JPH0948830A - 紫外線硬化型軟質ポッティング組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の紫外線硬化型のポッティング組成物で
は、この組成物中に含まれるポリウレタンアクリレート
の原料としてジオールとジイソシアネートとの反応によ
り合成したポリウレタンを使用しているが、官能基数が
２に固定されているため、硬化物の強靭さを保った状態
で軟らかさを調節するのが難しい。 【解決手段】 紫外線硬化型軟質ポッティング組成物を
（Ａ）分子中の平均官能基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．
５の範囲にあるポリウレタンアクリレート、（Ｂ）重合
性二重結合を有する反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始
剤を反応させてなるものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は紫外線硬化型軟質ポ
ッティング組成物及びその製造方法に関し、より詳細に
は自動車等の装飾部品のポッティングに用いられる紫外
線硬化型軟質ポッティング組成物及びその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】装飾用記章等に用いられるポッティング
用樹脂は、基材に厚膜塗装されることで、レンズ効果に
より一層のボリュ−ム感と深みを与えることから、現
在、例えば家電製品、弱電製品、雑貨、自動車内外装部
品等のエンブレム、マーク、シール、タッチスイッチ等
に展開されている。

【０００３】これらポッティング用樹脂として、耐候
性、耐久性等に優れる２液硬化型のポリウレタン樹脂が
従来より使用されている。

【０００４】しかしながら、前記２液硬化型ポリウレタ
ン樹脂は、使用の際に２液を混合しなければならないた
め、取り扱いが容易でない他、硬化に時間がかかる等の
問題点を有している。

【０００５】一方、近年、省エネルギー、作業性向上、
生産性向上等の理由により、紫外線硬化型の樹脂組成物
が多用されるようになってきており、ポッティング剤と
しても紫外線硬化型の樹脂が提案されている（特開昭６
３−８６７１４号公報）。

【０００６】前記公報に記載された発明においては、ポ
ッティング組成物として、ポリウレタンアクリレート、
ビスフェノール型エポキシアクリレート、ヒドロキシル
基を含有する（メタ）アクリレート、及びアクリルアミ
ドを含有するものを使用することが提案されており、前
記発明の効果として、前記ポッティング組成物の硬化速
度が早いこと、厚膜で硬化可能であること、硬化膜は透
明であること、折り曲げ性、靭性に優れていること等が
挙げられている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記ポッティ
ング用組成物中に含まれるポリウレタンアクリレートの
原料として、ジオールとジイソシアネートとの反応によ
り合成したポリウレタンを使用しているため、官能基数
は２に固定される。このような官能基数が２のポリウレ
タンアクリレートを使用した場合、紫外線硬化性は余り
良好とは言えず、硬化物の強靭さを保った状態で軟らか
さを調節するのも容易でないという課題があった。

【０００８】また前記発明においては、重合開始助剤又
は希釈剤としてアクリルアミドを使用しているため、耐
候性が余り良好でなく、黄変し易いという課題もあっ
た。

【０００９】本発明はこのような課題に鑑みなされたも
のであり、硬化物が軟らかく（ＪＩＳ−Ａ硬度：５０〜
８０）、その軟らかさを容易に調整することができ、硬
化性が速く、透明で屈曲性があり、耐熱性、耐水性、耐
湿熱性、耐温水性、耐洗剤性、冷熱サイクル及び耐候性
等の諸特性に優れた紫外線硬化型軟質ポッティング組成
物及びその製造方法を提供することを目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
は、（Ａ）分子中の平均官能基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦
２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレート、（Ｂ）
重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合
開始剤を反応させてなることを特徴としている（１）。

【００１１】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）記載の紫外線硬化型軟質
ポッティング組成物において、硬度（ＪＩＳ−Ａ）が５
０〜８０であることを特徴としている（２）。

【００１２】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）又は（２）記載の紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタン
アクリレート中のウレタン基濃度が１．４〜３．６ｍｍ
ｏｌ／ｇであることを特徴としている（３）。

【００１３】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）〜（３）記載の紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタンア
クリレートが、分子中にエーテル基を有し、その分子量
が２００〜４０００であるポリエーテルポリオール及び
分子量が６２〜２００の低分子量ポリオールを原料とす
るものであることを特徴としている（４）。

【００１４】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）〜（４）記載の紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタンア
クリレート２５〜６０重量％と、重合性二重結合を有す
る反応性希釈剤４０〜７５％とからなる紫外線硬化性成
分１００重量部当たり、光重合開始剤０．５〜１０重量
部を配合してなることを特徴としている（５）。

【００１５】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の製造方法は、（Ａ）分子中の平均官能
基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレ
タンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応
性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する２５℃に於
ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬化ポッテ
ィング組成物を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光灯、また
は低圧水銀灯等で予備硬化させ、その後高圧水銀灯、又
はメタルハライドランプで最終硬化させることを特徴と
している。

【００１６】

【発明の実施の形態】まず、本発明に係る紫外線硬化型
軟質ポッティング組成物の原料として用いられる（Ａ）
平均官能基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にある
ポリウレタンアクリレートについて説明する。

【００１７】本発明で用いられる（Ａ）ポリウレタンア
クリレートは、例えば有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール及び水酸基含有アクリレートを常法に従ってウレタ
ン化反応させることにより得られるものである。

【００１８】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられるポリオールとしては、例えば分子量が２００〜
４０００のポリエーテルポリオール、分子量が６２〜２
００の低分子量ポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミド
ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロ
キシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等が
挙げられる。

