JPH0943768A

JPH0943768A - 熱現像型ジアゾ複写材料

Info

Publication number: JPH0943768A
Application number: JP7211250A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Matsuda; 和雄松田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1995-07-27
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 1997-02-14
Anticipated expiration: 2015-07-27
Also published as: JP3580915B2

Abstract

(57)【要約】【課題】画像濃度が高く、かつ、高速記録時の熱応答
性に優れ、さらに、長期保存性にも優れた熱現像型ジア
ゾ複写材料を得る。【解決手段】カップラー層にアルカリで中和すること
により水に溶解する樹脂を含有させるとともに塩基性物
質として水溶性グアニジン誘導体を用い、さらに熱可融
性物質として下記一般式（Ｉ）で示されるアルキル尿素
誘導体を用いる。ＲＮＨＣＯＮＨ₂……（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６〜２２のアルキル基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明または半透明
の原稿と重ねて露光し、潜像を形成した後、その潜像を
熱で現像する、熱現像型ジアゾ複写材料に関する。ま
た、感熱記録材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分および発色助剤を主成分とする感光層を設けたもの
で、発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が使
用されている。この種ジアゾ複写材料はいずれも１８０
〜２００℃の加熱により現像されるが、その現像機構は
加熱により分解発生するアルカリを利用したものであ
る。また低温現像化の試みとして発色助剤として高級脂
肪酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、その
現像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング
成分の活性化を利用したものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、保存中にプレカップリングが徐々に進み、好ま
しくない着色が発生することがあった。このため特開昭
５７−４２０４２、特開昭５７−４５０９４、特開昭５
７−１２５０９１号公報等に開示されているようにジア
ゾ化合物、カップリング成分およびアルカリ発生剤の内
いずれか１種を不連続粒子の形で存在させることによ
り、成分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止する
ことが行なわれているが、記録材料の生保存性が十分で
ない。

【０００４】さらに、特開昭５７−４４１４１、特開昭
５９−１９０８８６号公報等に開示されているようにジ
アゾ化合物、カップリング成分およびアルカリ発生剤の
いずれかをカプセル化することにより他の成分と隔離す
ることが知られているが、これらの方法も生保存性およ
び熱発色性を十分満足するものでない。

【０００５】また、特公平４−３３１５号公報では、塩
基を含有する現像剤層にアルカリ可溶性で、かつ、酸性
で不溶化する樹脂を使用することが開示されているが、
塩基と混在するため不溶化が不十分になり、生保存時の
プレカップリングを防止することができない。本発明
は、このような状況に鑑みてなされたもので、画像濃度
が高く、かつ、高速記録時の熱応答性に優れ、さらに、
長期保存性にも優れた熱現像型ジアゾ複写材料を得るこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上に少なくともジアゾ化合物を含有する感光
層と、少なくとも塩基性物質、アルカリ可溶性樹脂およ
び熱可融性物質を含有するカップラー層とを設けた熱現
像型ジアゾ複写材料において、前記塩基性物質として水
溶性グアニジン誘導体を用い、熱可融性物質として下記
一般式（Ｉ）で示されるアルキル尿素誘導体を用いるこ
とを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供される。ＲＮＨＣＯＮＨ₂……（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６〜２２のアルキル基を示す。）第
二に、上記第一に記載した熱現像型ジアゾ複写材料にお
いて、前記感光層とカップラー層との間にアルカリ可溶
性樹脂および上記一般式（Ｉ）で表される熱可融性物質
を含有する中間層を設けることを特徴とする熱現像型ジ
アゾ複写材料が提供される。第三に、上記第一または第
二に記載した熱現像型ジアゾ複写材料において、前記ア
ルカリ可溶性樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体であ
ることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供され
る。第四に、上記第一または第二に記載した熱現像型ジ
アゾ複写材料において、前記アルカリ可溶性樹脂がスチ
レン−アクリル酸共重合体およびイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体との混合物であることを特徴とする熱
現像型ジアゾ複写材料が提供される。第五に、上記第一
に記載した熱現像型ジアゾ複写材料において、前記水溶
性グアニジン誘導体として炭酸グアニジンを用い、アル
キル尿素誘導体としてオクタデシル尿素を用いることを
特徴とする請求項１記載の熱現像型ジアゾ複写材料が提
供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
上述のように、本発明は積層タイプの熱現像型ジアゾ複
写材料のカップラー層にアルカリ可溶性樹脂および塩基
性物質として水溶性グアニジン誘導体を含有するととも
に熱可融性物質として下記一般式（Ｉ）で示されるアル
キル尿素誘導体を含有させることにより、画像濃度に優
れ、ことに高速時画像濃度が高く、かつ、長期保存性に
おいても優れた信頼性を有する熱現像型ジアゾ複写材料
が得られること、また、前記感光外カップラー層との間
にアルカリ可溶性樹脂と下記一般式（Ｉ）で表される熱
可融性物質を含有する中間層を設けることにより長期保
存性をより向上できることを見い出し本発明に至ったも
のである。ＲＮＨＣＯＮＨ₂……（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６〜２２のアルキル基を示す。）

