JPH09502221A - 水性液吸収性粉末状ポリマー、その製造方法および吸収材としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水、水性またはしょう液性の液体を吸収する粉末状で水に不溶の架橋されたポリマーであって、

Description

【発明の詳細な説明】 水性液吸収性粉末状ポリマー、その製造方法および吸収材としての用途 本発明は、水および水性液を吸収する架橋粉末状ポリマーであって、水性液体 に対する膨潤特性および保持容量が改善されたもの（超吸収材と称する）に関す る。本発明は、さらに、該ポリマーの製造方法ならびに吸収性衛生用品および種 々の技術分野での用途に関する。 超吸収材は、水に不溶の架橋されたポリマーであって、膨潤しヒドロゲルを形 成しながら、尿もしくは血液のような体液または他の水性液体を多量に吸収でき 、そして一定圧力下で吸収された液量を保持することができる。上記の特有な吸 収特性のために、該ポリマーは、主に衛生用品、例えばオムツおよび衛生ナプキ ンに使用される。 今日商業的に入手することができる超吸収材は、架橋されたポリアクリル酸、 または架橋された澱粉−アクリル酸−グラフトポリマーを水酸化ナトリウム溶液 または水酸化カリウム溶液で部分的に中和したものである。粉末状の超吸収材は 、おおむね、二つの方法により製造される。 第一の方法によれば、多官能架橋剤の存在下、水溶液状態にある部分的に中和 されたアクリル酸が、ラジカル重合によりゲルに転換され、該ゲルは、その後、 砕かれ、乾燥され、粉砕され、そして所望の粒径へふるい分けられる。溶液内の 該重合は、連続的または非連続的のいずれで行なわれてもよい。特許文献には、 濃度比、温度、架橋剤および開始剤の種類および量に関し、広範囲にわたって、 種々の選択があり得ることが述べられている。代表的な方法は、例えばU.S.４２ ８６０８２、ＤＥ２７０６１３５およびU.S.４０７６６６３に記載されている。 第二の方法は、逆懸濁（inverse suspension）重合および乳化重合を伴う。こ れらの製法では、部分的に中和されたアクリル酸水溶液が、保護コロイドまたは 乳化剤によって疎水性有機溶媒の中に分散され、そしてラジカル開始剤により重 合が開始される。該重合の完了後、水が共沸的に反応混合物から除去され、得ら れた重合体生成物がろ過および乾燥される。該架橋反応は、多官能架橋剤の導入 により（この多官能性架橋剤はモノマー溶液に溶解されている）、重合により、 および／または適当な架橋剤を該ポリマーの官能基と製造段階の１つで反応させ ることにより行なってもよい。原理は、例えばＵＳ４３７０７０６、ＤＥ３７１ ３６０１およびＤＥ２８４００１０に記載されている。 最初は、該吸収材が該液体に接触した際の膨潤容積（自由膨潤容積とも呼ばれ る）の極めて高いことが、超吸収材の開発の主要素であった。けれども、吸収さ れた液体の量のみが重要なのではなく、膨潤したゲルの安定性も重要であること が後でわかった。 しかし、一方では吸収力（膨潤能または自由膨潤容量と呼ばれる）、他方では ゲル強度が、ＵＳ３２４７１７１およびＵＳＲｅ３２６４９により知られるよう に、相反する性質を示している。これは、特に高い吸収力を有するポリマーは膨 潤されたゲル状態で貧弱な強度を示し、そのために該ゲルは、体重による荷重が かかったり液体のさらに搬入されて荷重がかかると、加えられた圧力下で変形し やすいこと、それと同時に液体の吸収が阻止されることを意味する。ＵＳ Ｒｅ ３２６４９によれば、オムツの構造中の超吸収材では、液体の吸収、液体の輸送 および肌に接しているオムツの乾燥という諸特性間に釣り合いのとれた関係を確 立する必要がある。これに関連して、最初に自由に膨潤した後にそれに続く圧力 下でポリマーが液体を保持することができる能力が重要であるだけでなく、同時 に作用する圧力、すなわち、液体を吸収中にかかる圧力に抗してでも液体を吸収 することも重要である。これは、実際、人間が衛生用品の上に座ったり、横たわ ったりするとき、または例えば足の動きにより、せん断力が働くときにそうなる 。この特別な吸収特性は、例えばＥＰ０３３９４６１Ａにより、荷重の下での吸 収 （ＡＵＬ）と呼ばれている。 