【００１９】前記ポリエーテルポリオールの分子量が２
００未満では、得られるポリウレタンアクリレートの分
子量が小さくなりすぎるため、硬化物が硬くなる傾向が
生じ、他方前記ポリエーテルポリオールの分子量が４０
００を超えると、逆に得られるポリウレタンアクリレー
トの分子量が大きくなりすぎ、硬化物が柔らかくなりす
ぎる場合がある。前記低分子量ポリオールの分子量が２
００を超えると、ポリエーテルポリオールに低分子量ポ
リオールを添加しても分子量を調整するのが難しくなる
傾向が生じる。また、平均官能基数（ｆ）を２．０＜ｆ
≦２．５に調節するために、３価以上の前記低分子量ポ
リオールを使用するのが好ましい。

【００２０】前記ポリエーテルポリオールとは、分子中
にエ−テル基を有し、末端にＯＨ基を２個以上有する化
合物をいい、前記ポリエーテルポリオールの具体例とし
ては、例えばポリエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共
重合体、テトラヒドロフランとプロピレンオキサイドと
の共重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体
等が挙げられる。なお、本明細書においてポリオールと
は、ＯＨ基を２個以上有するアルコールをいうものとす
る。

【００２１】これらポリエーテルポリオールの市販品に
ついては、ポリエチレングリコールとして、例えば三
洋化成社製の「ＰＥＧ ６００」、「ＰＥＧ １００
０」、「ＰＥＧ ２０００」等が挙げられ、ポリプロ
ピレングリコールとして、例えば三井東圧化学社製の
「ＰＰＧジオール １０００」、「ＰＰＧジオール ２
０００」、「ＰＰＧジオール ３０００」、旭硝子社製
の「エクセノール １０２０」、「エクセノール ２０
２０」、「エクセノール ３０２０」等が挙げられ、
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、例えば
保土谷化学社製の「ＰＴＧ ６５０」、「ＰＴＧ ８５
０」、「ＰＴＧ １０００」、「ＰＴＧ ２０００」、
「ＰＴＧ ４０００」等が挙げられ、プロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドの共重合体として、例えば
三井東圧化学社製の「ＥＤ−２８」、旭硝子社製の「エ
クセノール ５１０」等が挙げられ、テトラヒドロフ
ランとプロピレンオキサイドの共重合体として、例えば
保土谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「ＰＰＴＧ
２０００」、「ＰＰＴＧ ４０００」、日本油脂社製の
「ユニセーフ ＤＣＢ−１１００」、「ユニセーフ Ｄ
ＣＢ−１８００」等が挙げられ、テトラヒドロフラン
とエチレンオキサイドの共重合体として、例えば日本油
脂社製の「ユニセーフ ＤＣ−１１００」、「ユニセー
フ ＤＣ−１８００」等が挙げられ、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加体として、例えば日本油脂
社製の「ユニオール ＤＡ−４００」、「ユニオール
ＤＡ−７００」等が挙げられ、ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド付加体として、例えば日本油脂社製
の「ユニオール ＤＢ−４００」等が挙げられる。

【００２２】これらの中では、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールが基材への密着性の他、耐水性等の諸物
性に優れるポッティング組成物を得ることができる点か
ら好ましい。また、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールの平均分子量は２５０〜４０００が好ましく、５０
０〜２０００のものがさらに好ましい。

【００２３】前記した分子量が６２〜２００の低分子量
ポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコール類；グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ
る。

【００２４】前記ポリエステルポリオールの具体例とし
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸、前記二塩
基酸のジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロ−ルヘ
プタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等のグリコール類もしくはそれらの混合物とを反
応させて得られるポリエステルポリオール；ポリカプロ
ラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ
−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール等が挙げられる。

【００２５】前記ポリエーテルエステルポリオールの具
体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸、前
記二塩基酸のジアルキルエステル又はそれらの混合物
と、前記ポリエステルポリオールとを反応させて得られ
るポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。

【００２６】前記ポリエステルアミドポリオールの具体
例としては、例えば上記した前記ポリエステルポリオー
ル又は前記ポリエーテルエステルポリオールを得るため
のポリエステル化反応に際し、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
アミノ基を有する脂肪族ジアミンを前記原料と併せて反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。

【００２７】前記ポリカーボネートポリオールの具体例
としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、及び水添ビスフェノールＡの中から選ばれた１種又
は２種以上のグリコールと、例えばジメチルカーボネー
ト、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、
ホスゲン等との反応によって得られるもの等が挙げられ
る。

【００２８】前記ポリヒドロキシアルカンとしては、例
えばブタジエン、ブタジエンとアクリルアミド等とを共
重合して得られる液状ゴム等が挙げられる。

【００２９】前記ポリウレタンポリオールとは、１分子
中にウレタン結合を有するポリオールをいい、このポリ
ウレタンポリオールとしては、例えば前記した分子量２
００〜５０００のポリエーテルポリオール、前記ポリエ
ステルポリオール、前記ポリエーテルエステルポリオー
ル等と、後述する有機ポリイソシアネートとを（ＮＣＯ
／ＯＨ）のモル比が１未満、好ましくは０．９以下で反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。

【００３０】これらポリオールは、単独で使用すること
ができる他、２種以上を併用して用いることもできる。

【００３１】また、これらのなかでは、ウレタンアクリ
レートの低粘度化及び基材への密着性の点から分子量が
２００〜４０００のポリエーテルポリオールが好まし
く、またウレタンアクリレートの分子量を調節し、架橋
密度を上げることで硬度の調節が可能な点から分子量が
６２〜２００の低分子量ポリオールが好ましい。また、
分子中の官能基数を調整するため、前記ポリエーテルポ
リオールと３価の低分子量ポリオールとを併用するのが
より好ましい。

