil Dyes）」，Molecular Crystals
and Liquid Crystals，第２６０巻、１９９５年、第２
８７〜３００頁（参照して、本願明細書中に含める）
は、そのような色素を記載している代表である。

【００３１】有機溶媒に分散した色素の量は、広範囲に
わたって変えることができるが、典型的には、分散重量
総量の概略約０．０１〜５０重量％である。好ましい色
素の量は、約０．１〜約４０％であり、最も好ましい色
素の量は、約１〜約３０％である。

【００３２】本発明の要素に含有される潜像形成ユニッ
トの作製に際しては、該ユニットは銀１モル当たりそれ
ぞれ約０．５〜約５０００ミルモル量の分光増感色素を
含んでいると考えられている。好ましくは、各ユニット
は、銀１モル当り１ミリモルを超える量から約１０００
ミリモル量の分光増感色素を含有していよう。最も好ま
しくは、各ユニットは、銀１モル当たり約２〜約５００
ミリモル量の分光増感色素を含有することになろう。そ
のような量で、本発明の実施に伴う本来備わっている利
点が最も発揮される。

【００３３】また、種々の分光感度の色素の結晶および
／または固体非晶質粒子は、各々の光吸収中心で一緒に
使用することができる。かくして、代表的な潜像形成ユ
ニットは、広いスペクトルの分光感度を越える吸収特性
を有する色素の結晶を含むことができ、そして、その結
果、例えば、パンクロマチック乳剤および／または改善
された感光度を示す乳剤を得ることができる。

【００３４】有機媒体中に分光増感色素と共に含有して
よい安定化剤または粉砕助剤は、広範囲の界面活性剤あ
るいは高分子材料から選ぶことができるが、問題の有機
溶媒に可溶であるかあるいは分散可能でなければならな
い、好適な界面活性剤、または高分子安定化剤および粉
砕助剤には：種々のジアルキルナトリウムスルホサクシ
ネート（ＡｅｒｏｓｏｌＯＴ（商標）、Ａｅｒｏｓｏ
ｌＴＲ−７０（商標）等（アメリカンシアナミッド
社）の下に市販）、種々のポリ（エチレンオキサイド）
およびポリ（プロピレンオキサイド）の共重合体（Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｃ（商標）およびＴｅｔｒｏｎｉｃ（商
標）、並びにＰｌｕｒｏｎｉｃＬ４４（商標）、Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｃＦ６８（商標）、ｐｌｕｒｏｎｉｃＬ
１２１（商標）、ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ１２７（商
標）、ＰｌｕｒｏｎｉｃＰ８４（商標）、Ｔｅｔｒｏ
ｎｉｃ９０８（商標）、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ９０１
（商標）、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ２５Ｋ８（商標）、Ｔｅ
ｔｒｏｎｉｃ５０Ｒ４（商標）等（ＢＡＳＦ社）を含
めて、これらの下に市販）、種々のポリエトキシル化ア
ルコール（例えば、Ｂｒｉｊ３０（商標）（ポリオキ
シエチレン（４）ラウリルエーテル）およびＢｒｉｊ
３５（商標）（ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエ
ーテル）（ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ社）、Ｒｅｎｅｘ
３０（商標）（ポリオキシエチレン（１２）トリデシ
ルエーテル（ＩＣＩＡｍｅｒｉｃａｓ社）、種々のポ
リエトキシル化アルキルフェノール（例えば、Ｔｒｉｔ
ｏｎｘ−１００（商標）（オクチルフェノキシポリエト
キシエタノール）（ＰｏｈｍａｎｄＨａａｓ社）、
ＩｇｅｐａｌＣＯ−２１０（商標）（エトキシル化ノ
ニルフェノール）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ／ＧＡ
Ｆ社））、エステルおよびアミンの共重合体（例えば、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００（商標）（ＩＣＩＡ
ｍｅｒｉｃａｓ社））、ポリ酢酸ビニル、ポリ（ビニル
メチルエーテル）等が含まれる。他の受け入れ可能な界
面活性剤は、例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｅｌｓｏｎ著の「Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｎｇＰｏｗｄｅｒｓｉｎＬｉｑｕｉ
ｄｓ」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（１９８８年）（これは、参
照することによって本願明細書中に含める）のような分
散体装置に関する標準規格作業中にみられる。

【００３５】安定剤または粉砕助剤の量は、広範囲にわ
たり変えることができるが、一般に総色素重量の約０．
１〜約１００％である。好ましい量は、総色素量の約１
〜約５０％で変わり、そして最も好ましい量は、総色素
量の約２〜約２５％で変わる。