要求される特性の組み合わせ、すなわち、高保持容量、高ゲル強度および荷重 下の高吸収性を有する超吸収ポリマーを提供するには、知られているように、粉 末状ポリマーを後の工程で処理することが必要である。 ＥＰ００８３０２２Ｂ１、ＤＥ−ＯＳ３３１４０１９およびＤＥ３５２３６１ ７Ａ１には、カルボキシル基と反応する官能基を少なくとも２個有する化合物を 用いて該ポリマーを表面架橋処理することが記載され、ポリオールについて特に 述べられている。 ＤＥ４０２０７８０Ｃ１によれば、必要に応じて水および／またはアルコール で希釈したアルキレンカーボネートとともに超吸収ポリマー粉末を加熱すること により、荷重の下での該ポリマーの膨潤容量の改善が達成される。 けれども、水膨潤性の粉末状ポリマーを該ポリマーの１以上の官能基と反応す る化合物で二次処理すると、膨潤容量が自動的に減少してしまう。ＥＰ００８９ ０２２Ｂ１およびＥＰ０４５０９２３Ａによれば、二次処理による膨潤容量の減 少は、あまりにも多量の二次処理剤を選んだときに特に高くなる。このように、 膨潤容量すなわち保持量の減少が自動的に起こるのは、該二次処理が水膨潤性ポ リマーの粒子をさらに架橋させるからである。 ＤＥ４０２０７８０Ｃ１、ＥＰ０４５０９２４ＡおよびＥＰ０３３９４６１Ａ に記されている従来の技術水準によれば、水膨潤性樹詣が水膨潤性の微粒子状ポ リマーを二次処理することにより得られ、使用されている。これらの樹脂は、荷 重下での膨潤容量が改善されているが、それらの保持量は、架橋密度および荷重 圧力が上がると減少し、例えば２０ｇ／ｃｍ²から６０ｇ／ｃｍ²へ上げると、２ ６ｇ／ｇから８ｇ／ｇに減少する。これらの事実を、層濃度を考慮して、表１に 要約する。なお、層濃度とは、吸収材製品の単位表面積（ｃｍ²）あたりの超吸 収ポリマー量（ｍｇ）を意味する。 審美的理由ならびに環境的および生態学的観点から、衛生用品の大きさおよび 厚みがますます小さくなる傾向に応えるには、例えばオムツの中の大体積のフラ フパルプ部分を減らし、同時に超吸収材部分を増やすことが考えられる。しかし この場合、超吸収材は、これまでフラフパルプによりなされていた、液体の吸収 および輸送に関する別の機能を引き継がなければならない。 しかし、従来の超吸収材を、オムツに超吸収材の部分が４０または６０重量％ になるように使用すると、商業的に手に入る製品の使用が著しく限定されるとい うかなりの不都合を伴う。この原因として、凝固したゲルによって引き起こされ る“ゲル−ブロッキング”という知られた現象、ならびにその結果生じる、特に 荷重が増えた時に起こる、吸収速度および量の減少を考えねばならない。そこで 、ポリマー部分を増やしたオムツ構造体またはその他の技術的な応用品に超吸収 材として使用した時でも、層濃度を増やしたときの荷重下で膨潤容量が高いポリ マーを提供するという目的が生じる。 水性液または血液のようなしよう液を吸収することができる粉末状で水に不溶 の架橋されたポリマーであって、 ａ）重合性酸基を含有し、少なくとも２５モル％は中和された不飽和モノマーを 重合された状態で ５５〜９９．９重量％ ｂ）ａ）と共重合可能な不飽和モノマーを重合された状態で ０〜４０重量％ ｃ）架橋剤 ０．１〜５．０重量％ および ｄ）水溶性ポリマー ０〜３０重量％ （ただし、ａ）〜ｄ）の重量は無水ポリマーについてである） からなり、かつ、該ポリマーの少なくとも二つの官能基、好ましくは酸基と反応 する化合物を用いて１５０〜２５０℃で表面架橋処理を受けたものを、該ポリマ ーの少なくとも二つの官能基と反応する化合物０．１〜５重量％を用いて０．１ 〜５重量％の水の存在下、１５０〜２５０℃の温度でもう一度表面架橋処理する と、高保持量で、２０ｇ／ｃｍ²以上の荷重下の膨潤容量が増大するとともに、 層濃度を増やしたときの荷重下の膨潤容量の高い水膨潤性ポリマーを得られるこ とがわかった。該ポリマーの好ましい酸基はカルボキシル基である。 架橋密度を上げると吸収特性が低下する、という知見とは対照的に、繰り返し て表面架橋処理する本発明の方法は、実に意外にも、荷重が増えても層濃度を増 やしたときにも膨潤能の改善されたポリマーを提供する。 本発明で使用される水吸収性ポリマーは、酸基を有するモノマー、例えばアク リル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ま たはこれらの混合物５５〜９９．