【００３２】前記ポリエーテルポリオールの好ましい具
体例としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられ、前記低分子量ポリオールの好ましい具
体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン等
が挙げられる。

【００３３】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられる有機ポリイソシアネートとしては、例えば脂肪
族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂
肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、３価
以上のポリイソシアネート（以下、単にポリイソシアネ
ートと記す）等が挙げられる。

【００３４】前記脂肪族ジイソシアネートとしては、例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ジイソシアネート、ブチレンジイソシアネー
ト、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−
又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート
等が挙げられる。

【００３５】前記脂環族ジイソシアネートとしては、例
えば１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン等が挙げられる。

【００３６】前記芳香脂肪族ジイソシアネートとして
は、例えば１，３−もしくは１，４−キシレンジイソシ
アネート又はそれらの混合物、ω，ω’−ジイソシアネ
ート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−もしくは
１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチ
ル）ベンゼン又はそれらの混合物等が挙げられる。

【００３７】前記芳香族ジイソシアネートとしては、例
えばｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイ
ジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート等が挙げられる。

【００３８】前記ポリイソシアネートとしては、例えば
トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシア
ネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の有機トリ
イソシアネート；４，４’−ジフェニルジメチルメタン
−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等の有機
テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体；
前記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマ
ー、トリマー、ビウレット、アロファネート；炭酸ガス
と前記ポリイソシアネートとから得られる２，４，６−
オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネー
ト；前記ポリイソシアネート単量体とエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、３，３’−ジメチロールヘプタン、シクロヘキ
サンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール等の分子量２００未満の低分子量ポリオールと
の付加体；前記ポリイソシアネート単量体と上記した分
子量が２００〜５０００のポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオー
ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリ
ウレタンポリオール等との付加体等が挙げられる。

【００３９】これら有機ポリイソシアネートは、単独で
使用することができる他、２種以上を併用して用いるこ
ともできる。

【００４０】これらの中では、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート、及び芳香脂環族ジイソシ
アネートが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネート、脂
環族ジイソシアネート、及び芳香脂環族ジイソシアネー
トの中で、好ましい化合物の具体例としては、３−イソ
シアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（１
−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等が好ましい。前記イソシ
アネートを使用した場合、得られるポッティング組成物
の未硬化物は粘度が余り高くならないので使用し易く、
硬化物は耐候性に優れている。

【００４１】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられる水酸基含有アクリレートとしては、従来から公
知のものであればいずれのものも使用することができ
る。前記水酸基含有アクリレートの具体例としては、例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、４−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート等が
挙げられる。

【００４２】前記水酸基含有アクリレートも単独で使用
することができる他、２種以上を併用することもでき
る。

【００４３】前記ポリウレタンアクリレートを製造する
際には、まず前記ポリオールと前記有機ポリイソシアネ
ートとを（ＮＣＯ／ＯＨ）の当量比が１．３〜３．５、
好ましくは１．６〜２．８で反応させて、１分子中にウ
レタン結合を有し、末端がＮＣＯ基であるイソシアネー
トを製造し、その後、水酸基含有アクリレートを反応さ
せればよい。

【００４４】上記反応は、ジブチル錫ラウレート、スタ
ナスオクトエート、ジブチル錫アセテート等の公知の触
媒を用い、通常行われるウレタン化反応の条件で製造す
ることができる。また、この際、必要によっては、酢酸
エチル、酢酸ブチル、アセトン、トルエン、メチルイソ
ブチルケトン等の溶媒を使用してもよい。

【００４５】前記反応により得られる前記ポリウレタン
アクリレートは、分子中の平均官能基数（ｆ）が２．０
＜ｆ≦２．５である他、数平均分子量が１０００〜５０
００で、ウレタン基の濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／
ｇのものが好ましい。前記分子中の官能基数とは、１分
子当たりの未反応のＮＣＯ基及びＯＨ基の数をいう。

【００４６】前記ポリウレタンアクリレートの数平均分
子量が１０００未満であると、紫外線硬化性は良好とな
るものの、硬度（ＪＩＳ−Ａ）が約８０を超える場合が
でて硬くなり、製品の折り曲げ性が劣化する傾向が生
じ、他方数平均分子量が５０００を超えると逆に硬度
（ＪＩＳ−Ａ）が約５０未満と軟らかくなり過ぎる傾向
が表われ、残タックが生ずる他、硬化前のポッティング
組成物の粘度が高くなりすぎる傾向が生じる。また平均
官能基数（ｆ）が２以下であると、紫外線硬化性が低下
し、耐水性等の特性が劣化する傾向が生じ、他方前記平
均官能基数（ｆ）が２．５を超えると紫外線硬化性は良
好になるものの硬くなり、折り曲げ性が劣化する傾向が
生じる。また前記ウレタン基濃度が１．４ｍｍｏｌ／ｇ
未満であると分子量が５０００を超えた場合と同様に軟
らかくなり残タック性が生じ易くなり、他方前記ウレタ
ン基濃度が３．６ｍｍｏｌ／ｇを超えると、分子量が１
０００未満の場合と同様に、紫外線硬化性等は良好にな
るが、硬くなりすぎる傾向が生じる。

【００４７】次に、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の原料として用いられる（Ｂ）重合性二
重結合を有する反応性希釈剤について説明する。