【００３６】ハロゲン化銀を含む水性コロイド状媒体中
での有機分散体の混合に先立って、追加の材料を有機分
散体に添加することができる。これらには、ポリ（スチ
レン）、ブチルアクリレートとスチレンの共重合体（例
えば：Ｐｉｃｏｔｏｎｅｒ１２２１（商標）およびＰｉ
ｃｏｔｏｎｅｒ１２７８（商標）（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
社））等が含まれる。他のバインダー材料は、米国特許
第５，３２２，８８７号明細書（これは、前示されるよ
うに、参照することによって本願明細書中に含まれる）
に論じられている。これらのポリマーバインダーは、有
機分散体と混合する前に、例えば前示したような有機溶
媒中に便宜的に溶解される。

【００３７】Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ＆Ｗｅｉｓｓ著
の「画像システム用の有機受光体（Organic Photorecep
tors for Imaging Systems）」，Marcel Dekker,１９９
３年（参照することによって本願明細書中に含める）に
例示される電荷移動剤も、それが水性コロイド状分散体
と接触される前に、有機分散体に添加してもよい。有機
分散体に添加してもよい他の化合物には、「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」，１９８９年１２月、
第 VII−Ｉ，Ｊ；VIII；Ｘ；XX；および XXI節の第３０
８１１９項（こゝに参照して、本願明細書中に含める）
に記載されるような写真的に活性な成分が含まれる。好
適な写真的に活性な成分には、現像促進剤、現像抑制
剤、漂白促進剤、漂白抑制剤、現像主薬（即ち、競争現
像主薬、または副現像主薬）、色素、銀錯化剤、定着
剤、トナー、硬膜剤、蛍光発光化合物、硬化剤、カブリ
剤、カブリ防止剤、およびステイン防止剤が含まれる。

【００３８】色素の有機分散体と結合している水性コロ
イド状ハロゲン化銀分散体は、いかなる種類のものから
なっていてもよく、そして、例えばＪａｍｅｓ著の「写
真処理の理論（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）、第４版、
１９７７年、第３章、これは、こゝで引用することによ
って、本願明細書中に含める）に記載されるような慣用
技術によって作製することができる。典型的に、それ
は、低量のゼラチンを安定剤として含み、この量は、総
分散体の０〜１重量％である。また、分散体は、他の安
定化剤、例えば酢酸ポリビニルおよびその他の界面活性
剤等を含んでもよい。

【００３９】ゼラチンが安定化剤として使用される場合
は、種々なゼラチンのタイプが考えられる。かかるタイ
プには、酸処理されたゼラチン、石灰処理されたゼラチ
ン、酸化されたゼラチン、疎水性に変性されたゼラチ
ン、部分加水分解されたゼラチン、フタレート化ゼラチ
ン、および酸処理された骨ゼラチンが含まれる。

【００４０】水性分散体内に含有するハロゲン化銀粒子
は、種々のモルフォロジーを有することができるが、典
型的には、面心立方格子構造を示すものと考えられてい
る。面心立方格子構造を示すハロゲン化銀粒子の公知の
モルフォロジーは、Ｍａｓｋａｓｋｙ著の「写真ハロゲ
ン化銀の７種の異なる結晶形態（The Seven Different
Kinds of Crystal Forms of Photographic Silver Hali
de）」，Journal of Imaging Science、第３０巻、１９
８６年、第２４７〜２５５頁に記載されている。それら
は、立方体、八面体、斜方十二面体、等軸二十四面体、
偏菱二十四面体、四六面体および六八面体を含む。平板
状粒子、球状粒子、襞付き粒子および中空粒子、並びに
エピタキシャル析出層をその上に位置して有する前記の
粒子のような異形粒子も、また、本発明では考えられ
る。しかし、粒子は球状か八面体であるのが好ましい。

【００４１】また、粒子は、単一のハロゲン化物かある
いはハロゲン化物の組み合わせからなっていてもよい。
例えば、粒子は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、沃臭塩化銀、および／また
は臭沃塩化銀であってもよい。他の組み合わせも可能で
ある。

【００４２】本発明の実施に当っては、総銀量は、複合
分散体の総量の約０．０１〜約１０重量％、そして好ま
しくは約０．１〜約５重量％である。ハロゲン化銀粒子
は、約０．００１〜約５μｍの範囲の平均直径を有し、
好ましくは約０．０１〜約２μｍ、そして最も好ましく
は約０．０２〜約１μｍの範囲の平均直径を有する。