９重量％を重合することにより得られる；該モ ノマーの酸基は少なくとも２５モル％中和され、そして例えばナトリウム、カリ ウムまたはアンモニウムの塩として存在する。中和度は、好ましくは少なくとも およそ５０モル％である。特に好ましいものは、５０〜８０モル％中和された架 橋アクリル酸またはメタクリル酸からなるポリマーである。 水吸収性ポリマーの製造に適する別のモノマーとしては、０〜４０重量％量の アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチル アミノアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド またはアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドがあげられる 。これらのモノマーの割合が４０％を超すと、ポリマーの膨潤容量を低下させる 。 架橋剤としては、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも２個有する化合物、 またはエチレン性不飽和二重結合１個および酸基に対して反応性の官能基１個を 有する化合物であればいずれでも使用することができる。これら化合物の例とし ては、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタアクリレート、 ポリグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートもし くはアリルアクリレートのような、ポリオールのアクリレートおよびメタアクリ レート、ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、ジアリルエーテル、メチ レンビスアクリルアミドまたはＮ−メチルロールアクリルアミドがあげられる。 部分もしくは完全ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉 もしくは澱粉の誘導体、ポリグリコールまたはポリアクリル酸０〜３０重量％を 、水溶性ポリマーとして水吸収性ポリマーの中に含有してもよい。前記ポリマー の分子量は、それらが水溶性である限り重要ではない。好ましい水溶性ポリマー は、澱粉、ポリビニルアルコールまたはこれらのポリマーの混合物である。これ らの水溶性ポリマーの水吸収性ポリマー中の含有量は、特に澱粉および／または ポリ ビニルアルコールが溶解性ポリマーとして存在するときには、およそ１〜５重量 ％が好ましい。該水溶性ポリマーは、酸基含有ポリマーを有するグラフトポリマ ーとして存在してもよい。 部分的に中和されたアクリル酸を架橋重合して得られるポリマーのほかに、さ らにグラフト重合された澱粉またはポリビニルアルコールからなる部分を含有す るものを使うのが好ましい。 使われる吸収材ポリマーの粒形に関して特別な制約はない。該ポリマーは、逆 懸濁重合により得られる小さなビード状でもよく、または、溶媒重合に由来する ゲル状の固まりを乾燥、粉砕して得られる不定形な粒子状でもよい。該粒子径は 、通常、２０〜２０００μｍの範囲、好ましくは５０〜８５０μｍである。 化合物の多官能基と該粉末状ポリマーとの反応に基づく表面架橋処理に必要な 熱処理は、１５０〜２５０℃の温度、好ましくは１７０〜２００℃で行われる。 適する温度は、処理剤の種類および選択された反応条件での反応成分の滞在時間 （residence time）に依存する。 １５０℃の温度では該熱処理を数時間かけて行わなければならないのに対し、 ２５０℃の温度では、数分、例えば０．５〜５分間で所望の特性を得るのに充分 である。該表面架橋熱処理は、通常の乾燥機またはオーブン、例えばロータリー キルン、パドルドライヤー、円盤乾燥機または赤外線乾燥器の中で行ってもよい 。 本発明で繰り返されることが必要な該表面架橋処理は、最初の表面架橋処理と 同様の条件で行われてもよいし、条件を変更して行われてもよい。 したがって、最初の表面架橋処理および本発明の再処理において、酸基と反応 する少なくとも二官能性の化合物には、同一または異なる化合物が使用されても よい。