【０００８】本発明において使用される一般式（Ｉ）で
表される熱可融性物質は、融点が８０〜１４０℃であ
り、カップラーと共融作用を有するとともに、前記温度
で塩基物質化し、ジアゾ化合物とカップラーの熱カップ
リング反応を促進する作用を有する。具体例として次の
ようなものが挙げられる。ＣＨ₃（ＣＨ₂）₅ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₃ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨＣＯＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂₁ＮＨＣＯＮＨ₂

【０００９】また、従来から用いられている熱可融性物
質を併用してもよい。従来のものの融点は６０〜１５０
℃程度で、溶融時、カップリング成分または使用する樹
脂を溶解する作用のある物質である。例えば、２−トリ
ブロムエタノール、２，２−ジメチルトリメチレングリ
コール、１，２−シクロヘキサンジオール等のアルコー
ル誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、モンタン酸ワックス、カルナウバろう等のワ
ックス、モノステアリン、トリステアリン等の高級脂肪
酸エステル、その他ポリエチレングリコール、ポリエチ
レンオキサイド、ベヘニルアルコール等の高級アルコー
ル、高級多価アルコール、高級ケトン等である。

【００１０】特に下記一般式（II）で表される有機酸ア
ミド誘導体は、溶融時、上記した溶解作用が大きいので
カップリング反応が効率的に進み発色が促進される。Ｒ₁−ＣＯＮＨ−Ｒ₂……（II）式中、Ｒ₁は炭素数８〜２２のアルキル基またはアリー
ル基を、Ｒ₂は水素、炭素数１〜１８のアルキル基また
はアリール基を表す。具体例としては、ラウリル酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン
酸メチロールアミド、エチレンビスステアリン酸アミド
等の高級脂肪酸アミド誘導体等である。

【００１１】熱現像型ジアゾ複写材料において、保存中
のプレカップリングを防止する方法の一つとしてジアゾ
化合物とカップリング成分の隔離があり、隔離の手段と
して、それぞれ別々の層に含有させる。さらには両者あ
るいはどちらか一方を膜形成可能な樹脂で被覆する。本
発明は膜形成可能な樹脂としてアルカリ可溶性樹脂、好
ましくは、アンモニウム塩をカップラー層に使用するも
のである。これによると塗布乾燥後に水不溶の膜が形成
され、ジアゾ化合物との接触が妨げられる。しかし、こ
の層に発色促進用の塩基として、無機アルカリ、有機ア
ミン等を加えると保存中に地肌カブリが生じる。ところ
が、塩基として水溶性グアニジン誘導体を加えた場合
は、地肌カブリが殆ど発生せず、しかも発色が促進され
ることを見い出した。

【００１２】ここで水溶性グアニジン誘導体としては、
例えば、炭酸グアニジン、酢酸グアニジン、リン酸グア
ニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグアニジン、塩酸
グアニジン等である。また、上記アルカリ可溶性樹脂
は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マ
レイン酸共重合樹脂等であり、特にスチレン−アクリル
酸共重合樹脂と水溶性グアニジン誘導体との組合せは、
その効果が大きい。