【００４３】潜像形成ユニットの作製のための請条件を
最高にするように水性コロイド状ハロゲン化銀分散体の
イオン強度およびpHを制御するため、分散体は、また、
種々なタイプの電解質、および酸、塩基または緩衝液を
含むことができる。代表的な電解質には、硝酸ナトリウ
ム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、および硫酸カリ
ウムが含まれる。代表的な酸、塩基および緩衝液には、
塩酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素３ナトリウムおよび
酢酸が含まれる。

【００４４】本発明方法の実施に際して、粒子は、分光
増感色素を取囲む有機−水の界面上に実質的凝集といわ
れるものを形成する。粒子の凝集は、有機相の完全融合
に対抗するバリアとして働く。したがって、光吸収中心
を実質的に封入するように、十分な大きさからなり、か
つ十分な数の離散粒子を含有することが必要である。
“実質的に封入する”とは、有機相の融合を妨げるには
十分であって、結果的に所望サイズの潜像形成ユニット
となっている光吸収中心の表面にあるハロゲン化銀の
量、およびハロゲン化銀粒子の数を意味する。典型的に
は、この量は、結果的に約５０％以上（好ましくは約７
０％以上）の光吸収中心の表面積が吸着されたハロゲン
化銀と直接接触しているような量である。しかし、５０
％未満の量でも、シリカまたは金属酸化物の分散体のよ
うな追加の微粒子安定化剤がその水性相に添加される場
合には、達成できると考えられている。これらの追加の
微粒子安定化剤は、ハロゲン化銀粒子と同様に挙動する
−−即ち、それらは、有機−水の界面に吸着して、ハロ
ゲン化銀粒子と共に有機相の完全融合を妨げていると考
えられている。追加の化合物が利用される場合には、そ
れはハロゲン化銀粒子と一緒になって、約５０％を越え
る光吸収中心の表面積と直接接触しているものと考えて
よい。

【００４５】ハロゲン化銀が有機−水の界面に吸着して
完全融合を妨げた後に、潜像形成ユニットが形成され
る。しかし、典型的に、分光増感色素を含有する有機媒
体は、蒸発してもよいし、また透析あるいは洗浄によっ
て除去される。この結果、潜像形成ユニットの単一水性
分散体が得られるが、そのユニットは、比較的球形であ
って、概略約０．１〜約１０μｍ、好ましくは概略約
０．５〜約１０μｍ、および最も好ましくは、概略約
０．５〜約５μｍの平均円直径を有する。所定の写真乳
剤において少なくとも５０％の潜像形成ユニットが特定
範囲の相当円直径を有していることが最も好ましい。

【００４６】このユニットは、実質的に色素の内芯を封
入するハロゲン化銀（他の微粒子安定化剤の使用を想定
していない）の充実殻または部分殻を有している。ユニ
ットは、有機相の除去前かあるいは除去後のいずれかの
段階で、親水性コロイドを水−有機の複合分散体に添加
することによって、ゼラチンのような追加の親水性コロ
イドと結合させてもよい。また、ユニットは、追加のハ
ロゲン化銀がその表面に沈殿する熟成工程に付してもよ
い。また、ユニットは、当該技術分野で知られる方法に
よって化学増感あるいは分光増感してもよく、また、い
かなるモルフォロジーおよびハロゲン化物の組成物から
なるハロゲン化銀粒子と結合してもよい。

【００４７】有機−水の界面へのハロゲン化銀の吸着を
容易にするため本発明で使用する促進剤は、好ましくは
複合分散体の作成前にハロゲン化銀粒子の水性コロイド
状分散体に添加される。しかし、それは、分散体の一方
あるいは両方に対していかなる時でも添加されてよい。
促進剤は、ハロゲン化銀の疎水性を増大させることによ
って、このハロゲン化銀を有機−水の界面に追い出す作
用をすると考えられている。もしも促進剤が、ハロゲン
化銀の疎水性を増大させることに効果が大きすぎるとき
は、ハロゲン化銀は有機媒体を分割する傾向がある。ま
た、効果が十分でないときは、完全融合を妨げるのに十
分なハロゲン化銀が有機−水の界面に存在しないことに
なろう。よって、適切な促進剤の選択が、それに応じて
指導されねばならない。