【００４８】これらの二重結合を有する反応性希釈剤
は、未硬化のポッティング組成物の粘度調整を行うのが
使用目的の一つであるが、ポッティング組成物の硬化物
の反応性、耐候性、耐薬品性及びその他の諸特性に悪影
響を与えないものが好ましい。

【００４９】前記重合性二重結合を有する反応性希釈剤
としては、従来より公知のものを使用することができ、
これらの化合物としては、例えばアミノ基、水酸基、ア
ルコキシ基等を含む化合物に（メタ）アクリル酸がエス
テル化反応及びアミド化反応で結合した構造の化合物等
が挙げられる。これらの化合物は単官能、２官能、及び
多官能のものに分けられる。

【００５０】前記単官能の重合性希釈剤の具体例として
は、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ブト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ア
ルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジ
エン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル
酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトン
モノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ア
シッドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチル
エチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクトン等が挙げられる。また、前記化合物の他、単官
能重合性希釈剤として、

【００５１】

【化１】

【００５２】で表されるネオペンチルグリコールアクリ
ル酸安息香酸エステルを主成分とするもの（共栄社化学
(株) 製 ライトアクリレート ＢＡ−１０４）、

【００５３】

【化２】

【００５４】で表されるエトキシジエチレングリコール
アクリル酸多量体エステル（大阪有機化学工業 (株) 製
ビスコート＃１９０Ｄ）、

【００５５】

【化３】

【００５６】で表されるテトラヒドロフルフリルアルコ
ールアクリル酸多量体エステル（大阪有機化学工業
(株）製 ビスコート＃１５０Ｄ）、

【００５７】

【化４】

【００５８】で表されるＣ₆ 〜Ｃ₁₄（炭素数６〜１４を
示す、以下同様）のアルキレンフェノールのＣ₂ 〜Ｃ₄
のアルキレンオキサイド付加物のアクリル酸エステル
（東亞合成化学工業 (株）製 アロニックス ＴＯ−１
２１０）、

【００５９】

【化５】

【００６０】で表されるアクリル酸−２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピル（東亞合成化学工業 (株）
製 アロニックス Ｍ−５７１０）等も挙げられる。

【００６１】前記２官能の重合性希釈剤の具体例として
は、例えば２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル
−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートの
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステ
ル、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールアクリル酸多量体エステル、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、
２，２’−（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンの
ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロー
ルのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（グリシル
オキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加物
等が挙げられる。

【００６２】前記３官能以上の多官能重合性希釈剤の具
体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロ−ルメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロ−ルメタントリ（メ
タ）アクリレート、トリス（アクリロキシ）イソシアネ
ート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの
トリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート
等が挙げられる。

【００６３】前記重合性二重結合を有する反応性希釈剤
は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。

【００６４】次に、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の原料として用いられる（Ｃ）光重合開
始剤について説明する。

【００６５】前記光重合開始剤は、従来から公知のもの
を使用することができる。前記光重合開始剤としては、
例えば４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エステル、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、
アルコシキアセトフェノン、ベンゾフェノン、３，３−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン誘導体；ベンゾイル安息香酸アル
キル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、
ベンジル、ベンジルメチルケタール等のベンジル誘導
体；ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル等のベ
ンゾイン誘導体；ベンゾインイソプロピルエーテル、２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルベンゾイ
ルフォーメイト、キサントン、チオキサントン、チオキ
サントン誘導体、フルオレン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
ペンチルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−
１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホ
リノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。

【００６６】これらの中では、硬化したポッティング組
成物の硬化性に優れる（硬化速度が早い）点から、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、メチル
ベンゾイルフォーメイトが好ましい。前記光重合開始剤
は単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【００６７】上記のような（Ａ）ポリウレタンアクリレ
ート、（Ｂ）反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤から
構成される紫外線硬化型軟質ポッティング組成物におい
て、通常、ポリウレタンアクリレートと反応性希釈剤の
割合はポリウレタンアクリレート２５〜６０重量％、反
応性希釈剤４０〜７５％で用いるのが好ましい。

【００６８】前記ポリウレタンアクリレートの割合が２
５重量％未満であると、可撓性及び耐薬品性等の諸物性
が低下する傾向が生じ、他方前記ポリウレタンアクリレ
ートの割合が６０重量％を超えると、粘度が高くなりハ
ンドリングが難しくなる傾向が生じる。

【００６９】また、前記光重合開始剤の配合量は、ポリ
ウレタンアクリレートと反応性希釈剤とからなる紫外線
硬化性成分１００重量部当たり、０．５〜１０重量部が
好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。

【００７０】前記光重合開始剤の配合量が紫外線硬化性
成分１００重量部当たり０．５重量部未満であると、硬
化が不十分となる傾向が生じ、他方前記光重合開始剤の
配合量が紫外線硬化性成分１００重量部当たり１０重量
部を超えると、過剰の光開始剤が可塑剤として働き、硬
化物が柔らかく脆くなったり、時間が経過すると硬化物
の表面に光開始剤がブリードアウトする傾向が生じる。

【００７１】なお、必要に応じて、上記の光重合開始剤
による光重合反応を促進するために、例えばトリエチル
アミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン；トリ
フェニルホスフィン等のアルキルホスフィン系光重合促
進剤、ｐ−チオジグリコール等のチオエーテル系光重合
促進剤等を添加してもよい。これらの化合物の添加量
は、通常、紫外線硬化性成分１００重量部当たり、０．
５〜１０重量部の範囲が好ましい。