【００１３】これらの使用量は、カップリング成分１重
量部に対し、アルカリ可溶性樹脂０．１〜１０．０重量
部、好ましくは０．５〜４．０重量部であり、水溶性グ
アニジン誘導体は、０．１〜１０．０重量部、好ましく
は０．２〜３．０重量部である。スチレン−アクリル酸
共重合体を使用した場合、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体またはスチレン−無水マレイン酸共重合体を
混合することにより、さらに地肌かぶりを低下させるこ
とを見出した。このときの混合比率は、前者１重量部に
対し、０．０１〜２．０重量部、好ましくは０．１〜
１．０重量部である。

【００１４】本発明において使用されるカップラーとし
ては、一般の２成分型のジアゾ複写材料用のものが使用
できる。例えば、レゾルシン、フロログルシン、２，５
−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノール、３−ヒ
ドロキシシアノアセトアニリド、パラスルホアセトアニ
リド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−ジスルホンアミド、２，２−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン−３，６
−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸、２，５−ジヒドロキシナフタレン
−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホンアミド、ナフトールＡＳ、ナ
フトールＡＳ−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン−３−ビ
グアナイド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリ
ノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エ
タノールアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノモルホリノプロピルアミド、
２，４，２’，４’−テトラヒドロキシジフェニル、
２，４，２’，４’−テトラヒドロキシジフェニルスル
ホキシド等が挙げられる。本発明において、保存性に対
しては、水に不溶または難溶性のカップラーが好まし
く、具体例を挙げれば、例えば、ナフトールＡＳ、ナフ
トールＡＳ−Ｄである。また、この系のカップリング成
分は、熱可融性物質である上記一般式（Ｉ）で表される
アルキル尿素誘導体と混合してＤＳＣを測定すると共融
化が見られ、互いに相溶性が良いと推測される。

【００１５】本発明においてカップラーは、ジアゾ化合
物１重量部に対して０．１〜１０．０重量部、好ましく
は０．８〜４．０重量部使用する。０．１重量部より少
ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部より多いと保存
時好ましくないカブリを生じる。熱可融性物質は、カッ
プリング成分１重量部に対して０．１〜１０．０重量
部、好ましくは０．５〜５．０重量部使用する。０．１
重量部より少ないと発色不足が生じ、逆に１０重量部よ
り多いと感触性が悪くなる。

【００１６】本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般
式ＡｒＮ²⁺Ｘ^-で示されるジアゾニウム塩である（式
中、Ａｒは置換あるいは無置換の芳香族部分を表し、Ａ
ｒＮ²⁺はジアゾニウムカチオンを表し、Ｘ^-は酸アニオ
ンを表す。）

【００１７】ジアゾ化合物の具体例としては、例えば、
４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフ
ェニルモルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブト
キシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５
−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジ
ン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリ
ジン、４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’
−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシベンゾイル
アミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
プロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−クロル
ベンゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（３’−メトキシベンゾイルアミノ）−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’
−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５
−ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４’−ト
ルイルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４
−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェニルメルカプト）
−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４’−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３’−トルイルメル
カプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−（３’−メトキシフェニルメルカプト）−２，５−
ジプロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２’−トル
イルメルカプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−
ジアゾ−１−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−（４’−メトキシフェノキシ）−
２，５−ジエトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化スズ等の複塩および前記ジアゾの
硫酸、ヘキサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの
無機酸の塩などが挙げられる。

【００１８】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、紙ま
たはプラスチックフィルム等の支持体の上に感光感熱層
を形成させているが、それらの層の分散液を支持体に塗
布する場合、結着剤を使用して塗工する。結着剤として
はポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイ
ン、ゼラチン、デンプンおよびその誘導体、ポリビニル
ピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エ
ステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマルジョン樹脂
が使用できる。

【００１９】また、画像濃度および光感度を高くした
り、あるいは筆記性等を改良する目的で支持体と本発明
の感光感熱層の間に微粒子粉末と結着剤から構成される
プレコート層を設けても構わない。プレコート層中に使
用する微粒子粉末は、無機微粒子粉末、有機微粒子粉末
が使用でき、無機微粒子粉末の具体例としては、シリ
カ、アルミナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等があ
り、有機微粒子粉末としては、スチレン樹脂粒子、尿素
−ホルマリン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒
子等がある。

【００２０】結着剤としては、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプンお
よびその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等の各種エマルジョン樹脂である。