これらの反応性の表面架橋化合物としては、ポリオール、ポリアミン、ア ルキレンカーボネートが、単独でまたは混合して用いられる。中でも、エチレン カーボネート、グリセリン、ジメチルプロピオン酸、ポリエチレングリコールお よびトリエタノールアミンが好ましい。表面架橋に用いられる該化合物を水溶液 の形態で用いてもよい。 本発明の超吸収材は、多量の月経血液、尿または他の体液を、迅速に吸収する 特性を有し、この理由のために、特にオムツ、衛生ナプキンおよび失禁用品、ま たは傷の包帯用品に使用するのに適する。 本発明により後処理が二度行われたポリマーは、例えば紙、フラフ（fluff)パ ルプもしくは合成繊維と混ぜたり、紙、フラフパルプもしくは不識布でできた基 材の間に該ポリマーを分布させたり、または担体中に形作ってウェブを形成した りすることによって種々応用可能な吸収用製品の中に使われる。 本発明のポリマーの吸収力および吸収速度は、同時に作用する圧縮荷重の下で 、出発製品に比べて非常に改善されている。本発明のポリマーは、圧力下でも吸 収した液体を保持するので、特に使いやすい。これらは、特にフラフパルプのよ うな親水性の繊維材料に対し今まで可能であった濃度よりも高い濃度で使用する のに、すなわち、フラフパルプの部分を減らして使用するのに適する。これらは 、９８〜２０重量％の親水性繊維および２〜８０重量％、好ましくは１５〜７０ 重量％、最も好ましくは２５〜６０重量％の吸収性樹脂を含む構造体において優 れた吸収特性を有する。 上記の方法により得られる超吸収材は、驚くべきことに、荷重の下での液体の 吸収容量を著しく改善し、しかも同時に高ゲル強度および高保持量が達成される 。特に、荷重の下での初期液体吸収速度が極めて高いので、全容量の８０％がほ んの１５分間後に達成される。 本発明のポリマーは、３４ｇ／ｇを超える保持量の数値をもつとき、４０ｇ／ ｃｍ²の荷重の下では、０．９％塩化ナトリウム溶液に対して２２ｇ／ｇを超え る膨潤容量を有する。６０ｇ／ｃｍ²の荷重の下では、１８ｇ／ｇを超える量の ０．９％塩化ナトリウム溶液を吸収する。 従来の技術のポリマーと比較すると、相違が明確になる。表面荷重が２倍で、 圧力が４０ｇ／ｃｍ²になると、ＥＰ０３３９４６１Ａに記載のポリマーは、１ ｇあたり０．９％塩化ナトリウム溶液９ｇの膨潤容量を有するのに対し、本発明 のポリマーは、１８ｇ／ｇよりも多く吸収する。 荷重の下でのポリマーの吸収力を測定する実地テストにおいて、本発明の超吸 収材は、荷重を増やしたときの吸引能力が改善されていることを示す。 高膨潤容量または保持量をそれぞれ有するので、本発明のポリマーは、公知の 吸収材よりかなり高い膨潤圧を有する。 さらに、本発明のポリマーは、導電または光伝達ケーブル中の水または水性液 の吸収成分として、包装材料の部材として、土壌向上剤として、および植物育成 用の人工土壌として有用である。 テスト方法 水吸収性ポリマーの特性を表すために、保持量（ＴＢ）および０．９％塩化ナ トリウム溶液に対する荷重下の吸収（ＡＵＬ）を測定し、そして膨潤圧を測定し た。 ａ）保持量は、ティーバッグテストに従って測定され、３回の測定値の平均値と して報告される。およそ２００ｍｇのポリマーがティーバッグの中に封入され、 ０．９％塩化ナトリウム溶液の中に２０分間浸漬される。その後、該ティーバッ グは遠心機（直径２３ｃｍ；ｒｐｍ：１４００）の中で５分間遠心され、秤量さ れる。水吸収ポリマーの無いティーバッグをブランクとして用いる。 ｂ）荷重（荷重圧：20、40、60ｇ／ｃｍ²）の下での０．９％塩化ナトリウム溶 液の吸収が、ＥＰ０３３９４６１Ａ、７頁の記載の方法に従って測定される： 底にふるいを備えるシリンダーの中に初期重量の超吸収材が置かれ、該粉にそれ ぞれ20、40および60ｇ／ｃｍ²の圧力が作用するピストンで荷重がかけられる。 その後、デマンドーアブソーベンシィーテスター（ＤＡＴ）の上に該シリンダー が置かれ、次いで０．９％塩化ナトリウム溶液を該吸収材に１時間吸わせる。こ のテストを、初期重量の２倍量、および３倍量の超吸収材を用いて、40ｇ／ｃｍ² の荷重の下で繰り返す。 ｃ）膨潤圧の測定は、Stevens．L．F.R．A 織地分析計（C．Stevens & Son Ltd 研究部門、セント・アルバン エーエル１・１ イーエックス ハートフォー ドシャー、英国）を用いて行う。 