【００７２】さらに、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポ
ッティング組成物には、以上説明した成分の他に、例え
ばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｔ−ブチルハイドロキシトルエン等の重合禁止剤、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（トリデシ
ル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコ
ールジホスファイト、トリフェニルホスファイト等の酸
化防止剤、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収
剤、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニ
ルカルボジイミド等の加水分解防止剤、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジイソデ
シル、セバチン酸ジブチル、リン酸トリクレシル、リン
酸ジフェニルクレゾール、リン酸トリフェニル等の可塑
剤、メチルフェニルシリコーン等のスリップ剤、ポリオ
キシエチレンアルキル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の界
面活性剤等の添加剤等を必要に応じて使用することがで
きる。

【００７３】前記紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
を製造するには、まず、上記した（Ａ）ポリウレタンア
クリレート、（Ｂ）反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始
剤を上記の割合で配合し、十分な混合を行う。この硬化
前の配合物の粘度は、作業性の点から、通常、２５℃に
於ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの範囲が好ま
しく、５００〜２０００ｍＰａ．ｓの範囲がより好まし
い。

【００７４】前記のような粘度の配合物をポッティング
する方法としては、例えばポンプにより定量バルブを通
してポッティングする方法が挙げられる。具体的にはデ
ィスペンサーが好ましい。

【００７５】また、ポッティングの対象は、前述したよ
うに家電製品、弱電製品、雑貨、自動車内外装部品等の
エンブレム、マーク、シール、タッチスイッチ等であ
る。

【００７６】なお、ポッティングの際の塗膜の厚さは特
に限定されるものではないが、通常０．５〜１０ｍｍが
好ましく、０．５〜５ｍｍがより好ましい。

【００７７】前記塗膜の厚さが０．５ｍｍ未満では、塗
膜が薄過ぎるため傷がつき易くなる傾向が生じ、他方前
記塗膜の厚さが１０ｍｍを超えると硬化性が低下する傾
向が生じる。

【００７８】前記配合物を硬化させるには、エンブレム
等に配合物をポッティングした後、すぐに近紫外線ラン
プ、低紫外線蛍光灯、又は低圧水銀灯等で予備硬化さ
せ、かかる後に高圧水銀灯、又はメタルハライドランプ
で最終硬化させる。

【００７９】このように、予備硬化、及び最終硬化の２
段階で硬化させることにより、硬化収縮を防止すること
ができる。従って、柔らかな樹脂製のエンブレム等にポ
ッティングを施しても、反り等が生じることはない。

【００８０】前記近紫外線ランプとしては、主波長３５
２ｎｍ、出力０．２〜６Ｗのものを使用することができ
る。前記近紫外線ランプとしては、例えばケミカルラン
プ（補虫器蛍光灯）４〜４０Ｗ等が挙げられる。また、
予備硬化に際して、高圧水銀灯及びメタハライドランプ
等を用いることも可能であり、この場合には低光量（５
〜５０ｍＪ／ｃｍ² ）下（すなわち、短時間の照射）で
ゆっくり硬化させれば、硬化収縮を防止することも可能
である。

【００８１】

【実施例及び比較例】以下、本発明に係る紫外線硬化型
軟質ポッチング組成物の実施例を説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中の部は、重量部である。

【００８２】［実施例１］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量２０００）１００
０ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メ
チルエチル）ベンゼン２５６．６ｇを仕込み、４０〜５
０℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを
添加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら
３時間反応させた。次に、前記反応液を約７０℃まで冷
却した後、トリメチロールプロパン４．５ｇを添加し、
再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして
得られたウレタン基を有する反応混合物にターシャリー
ブチルハイドロキシトルエン０．４１ｇ、及びジブチル
スズラウレート０．２５ｇを添加し、さらに２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけ
て滴下して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜
６５℃に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０
ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時
間）反応を行い、数平均分子量２８００のポリウレタン
アクリレートを得た。

【００８３】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ａ（未硬化
品）を調製した。

【００８４】［実施例２］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１１３．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）５９０ｇ、及び１，３−ビス（１−イ
ソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン２６５．２
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０３ｇを添加し、この混合液を７０〜８０
℃の温度に保ちながら３時間反応させた。次に、この反
応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン
１０．３ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時間
反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応
混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチル
ハイドロキシトルエン０．３３ｇ、及びジブチルスズラ
ウレート０．２１ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下
して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃
に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^-1
の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反
応を行い、数平均分子量２３００のポリウレタンアクリ
レートを得た。

【００８５】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｂ（未硬化
品）を調製した。

【００８６】［実施例３］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、及び１，３−ビス（１−イ
ソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン２８４．７
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０２ｇを添加し、この混合液を７０〜８０
℃の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記
反応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパ
ン１９．７ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時
間反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反
応混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチ
ルハイドロキシトルエン０．２６ｇ、及びジブチルスズ
ラウレート０．１５ｇを添加し、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下して
反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃に保
ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^-1の赤
外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反応を
行い、数平均分子量１９００のポリウレタンアクリレー
トを得た。

【００８７】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｃ（未硬化
品）を調製した。

【００８８】［実施例４］実施例３で得られたポリウレ
タンアクリレート ２８．５部、ライトアクリレートＢ
Ａ−１０４ １１．５部、ビスコート＃１９０Ｄ ８．
５部、アロニックスＴＯ−１２１０ ４３．０部、アロ
ニックスＭ−５７１０ ８．５部、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン ２．０部を混合し、紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物Ｄ（未硬化品）を調製し
た。