【００２１】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に
適用されている各種添加物、保存性向上剤としてナフタ
レン−モノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスル
ホン酸ナトリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリ
ウム、スルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネ
シウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛などが使用できる。

【００２２】また、酸化防止剤としてチオ尿素、尿素な
ど、溶解剤としてカフェイン、テオフィリンなど、酸安
定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ
酸、リン酸、ピロリン酸などを用いることができ、その
他にサポニンを小量添加することができる。

【００２３】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合は、熱ヘッドに対するスティッキングの防止や走
行性を改良する目的で填料を加えることができる。例え
ば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂
微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、ア
ルミナ等の有機、無機系の固体微粒子。また同様の目的
で、金属石鹸類も使用することができる。

【００２４】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他の各種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求され
るファクシミリや電子計算機などの出力記録用紙として
有利に応用することができ、しかも本発明の場合、記録
紙の表面に記録された文字や画像は、加熱により画像形
成後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させる
ことにより定着させることができる。また、本発明の感
熱記録材料は、その定着性を利用し、有価証券や商品
券、入場券、証明書、伝票などに対する必要事項の記録
や、それらの作成に応用することができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００２６】実施例１下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ
²の現像剤層（カップラー層）を形成した。ナフトールＡＳ（２０％分散液）１５ｇスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９）３０ｇオクタデシル尿素２０％分散液３０ｇシリカ粉末１ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０ｇ炭酸グアニジン１ｇ水１３ｇ上記カップラー層の上に下記組成からなる感光層溶液を
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ
²の感光層を形成し本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
作製した。４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５ｇ酒石酸１ｇイソプロパノール５ｇサポニン０．１ｇ水９２．４ｇ

【００２７】実施例２下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ
²の現像剤層（カップラー層）を形成した。ナフトールＡＳ（２０％分散液）１５ｇスチレン−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（クラレ社製ＳＭＡ３０００）３０ｇドデシル尿素２０％分散液３０ｇシリカ粉末１ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０ｇ酢酸グアニジン１ｇ水１３ｇ上記カップラー層の上に下記組成からなる感光層溶液を
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ
²の感光層を形成し本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
作製した。４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５ｇ酒石酸１ｇイソプロパノール５ｇサポニン０．１ｇ水９２．４ｇ

【００２８】実施例３下記組成からなる感光層溶液を調合し、上質紙の表面に
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．３０ｇ／ｍ
²の感光層を形成した。４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５ｇ酒石酸１ｇイソプロパノール５ｇサポニン０．１ｇ水９２．４ｇ上記感光層の上に下記組成からなるカップラー液をワイ
ヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ²の現
像剤層（カップラー層）を形成し本発明の熱現像型ジア
ゾ複写材料を作製した。２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ドデシルアミド（２０％分散液）１５ｇスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９）３０ｇオクタデシル尿素２０％分散液３０ｇシリカ粉末１ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０ｇ炭酸グアニジン１ｇ水１３ｇ

【００２９】実施例４下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量３．５ｇ／ｍ
²の現像剤層（カップラー層）を形成した。ナフトールＡＳ（２０％分散液）１５ｇスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９）２０ｇオクタデシル尿素２０％分散液３０ｇシリカ粉末１ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０ｇ炭酸グアニジン１ｇ水２３ｇ上記現像剤層の上に下記組成からなる中間層分散液をワ
イヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量１．５ｇ／ｍ²の
中間層を形成した。スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９）３０ｇオクタデシル尿素２０％分散液３０ｇ水４０ｇ上記中間層の上に下記組成からなる感光層溶液をワイヤ
バーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ²の感
光層を形成し本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作製し
た。４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５ｇ酒石酸１ｇイソプロパノール５ｇサポニン０．１ｇ水９２．４ｇ

【００３０】実施例５下記組成からなるカップラー液を調合し、上質紙の表面
にワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量４．５ｇ／ｍ
²の現像剤層（カップラー層）を形成した。ナフトールＡＳ（２０％分散液）１５ｇスチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９）３０ｇイソブチレン−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩２０％水溶液（クラレ社製イソバン１０４）１３ｇオクタデシル尿素２０％分散液３０ｇシリカ粉末１ｇポリビニルアルコール１０％水溶液１０ｇ炭酸グアニジン１ｇ上記カップラー層の上に下記組成からなる感光層溶液を
ワイヤバーを用いて塗布乾燥し、付着量０．２５ｇ／ｍ
²の感光層を形成し本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を
形成した。４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛１．５ｇ酒石酸１ｇイソプロパノール５ｇサポニン０．１ｇ水９２．４ｇ