【００４８】本発明のための適当な促進剤には、未国特
許第２，９３２，６２９号明細書（示されるように、参
照することによって本願明細書中に含める）に記述され
るものが含まれる。好ましい促進剤は、１〜２０個の炭
素原子を有する陰イオン塩および陽イオン塩であり、水
性分散体および有機分散体の性質によって変る。より好
ましいものは、４〜２０個の炭素原子を有する陽イオン
塩である。典型的な促進剤には、ブタン硫酸ナトリウ
ム、臭化ノニルトリメチルアンモニウム、塩化デシルア
ンモニウム、臭化デシルトリメチルアンモニウム、硝酸
テトラブチルアンモニウム、オクチル硫酸ナトリウム、
ブチル硫酸ナトリウム、システエイン、シスチン、ジチ
オエリスリトール、ジチオスレイトール、ブタンチオー
ル、およびその他のチオール、スルフィドもしくはジス
ルフィド官能価を有する水溶性化合物が含まれる。

【００４９】促進剤の量は、ハロゲン化銀、有機溶媒お
よび色素の性質と量に伴って変るが、当業者には容易に
決めることができよう。典型的には、促進剤の量は、約
０．１ミリモル〜約１００ミリモルとすべきである。

【００５０】水性コロイド状分散体がハロゲン化銀およ
び促進剤の両者を含有する場合の好ましい実施態様にお
いては、有機溶媒に対するハロゲン化銀の重量比が好ま
しくは約０．０００１〜約１である複合分散体を作製す
るため、水性分散体が、有機溶媒、色素、安定化剤ある
いは粉砕助剤（任意）、およびバインダー（任意）を含
有する有機分散体と混合される。この混合物は、剪断力
下で有機溶媒を含む液体粒子のサイズに減少させるよう
に撹拌して、有機相と水性相の間に連続の界面を形成さ
せる。撹拌後、一般には、ある手衡に達して、その液体
粒子のサイズが、有機溶媒、色素等を含有する液滴の表
面にハロゲン化銀粒子を吸着することによって、安定化
される。典型的な剪断装置には、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａｏｆＥｍｕｌｓｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ」、第Ｉ巻、ＰａｕｌＢｅｃｋｅｒ，Ｍａｒｃｅｌ
Ｄｅｋｋｅｒ偏、１９８３年（こゝに引用することに
よって本願明細書中に含める）に記載されるような、ロ
ータ・スタータ装置、マイクロフリューダイザ、ホモジ
ナイザー、ウルトラソニケータ等が含まれる。

【００５１】撹拌後、有機溶媒は、蒸発、透析（例え
ば、膜透析）または洗浄（例えば、ヌードル洗浄）によ
って除去することができる。このような手順は、例え
ば、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，７８
７，５４４号、同第２，８０１，１８０号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，９４９，３６０号および同第
３，３９６，０２７号明細書（これらは全て、こゝに引
用することによって本願明細書中に含める）に記載され
ている。潜像形成ユニットは、次いで、写真要素に塗布
する前に、ゼラチンおよび他の写真的に有用な物質と混
合されてよい。

【００５２】本発明の写真要素は、非−発色銀画像形成
要素であってよい。それらは、単色要素または多色要素
であってもよい。多色カラー要素は、典型的に可視スペ
クトルの三原色域のそれぞれに感光する色素像形成ユニ
ットを含む。各ユニットは、所定のスペクトル域に感光
する単一乳剤層または多重乳剤層からなっていてよい。
像形成ユニットの層を含む要素の層は、当該技術分野で
知られているような種々な順に配列できる。写真要素
は、フィルター層、中間層、上塗り層、下塗り層等のよ
うな付加的な層を含んでもよい。

【００５３】写真要素は、また、米国特許第４，２７
９，９４５号および同第４，３０２，５２３号明細書、
並びに「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」，
１９９３年１０月、第３４９０項（これらは、こゝに引
用することにより本願明細書中に含める）に記載される
ように、透明支持体の下側に磁性粒子を含む層のような
透明磁性記録層を含んでいてもよい。典型的に、写真要
素は、約５〜約３０μｍの全厚（支持体を除く）を有す
る。