【００８９】［実施例５］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン２０７．７ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に前記反応液を７０℃まで冷却
し、トリメチロールプロパン１７．９ｇ添加し、再び７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして得られ
たウレタン基を有する反応混合物を約４０℃まで冷却し
た後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエン０．１
５ｇ、及びジブチルスズラウレート０．０８ｇを添加
し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート８２．８
ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて
反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネー
ト基を示す２２５０ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクトルがな
くなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１６
００のポリウレタンアクリレートを得た。

【００９０】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｅ（未硬化
品）を調製した。

【００９１】［実施例６］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン３１７．７ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に、前記反応液を７０℃まで冷却
した後、トリメチロールプロパン１７．９ｇを添加し、
再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして
得られたウレタン基を有する反応混合物を約４０℃まで
冷却した後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエン
０．２１ｇ、及びジブチルスズラウレ−ト０．１２ｇを
添加し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート１８
９．３ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き
続いて反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシ
アネート基を示す２２５０ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクト
ルがなくなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子
量１０３０のポリウレタンアクリレートを得た。

【００９２】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート７０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｆ（未硬化
品）を調製した。

【００９３】［実施例７］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、２，４−トリレンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン工業 (株) 製コロネートＴ
−１００）２０２．９ｇ、及び塩化ベンゾイル０．０４
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０１ｇを添加し、この混合液を６０〜７５
℃の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記
反応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパ
ン１９．７ｇを添加し、７０〜８０℃の温度で３時間反
応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応混
合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチルハ
イドロキシトルエン０．２３ｇ、及びジブチルスズラウ
レート０．１５ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下し
て反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃に
保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^-1の
赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反応
を行い、数平均分子量１７５０のポリウレタンアクリレ
ートを得た。

【００９４】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、メチル
ベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ｇ（未硬化品）を調製した。

【００９５】［実施例８］実施例３のポリウレタンアク
リレート１００部、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト８５部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン２．８部、メチルベンゾイルフォーメイト２．８部を
混合し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｈ（未硬
化品）を調製した。

【００９６】［実施例９］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、及び３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート２５８．９ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、
ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添加し、この混
合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３０分間反応さ
せた。次に、この反応液を７０℃まで冷却した後、トリ
メチロールプロパン１９．７ｇを添加し、再び７０〜８
０℃の温度で３時間反応させた。こうして得られたウレ
タン基を有する反応混合物を約４０℃まで冷却した後、
ターシャリーブチルハイドロキシトルエン０．２５ｇ、
及びジブチルスズラウレート０．１５ｇを添加し、さら
に２−ヒドロキシエチルアクリレート１１８．３ｇを約
３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて反応液
温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネート基を
示す２２５０ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクトルがなくなる
まで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１８５０の
ポリウレタンアクリレートを得た。

【００９７】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、及びメ
チルベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物Ｉ（未硬化品）を調製し
た。

【００９８】［実施例１０］反応容器にポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１
７．８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数
平均分子量２０００）２２０ｇ、及び４，４’−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）３０５．７ｇ
を仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラウ
レート０．０２ｇを添加し、この混合液を７０〜８０℃
の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記反
応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン
１９．７ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時間
反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応
混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチル
ハイドロキシトルエン０．２６ｇ、及びジブチルスズラ
ウレート０．１６ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下
して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃
に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ^-1
の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反
応を行い、数平均分子量１９５０のポリウレタンアクリ
レートを得た。

【００９９】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、メチル
ベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ｊ（未硬化品）を調製した。

【０１００】［比較例１］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量２０００）１２０
０ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メ
チルエチル）ベンゼン２４４．４ｇを仕込み、４０〜５
０℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを
添加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら
３時間反応させた。こうして得られたウレタン基を有す
る反応混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリー
ブチルハイドロキシトルエン０．４ｇ、及びジブチルス
ズラウレート０．２６ｇを添加し、さらに２−ヒドロキ
シエチルアクリレート８１．２ｇを約３０分間かけて滴
下して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５
℃に保ちながら、約５時間反応させた。次に、前記反応
液にエチルアルコール４．６９ｇを添加し、その後反応
液を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネート基を示
す２２５０ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクトルがなくなるま
で（約２時間）反応を行い、数平均分子量４０５０のポ
リウレタンアクリレートを得た。

【０１０１】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｋ（未硬化
品）を調製した。

【０１０２】［比較例２］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン４８８．８ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に、前記反応液を約７０℃まで冷
却した後、トリメチロールプロパン４４．７ｇを添加
し、再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こう
して得られたウレタン基を有する反応混合物を４０℃ま
で冷却した後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエ
ン０．３ｇ、及びジブチルスズラウレート０．２ｇを添
加し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート２８４
ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて
反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネー
ト基を示す２２５０ｃｍ^-1の赤外線吸収スペクトルがな
くなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１０
５０のポリウレタンアクリレートを得た。

【０１０３】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．４部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｌ（未硬化
品）を調製した。

【０１０４】＜評価方法＞上記実施例及び比較例におい
て調製した未硬化の紫外線硬化型軟質ポッティング組成
物の粘度について以下に説明する方法で評価を行った
後、下記の方法により硬化させて硬化性を評価し、さら
に硬化後の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物の特性
について、以下に説明する方法により評価を行った。

【０１０５】(1) 粘度：芝浦システム (株) 製のＢ型回
転粘度計により２５℃で測定した。

【０１０６】(2) 硬化性：上記実施例により調製した組
成物Ａ〜Ｆをガラス板上に厚さ２ｍｍになるようにポッ
ティングし、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用し
て、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ² で表面及び内部が十
分に硬化するまでの紫外線照射エネルギー量（ｍＪ／ｃ
ｍ² ）を測定値とした。