【００３１】比較例１実施例１のカップラー液のオクタデシル尿素分散液の代
わりにステアリン酸アミド（２０％分散液）を用いた以
外は同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作製した。

【００３２】比較例２実施例１のカップラー液中のスチレン−アクリル酸共重
合体アンモニウム塩の水溶液を除いた以外は実施例１と
同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作製した。

【００３３】比較例３実施例１のカップラー液中の炭酸グアニジンを除いた以
外は実施例１と同様にして熱現像型ジアゾ複写材料を作
製した。

【００３４】以上のようにして得た熱現像型ジアゾ複写
材料に原稿を重ねて富士写真フィルム社製コピアート１
００で露光・現像したところ、青色画像が得られた。そ
の画像部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定した。ま
た、高速現像時の発色濃度を試験するため、コアピート
１００の最高速度（１０メモリ）で現像し、その濃度を
測定した。さらに、生保存性を試験するため、各サンプ
ルを５０℃５０％ＲＨの環境に２４時間放置して強制劣
化させた後取り出し、上記の複写機で全面霧光し、地肌
部の濃度をマクベス濃度計９１４で測定し、その結果を
表１に示した。次に、露光・現像した試料に水性スタン
プを捺印したところ、実施例の試料は高濃度で捺印でき
たが、ステアリンアミド酸を用いた比較例１の試料は捺
印濃度が薄かった。

【００３５】

【表１】表１から実施例のものは、画像濃度が高く、殊に高速時
画像濃度が高いこと、また、生保存性に優れ、強制劣化
させた後の地肌濃度が非常に小さいことが判る。

【００３６】

【発明の効果】以上のように上記第一に記載した構成に
よれば、画像濃度に優れ、ことに高速時画像濃度が高
く、また、長期保存性にも優れた熱現像型ジアゾ複写材
料が得られる。さらに、この熱現像型ジアゾ複写材料は
捺印性にも優れる。上記第二に記載した構成によれば、
上記第一に記載した構成から得られる熱現像型ジアゾ複
写材料の保存性をさらに向上させる。上記第三に記載し
た構成によれば、上記第一および第二に記載した構成か
ら得られる熱現像型ジアゾ複写材料の保存性をより有効
に発現させる。上記第四に記載した構成によれば、上記
第一および第二に記載した構成から得られる熱現像型ジ
アゾ複写材料の保存性をより有効に発現させる。上記第
五に記載した構成によれば、上記第一に記載した構成に
よる熱現像型ジアゾ複写材料の最適な構成が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくともジアゾ化合物を含
有する感光層と、少なくとも塩基性物質、アルカリで中
和することにより水に溶解する樹脂（以下アルカリ可溶
性樹脂という）および熱可融性物質を含有するカップラ
ー層とを設けた熱現像型ジアゾ複写材料において、前記
塩基性物質として水溶性グアニジン誘導体を用い、熱可
融性物質として下記一般式（Ｉ）で示されるアルキル尿
素誘導体を用いることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写
材料。ＲＮＨＣＯＮＨ₂……（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６〜２２のアルキル基を示す。）
【請求項２】前記感光層とカップラー層との間にアル
カリ可溶性樹脂および上記一般式（Ｉ）で表される熱可
融性物質を含有する中間層を設けることを特徴とする請
求項１記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項３】前記アルカリ可溶性樹脂がスチレン−ア
クリル酸共重合体であることを特徴とする請求項１また
は２記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項４】前記アルカリ可溶性樹脂がスチレン−ア
クリル酸共重合体およびイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体との混合物であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の熱現像型ジアゾ複写材料。
【請求項５】前記水溶性グアニジン誘導体として炭酸
グアニジンを用い、アルキル尿素誘導体としてオクタデ
シル尿素を用いることを特徴とする請求項１記載の熱現
像型ジアゾ複写材料。