【００５４】以下の表では、（１）「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」，１９７８年１２月、第１７
６４３項、（２）「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ」，１９８９年１２月、第３０８１１９項、
（３）「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」，
１９９４年９月、第３６５４４項、を言及しているが、
これらの全ては、英国のＨａｍｐｓｈｉｒｅ州ＰＯ１０
７ＤＱ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，１２ａＮｏｒｔｈＳｔ
ｒｅｅｔ，ＤｕｄｌｅｙＡｎｎｅｘにあるＫｅｎｎｅ
ｔｈＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔ
ｄ．社により発行されており、これらの開示は、こゝに
引用することにより本願明細書に含める。この表および
表に引用された言及は、本発明による写真処理、乳剤お
よび要素での使用に適した特定成分を記述するものとし
て読まれるべきである。表およびその引用文献は、ま
た、写真要素の露光、処理および操作についての好適な
手段を記載する。

【００５５】

【表１】

【００５６】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム
および第VIII族の貴金属からなる化合物のようなドープ
剤は、本発明の処理時にあるいは写真要素の乳剤層に採
用されるハロゲン化銀粒子の作製時に存在させてもよ
い。他のドープ剤には、米国特許第４，９８１，７８１
号、同第４，９３７，１８０号および同第４，９３３，
２７２号明細書に記載されるような遷移金属の錯体が含
まれる。

【００５７】写真要素のハロゲン化銀粒子は、さらに表
面増感されるので、貴金属（例えば、金）、中間カルコ
ゲン（例えば、硫黄、セレン、またはタリウム）および
還元増感が、単独であるいは組み合わせて採用すること
が特に考慮される。

【００５８】ハロゲン化銀粒子および潜像形成ユニット
は、シアニン、メロシアニン、錯体シアニンおよび錯体
メロシアニン（即ち、トリ−、テトラ−、および多核の
シアニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘミオ
キソノールスチリル、メロスチリル、およびストレプト
シアニンを含むポリメチン色素種を含む多くの種類から
の色素で分光増感されてよい。

【００５９】写真要素は、画像および画像調整カプラ
ー、蛍光増白剤、カブリ防止剤およびメルカプトアゾー
ル（例えば、１−（３−ウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール）、アゾリウム塩（例えば、３−メ
チルベンゾチアゾリウムテトラフルオロ硼酸塩）、チ
オスルホネート塩（例えば、ｐ−トルエンチオスルホネ
ートカリウム塩）、テトラアザインデン（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン）のような安定化剤、ステイン防止剤および画
像色素安定化剤、光吸収および散乱物質、硬膜剤、ポリ
アルキレンオキサイドおよび米国特許第５，２３６，８
１７号明細書に記載されるようなその他の界面活性剤、
塗工助剤、可塑剤および滑剤、帯電防止剤、艶消剤、露
光調節剤を含むことができる。

【００６０】写真要素は、単一使用カメラ、フィルム付
きレンズ、または感光材料装填ユニットなどと様々に言
われている、繰り返し使用を指向した露光構造あるいは
限定使用を指向した露光構造に組み込むことができる。

【００６１】写真要素は、紫外、可視および赤外域の電
磁スペクトル並びに電子ビーム、ベータ線、ガンマ線、
Ｘ線、アルファ粒子、中性子線、およびレーザで作られ
るような非干渉性（ランダム位相）形態あるいは干渉性
（同位相）形態のいずれかにあるその他の形態の粒子か
つ波動様の放射エネルギーを包含する種々の形態のエネ
ルギーで露光することができる。写真要素をＸ線に露光
することを意図するときは、それは、普通の透視写真要
素にみられる特徴を含んでいてもよい。

【００６２】写真要素は、好ましくは、典型的に可視域
のスペクトルにある化学放射線に露光して潜像を生成
し、次いで処理されて、前述したように可視色素画像を
形成する。一般には、現像に続いて、漂白、定着、また
は漂白定着の慣用の工程を経て、銀またはハロゲン化銀
が除去され、洗浄および乾燥される。

【００６３】

【実施例】以下の実施例は、本発明の実施を説明する。
これらは、説明的であることを意図しているので、それ
故、本発明のあらゆる可能な変形を網羅していると看し
てはならない。実施例１ハロゲン化銀粒子の水性コロイド状分散体（分散体Ａ）
を、以下のように作製した。０．０１４モルの臭化ナト
リウムを含有する２．３リットルの０．４％水性酸化ゼ
ラチン溶液を撹拌機付き反応容器に４０℃で仕込んだ。
１リットル当り２．４１５モルのαＮａＢｒおよび１リ
ットル当り０．０８５モルのＫＩを含有する混合ハロゲ
ン塩溶液を、慣用の同時混合中にｐＡｇを指示レベルに
調節するために使用した。ｐＡｇ９．１下に、２．５モ
ルの硝酸銀溶液を３０秒間、２５ml／分で反応容器に添
加した。ｐＡｇは、２５ml／分での２分間の２．５モル
硝酸銀溶液の添加中に７．７５まで低下した。ｐＡｇを
７．７５に維持したまゝ、２．２５モルのＡｇＮＯ₃を
２５ml／分で１５分間添加したところ、３モル％の正味
沃加物含有量で０．０６μｍの平均粒径をもつ沃臭化銀
の立方体を含有する分散体Ａを得た。