【０１０７】(3) 透明性：上記硬化性を測定した試験片
を用い、目視により外観を評価し、透明であると判断し
たものを、やや不透明と判断したものを△、不透明と判
断したものを×とした。

【０１０８】(4) 折り曲げ性：５０μｍの厚さのＰＥＴ
フィルム (ホ゜リエチレンテレフタレート)に白色耐候性インキをコー
ティングした粘着シートに厚さが２ｍｍになるように実
施例及び比較例に係る未硬化の紫外線硬化型軟質ポッテ
ィング組成物をポッティングし、ポッティングされたＰ
ＥＴフィルムに近紫外線ランプ（以下、ケミカルランプ
と記す）２０Ｗで２分間照射後、出力８０Ｗ／ｃｍの高
圧水銀灯を使用して、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ² で
表面及び内部が十分に硬化するまで照射（紫外線照射エ
ネルギー量８６０ｍＪ／ｃｍ² ）し、硬化した紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物が形成されたＰＥＴフィル
ムを得た。次に、これらのＰＥＴフィルムを外折りに１
８０°折り曲げた状態にして、折り曲げ性を評価し、１
８０°に折り曲げてもワレないものを○、１８０°に折
り曲げるとワレるものを×とした。

【０１０９】(5) 硬度：下記の方法により作製した厚さ
が７ｍｍの硬化物を２枚重ね、ＪＩＳＫ６３０１に準じ
て、その硬度を測定した。

【０１１０】硬化物の作製方法；ポリエチレン容器に厚
さ７ｍｍとなるように組成物を計量し、ケミカルランプ
２０Ｗで２分間照射した後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水
銀灯を使用して、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ² でその
表面に約６秒間紫外線を照射（紫外線照射エネルギー
量：１２９０ｍＪ／ｃｍ² ）し、得られた硬化物をポリ
エチレン容器から取り出し、さらに前記硬化物の裏面よ
り約４秒間紫外線を照射（紫外線照射エネルギー量：８
６０ｍＪ／ｃｍ² ）して硬度測定用とした。

【０１１１】(6) 耐熱性：ガラス板に２ｍｍの厚さでポ
ッティングした後、(4) の折り曲げ性の評価と同様の条
件で硬化させた塗膜を８０℃の条件で７２時間保持した
後、１時間自然放置して塗膜の外観、密着性及び寸法変
化を観察し、変化のないものを「異常なし」とし、変化
が認められたものを×とした。

【０１１２】(7) 耐水性：(6) の耐熱性の評価と同様の
条件で作製した塗膜を２５℃の水道水に２４０時間浸漬
した後、１時間自然放置して塗膜の外観を観察し、変化
なしと判断したものを「異常なし」とし、変化が認めら
れたものを×とした。

【０１１３】(8) 耐湿熱性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を６０℃、相対湿度９７％の条件
下に１６８時間おいた後、１時間自然放置して塗膜の外
観を観察し、変化なしと判断したものを「異常なし」と
し、変化が認められたものを×とした。

【０１１４】(9) 耐温水性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を４０℃温水に２４時間浸漬した
後、１時間自然放置して塗膜の外観を観察し、変化なし
と判断したものを「異常なし」とし、変化が認められた
ものを×とした。

【０１１５】(10)耐洗剤性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を常温の家庭用洗剤(ママレモン) を２
滴滴下し、２４時間放置後、洗剤を水で洗い流し、水を
払拭後、塗膜の外観を観察し、変化なしと判断したもの
を「異常なし」とし、変化が認められたものを×とし
た。

【０１１６】(11)冷熱サイクル：(4) の折り曲げ性と同様の
条件で作製した塗膜に（８０℃×４時間→２５℃×１時
間→−２０℃×４時間→２５℃×１時間）の温度条件に
よる冷熱サイクルを１０回繰り返して行い、その後の塗
膜の外観を観察し、また密着性を測定し、変化なしと判
断したものを「異常なし」とし、変化が認められたもの
を×とした。

【０１１７】(12)耐候性：(6) の耐熱性の評価と同様の
条件で作製した塗膜をサンシャインウエザーメーター耐
候試験機（フ゛ラックハ゜ネル ６２±３℃、雨あり）に入れ、２
００時間経過後の色差を透過法で測定し、ΔＥとして示
している。

【０１１８】＜評価結果＞実施例１〜１０の場合に調製
した紫外線硬化型軟質ポッティング組成物（Ａ〜Ｊ）の
及び比較例１〜２の場合に調製したポッティング組成物
（Ｋ〜Ｌ）のウレタンアクリレートの数平均分子量、官
能基数、ウレタン基濃度、及び上記した各特性の測定結
果を下記の表１及び表２に示している。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】上記表１に示した実施例に係る紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ａ〜Ｆは、官能基数を２．０
６〜２．３１と変化させたものであるが、前記官能基数
の変化に従って硬度も５３〜７８と変化させることがで
き、表１に記載された諸特性はいずれにおいても良好で
ある。すなわち実施例に係る紫外線硬化型軟質ポッティ
ング組成物は、硬化物が軟らかく（ＪＩＳ−Ａ：５０〜
８０）て感触性に優れ、またその軟らかさを容易に調整
することができ、硬化速度が速く、透明で屈曲性があ
り、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤性、
冷熱サイクル等の諸特性に優れる。