【００６４】有機媒体における分光増感色素の分散体
（分散体Ｂ）を、ジャー内で、１０ｇの緑色増感色素Ａ
と２０ｇの１０％ＡｅｒｏｓｏｌＯＴ（商標、アメリカ
ンシアナミド社）の酢酸エチル溶液および７０ｇの酢酸
エチルとを混合して調製した。２４０mlの１．８mm酸化
ジルコニウムビーズを、そのジャーに添加し、次いでこ
のジャーをローラミル上に５日間、２３．７７ｍ／分の
回転速度下に置いた。粉砕後、１００ｇの酢酸エチルを
添加して、約５％の色素を有する分散体を排出させた。
４ｇのこの分散体を５ｇの１５％Ｐｉｃｏｔｏｎｅｒ１
２２１（商標、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社）の酢酸エチル溶液
と混合して、分散体Ｂを作製した。

【００６５】分散体Ｂの作製に使用した増感色素Ａの構
造は、次のとおりであった。

【化１】

【００６６】潜像形成ユニットを、０．５mlの０．０３
５モル臭化デシルトリメチルアンモニウム（促進剤）水
溶液を採取して、それに１０ｇの分散体Ａおよび１２ｇ
の０．５モルＮａＮＯ₃溶液を添加し、その後に９ｇの
分散体Ｂを添加した。得られる混合物を撹拌し、ロータ
・スタータ混合機を用いて１３，５００rpm で２分間剪
断することによって一連の水−有機界面を形成した。次
にカバーをしないまま３時間撹拌して、酢酸エチルを蒸
発させた。酢酸エチルを除去した後、混合物を、６％の
ゼラチンおよび０．６％のＡｌｋａｎｏｌＸＣ（商標、
Ｄｕｐｏｎｔ社）を含有する３０ｇの溶液に添加した。
この手順を完了すると、ハロゲン化銀によって実質的に
取り囲まれ、あるいは封入された多数の固体増感色素の
結晶を含む、ゼラチンに分散された３〜４μｍの潜像形
成ユニット（分散体Ｃ）が得られた。このゼラチンに分
散された潜像形成ユニットの断面は、図１に透過型電子
顕微鏡により示されている。分散体Ａのハゲン化銀粒子
は、分光増感色素分散体（Ｂ）の表面に小さな黒点で示
される。

【００６７】前述の潜像形成ユニットの写真感度は、次
のように評価した。分散体Ｃを０．３２ｇ／ｍ²の銀お
よび１．６ｇ／ｍ²のゼラチンを含む層で塗布した。こ
れを、０．３２ｇ／ｍ²のシアン色素形成カプラーおよ
び３．２ｇ／ｍ²のゼラチンを含む層で上塗りした。全
体の塗膜を総ゼラチン量の１．７５％に当るビス（ビニ
ルスルホニル−メチル）エーテルで硬膜化して、本発明
による写真要素を得た。比較用の写真要素は、慣用法に
より分散体Ａを５０ミリモル／モルの分光増感色素Ａで
処理し、次いでこの分散体を、分散体Ｃで用いたと同様
の方法で塗工した。

【００６８】塗膜を、スーパーインポーズされた階段タ
ブレットを備えた分光感度計で露光し、慣用のＣ４１
（商標、ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋＣｏｍｐａｎｙ
社）発色処理法で３分１５秒間現像してシアン像を得
た。濃度対 log露光曲線を、各要素に対して３８０〜７
００nm間を各々１０nm間隔で決定した。Ｄ_min上０．１
５の濃度での感度を各Ｄ logＥ曲線から読み取り、分光
域における入射エネルギー分布を調製し、波長をプロッ
トして図２に示される相対 log分光感度曲線を得た。図
２は、上記で作製したような潜像形成ユニットを含有す
る本発明の写真要素は、慣用法により色素を付した要素
に比して、特に５３０〜５８０nmの領域で高められた感
度を示していることを説明している。

【００６９】実施例２潜像形成ユニットに多種類の分光増感色素を含有する写
真の利点が、この実施例で探究された。分散体Ｄを、ジ
ャー内で、５ｇの赤色増感色素Ｂと２０ｇの１０％Ａｅ
ｒｏｓｏｌＯＴ（商標、アメリカンシアナミド社）の
酢酸エチル溶液および３５ｇの酢酸エチルとを混合して
調製した。２４０mlの１．８mm酸化ジルコニウムビーズ
を、そのジャーに添加し、次いでこのジャーをローラー
ミル上に１０日間、２１．３４ｍ／分の回転速度下に置
いた。粉砕後、３５ｇの酢酸エチルを添加して、約６％
の色素を排出させた。実施例１で調製したような１．１
５ｇの分散体Ｂを、１．１５ｇのこの分散体Ｄおよび
６．７ｇの１５％Ｐｉｃｏｔｏｎｅｒ１２２１（商標、
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社）の酢酸エチル溶液と混合して、分
散体Ｄを作製した。

【００７０】分散体Ｄの作製に使用した増感色素Ｂの構
造は、次のとおりであった。

【化２】

【００７１】３０ｇの分散体Ａに対して、１．５ｇの１
％臭化デシルトリメチルアンモニウム溶液を、次いで分
散体Ｄを添加した。得られた複合分散体を、ロータ・ス
タータ混合機を用いて１３，５００ rpmで２分間剪断し
ながら撹拌した。次にカバーをしないまま３時間撹拌し
て、酢酸エチルを蒸発させた。酢酸エチルを除去した
後、混合物を、６％ゼラチンおよび０．６％のＡｌｋａ
ｎｏｌＸＣ（商標、Ｄｕｐｏｎｔ社）を含有する３０ｇ
の溶液に添加した。この手順を完了すると、ハロゲン化
銀によって実質的に取り囲まれ、あるいは封入された多
種類の固体増感色素の結晶を含む、ゼラチンに分散され
た３〜４μｍの潜像形成ユニット（分散体Ｅ）が得られ
た。

【００７２】前述の潜像形成ユニットの写真感度は、次
のように評価した。分散体Ｃを、０．３２ｇ／ｍ²の銀
および１．６ｇ／ｍ²のゼラチンを含む層で塗布した。
これを、３．２ｇ／ｍ²のゼラチンを含む層で上塗りし
た。全体の塗膜を、総ゼラチン量の１．７５％に当るビ
ス（ビニルスルホニル−メチル）エーテルで硬膜化し
て、本発明による写真要素を得た。

【００７３】この写真要素を、スーパーインポーズされ
た階段タブレットを備えた分光感光計で露光し、慣用の
黒白現像液中で処理した。この要素は、幅広のスペクト
ルにわたって識別できる濃度を示した。特に、５００〜
６８０nmの波長域に測定可能な濃度を示した。

【００７４】本発明は、特にその好ましい実施態様に言
及して詳細に記述したが、その変形および変更について
も、本発明の技術思想および技術的範囲内で有効に実施
できることがわかる。