【０１２２】一方、上記表２に示した比較例に係るポッ
ティング組成物Ｋは、官能基数が１．８６と小さすぎる
ため、硬化性に劣り、また耐水性等の特性もよくない。
また、比較例に係るポッティング組成物Ｌは、官能基数
が２．５３と大きすぎるため、硬化物の硬度が大きすぎ
て折り曲げ性に劣り、冷熱サイクル等においても塗膜に
変化が生じている。

【０１２３】また、上記表２に示した実施例に係る紫外
線硬化型軟質ポッティング組成物Ｇ〜Ｊは、ジイソシア
ネート成分を変えて合成した他は、実施例３と同様の条
件でポリウレタンアクリレートを製造し、得られたポリ
ウレタンアクリレート１００部、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート８５部、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン２．８部、メチルベンゾイルフォーメイ
ト２．８部を混合し、紫外線硬化型軟質ポッティング組
成物を調製したものであり、この場合耐候性の測定も行
っている。

【０１２４】この場合においても実施例に係る紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物Ｇ〜Ｈは、硬化物が軟らか
く（ＪＩＳ−Ａ：５０〜８０）て感触性に優れ、またそ
の軟らかさを容易に調整することができ、硬化速度が速
く、透明で屈曲性があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、
耐温水性、耐洗剤性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性
に優れる。但し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
Ｇについては、２，４−トリレンジイソシアネートを使
用しているため、若干耐候性が低下している。

【０１２５】

【発明の効果】本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッティ
ング組成物（１）にあっては、（Ａ）分子中の平均官能
基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレ
タンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応
性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を反応させてなるの
で、軟らかくて感触性に優れ、またその軟らかさを容易
に調整することができ、硬化速度が速く、透明で屈曲性
があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤
性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性に優れた紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物を提供することができる。

【０１２６】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（２）にあっては、上記（１）記載の紫
外線硬化型軟質ポッティング組成物において、硬度（Ｊ
ＩＳ−Ａ）が５０〜８０であるので、上記（１）記載の
効果の他、硬化物の軟らかさが適度に調節され、感触等
に特に優れた紫外線硬化型軟質ポッティング組成物を提
供することができる。

【０１２７】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（３）にあっては、上記（１）又は
（２）記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物にお
いて、ウレタン基濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／ｇで
あるので、上記（１）記載の効果の他、硬化前の前記ポ
ッティング組成物の粘度が適切な値となり、ポッティン
グの際に容易に厚膜を形成することができ、硬化した前
記ポッティング組成物も硬度（ＪＩＳ−Ａ）を５０〜８
０を保つことができる。

【０１２８】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（４）にあっては、上記（１）〜（３）
記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物において、
ポリウレタンアクリレートが、分子中にエーテル基を有
し、その分子量が２００〜４０００であるポリエーテル
ポリオール及び分子量が６２〜２００の低分子量ポリオ
ールを原料とするものであるので、上記（１）記載の効
果の他、前記２種のポリオールの量を調整することによ
り、その硬度等の特性を容易に調整することができる。

【０１２９】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（５）にあっては、上記（１）〜（４）
記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物において、
ポリウレタンアクリレート２５〜６０重量％と、重合性
二重結合を有する反応性希釈剤４０〜７５％とからなる
紫外線硬化性成分１００重量部当たり、光重合開始剤
０．５〜１０重量部を配合してなるので、上記（１）記
載の効果の他、硬化速度がより速く、種々の特性により
優れる前記ポッティング組成物を提供することができ
る。

【０１３０】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の製造方法にあっては、（Ａ）分子中の
平均官能基数（ｆ）が２．０＜Ｎ≦２．５の範囲にある
ポリウレタンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有
する反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する２
５℃に於ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬
化ポッティング組成物を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光
灯、または低圧水銀灯等で予備硬化させ、その後高圧水
銀灯、又はメタルハライドランプで最終硬化させるの
で、硬化収縮が少なく、軟らかく（ＪＩＳ−Ａ：５０〜
８０）て感触性に優れ、硬化速度が速く、透明で屈曲性
があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤
性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性に優れる紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物を製造することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子中の平均官能基数（ｆ）が
   ２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレ
   ート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び
   （Ｃ）光重合開始剤を反応させてなる紫外線硬化型軟質
   ポッティング組成物。
2. 【請求項２】 硬度（ＪＩＳ−Ａ）が５０〜８０である
   請求項１記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物。
3. 【請求項３】 ポリウレタンアクリレート中のウレタン
   基濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／ｇである請求項１又
   は請求項２記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成
   物。
4. 【請求項４】 ポリウレタンアクリレートが、分子中に
   エーテル基を有し、その分子量が２００〜４０００であ
   るポリエーテルポリオール及び分子量が６２〜２００の
   低分子量ポリオールを原料とするものである請求項１〜
   ３のいずれかの項に記載の紫外線硬化型軟質ポッティン
   グ組成物。
5. 【請求項５】 ポリウレタンアクリレート２５〜６０重
   量％と、重合性二重結合を有する反応性希釈剤４０〜７
   ５％とからなる紫外線硬化性成分１００重量部当たり、
   光重合開始剤０．５〜１０重量部を配合してなる請求項
   １〜４のいずれかの項に記載の紫外線硬化型軟質ポッテ
   ィング組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）分子中の平均官能基数（ｆ）が
   ２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレ
   ート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び
   （Ｃ）光重合開始剤を含有する２５℃に於ける粘度が３
   ００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬化ポッティング組成物
   を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光灯、または低圧水銀灯
   等で予備硬化させ、その後高圧水銀灯、又はメタルハラ
   イドランプで最終硬化させることを特徴とする紫外線硬
   化型軟質ポッティング組成物の製造方法。