【００７５】最後に、本発明の好ましい実施態様に含ま
れるものを総括して列記する。

【００７６】１．内部に潜像形成ユニットを含有したハ
ロゲン化銀乳剤を含む写真要素であって、前記ユニット
は、光吸収中心と電導接触したハロゲン化銀の凝集物か
らなり、その中心が、（ｉ）非晶質もしくは液晶の分光
増感色素、または、（ii) 多数の分光増感色素の結晶、
からなる写真要素。２．前記のハロゲン化銀が、実質的に光吸収中心を封入
している前記１に記載の写真要素。３．前記の潜像形成ユニットが、約０．１〜約１０μｍ
の相当円直径を有する前記１に記載の写真要素。４．前記の分光増感色素が、メチン、シアニンおよびメ
ロシアニン色素から選択される前記３に記載の写真要
素。５．前記光吸収中心が、更にバインダー、界面活性剤ま
たは安定化剤を含む前記４に記載の写真要素。６．前記潜像形成ユニットが、銀１モル当り約０．５〜
約５０００ミリモル量の分光増感色素を含有する前記１
に記載の写真要素。７．前記潜像形成ユニットが銀１モル当り１ミリモルを
超える量から約１０００ミリモル量の分光増感色素を含
有する前記６に記載の写真要素。８．前記潜像形成ユニットが、銀１モル当り約２〜約５
００ミリモル量の分光増感色素を含有する前記７の写真
要素。９．前記光吸収中心が、ハロゲン化銀の凝集物によって
実質的に取り囲まれた多数の分光増感色素からなり、こ
の色素は、銀１モル当り１ミリモルを超える量から約１
０００ミリモル量で存在している前記１に記載の写真要
素。１０．前記潜像形成ユニットが、約０．１〜約１０μｍ
の相当円直径を有する前記９に記載の写真要素。１１．その上にハロゲン化銀乳剤が位置している支持体
を有し、その乳剤が、内部に分光増感色素の銀１モル当
り１ミリモルを超えて含有する微粒子状のハロゲン化銀
を含み、前記色素が、非晶質、液晶、または多数の離散
結晶の形態で存在している写真要素。１２．前記分光増感色素が、多数の離散結晶の形態で存
在する前記１１に記載の写真要素。１３．多数の潜像形成ユニットを内部に含有した写真乳
剤を作製する方法であって、前記ユニットの各々が、分
光増感色素と電導接触したハロゲン化銀の凝集物からな
り、前記方法が、有機媒体中に分光増感色素を分散して
有機分散体を形成すること、この有機分散体をハロゲン
化銀粒子の水性コロイド状分散体と接触させ、しかる後
にこの分散体に十分な撹拌を与えて、有機相と水性相の
間に一連の界面を形成すること、そして、この分散体に
対して、有機相と水性相の間の界面にハロゲン化銀粒子
の吸着を助長する促進剤を与えて、潜像形成ユニットを
形成すること、を含んでなる写真乳剤の作製方法。１４．前記ハロゲン化銀が、分光増感色素を実質的に取
り囲むに十分な量で有機相と水性相の界面に吸着してい
る前記１３に記載の写真乳剤の作製方法。１５．前記分光増感色素が、非晶質もしくは液晶の分光
増感色素であるか、あるいは、多数の分光増感色素の結
晶の形態にある前記１４に記載の写真乳剤の作製方法。１６．前記分光増感色素が、多数の分光増感色素の結晶
の形態にある前記１５に記載の写真乳剤の作製方法。１７．前記有機媒体が、酢酸エチルである前記１６に記
載の写真乳剤の作製方法。１８．前記促進剤が、１〜２０個の炭素原子を含有する
陰イオン塩あるいは陽イオン塩である前記１７に記載の
写真乳剤の作製方法。１９．前記潜像形成ユニットの少なくとも５０％が、約
０．１〜約１０μｍの相当円直径を有する前記１８に記
載の写真乳剤の作製方法。２０．前記分光増感色素が、メチン、シアニンまたはメ
ロシアニン色素から選択される前記１９に記載の写真乳
剤の作製方法。２１．前記潜像形成ユニットが、銀１モル当り約０．５
〜５０００ミリモル量の分光増感色素を含有する前記２
０に記載の写真乳剤の作製方法。２２．蒸発、透析または洗浄によって前記潜像形成ユニ
ットから有機媒体を更に除去することを含む前記１３に
記載の写真乳剤の作製方法。２３．前記有機分散体に、疎水性安定化剤および疎水性
バインダを更に添加することを含む前記２２に記載の写
真乳剤の作製方法２４．前記乳剤に、有機分散体をハロゲン化銀粒子と接
触させた後に、親水性コロイドを更に添加することを含
む前記２３に記載の写真乳剤の作製方法。２５．前記潜像形成ユニットの表面上の追加のハロゲン
化銀を更に熟成することを含む前記１３に記載の写真乳
剤の作製方法。２６．前記１３の方法によって作製された写真乳剤。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゼラチンに分散された潜像形成ユニッ
トの断面を示す透過型電子顕微鏡写真である。

【図２】本発明および比較例の潜像形成ユニットを含む
写真要素に係る、相対 log分光感度対波長の関係を示す
プロット図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デビッドハワードレビーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14618, ロチェスター，ハンプシャードライブ 114

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】内部に潜像形成ユニットを含有したハロ
ゲン化銀乳剤を含む写真要素であって、前記ユニット
は、光吸収中心と電導接触したハロゲン化銀の凝集物か
らなり、その中心が：（ｉ）非晶質もしくは液晶の分光増感色素；または、（ii）多数の分光増感色素の結晶からなる写真要素。