該装置の一部を構成する円柱状ガラス製測定器具は、高さが３．５ｃｍ、直径 ２．５ｃｍである。したがって、シリンダーの該円柱の表面は４．９１ｃｍ²に なる。 直径２．７ｃｍの測定シリンダーの中に粒度フラクション２０〜５０メッシュ の超吸収材を０．５００ｇ秤量して入れ、０．９％塩化ナトリウム溶液１０ｍｌ を加える。その後、円柱状測定器具の下端と該測定シリンダー内のサンプル表面 との距離が１２ｍｍになるまで昇降台を用いて該測定シリンダーを持ち上げる。 該ゲルの膨張によって、該測定シリンダーが二方向負荷感知セルに対して上方へ 押され、そして荷重が装置にグラムで表示される。 ｄ）該ポリマーの母材からの吸収力を測定するために、直径６ｃｍ、重量２ｇの 丸いフラフパッドをペトリ皿の中に置き、種々の量の０．９％塩化ナトリウム溶 液に浸す。内径２５．８ｍｍでそして底に布製の篩（メッシュ幅０．３６μｍ） を備えるプレキシガラス製シリンダーの中にポリマー０．２ｇを計って入れ、そ して重量１０６ｇ、直径２５ｍｍのパンチで荷重をかける。このシリンダーに組 合わせたもの（シリンダー、ポリマー、パンチ）を秤量し（Ａ）、湿ったパッド の真中に置く。１時間後、該シリンダーの組合せを再秤量する（Ｂ）。 実施例 比較ポリマーＡ 溶液内での重合により得られ、トリアリルアミンで架橋され、そして７０モル ％中和されてナトリウム塩として存在するポリアクリル酸を、乾燥、粉砕後、９ ０〜８５０μｍへ篩別し、そしてＤＥ４０２０７８０に従って５０％エチレンカ ーボネート溶液１重量％で後処理した。その特性値を表２および３に示す。 実施例１ パドルミキサーの中へ比較ポリマーＡを１０００ｋｇ／ｈで連続して供給し、 そして５０％エチレンカーボネート溶液１重量％と混合した。該処理液を、二成 分ノズルによって微粒子状態で加える。 熱処理のために、１８５℃の蒸気で加熱された円盤型の回転混合エレメントを 備えた乾燥機の中へ該混合物を９０ｋｇ／ｈで連続的に投入する。その後、流動 床の中で該混合物が空冷する。該特性値を表４および５に記す。 実施例２ 実施例１で用いた二成分ノズルを用いて、比較ポリマーＡ１０００ｋｇを、グ リセリン２ｋｇ、水１０ｋｇおよびエタノール１２ｋｇからなる溶液と連続的に 混合し、すぐに貯蔵する。 １８０℃の蒸気で加熱された鎌（sickle）型の混合エレメントを備えたパドル ミキサーの中へ、表面架橋処理に供した該ポリマー粉末８０ｋｇを連続して絶え 間なく投入し、およそ３０分の平均滞在時間の後に、低温スクリューコンベヤー 内で冷却する。粉末状ポリマーのテストデータを表６、７および８に記す。 比較ポリマーＢ アクリル酸に対して３重量％のポリビニルアルコールの存在下での溶液重合で 得られ、トリメチロールプロパントリアクリレートで架橋され、そして７０モル ％中和されたナトリウム塩として存在するポリアクリル酸を、乾燥、粉砕後、１ ２０〜５００μｍの粒径へ篩別した。 ＤＥ４０２０７８０に従って、５０％エチレンカーポネート水溶液１重量％で 覆われた該ポリマー粒子の二次処理を管状ロータリーキルン内で行う。得られた 粉末状ポリマーのテストデータを表９に記す。 実施例３ 比較ポリマーＢを、ポリエチレングリコール３００が５部、水が１０部および エタノールが５部からなる溶液２重量％と、高速度ミキサー内で滴下して混合し 、次に、１８０℃に予熱された蒸気フード付きの管状ロータリーキルンの中で６ ０分間加熱する。冷却し、大きすぎるもの０．６％をふるった後、該粉状ポリマ ーは、以下の特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 8/14 ＭＧＬ 7824−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 20/06 ＭＬＵ 8/32 ＭＨＬ 7824−4Ｊ 20/58 ＭＮＣ 20/06 ＭＬＵ 9451−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 17/18 Ｈ 20/58 ＭＮＣ 7036−2Ｋ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３５１ Ｃ０９Ｋ 17/18 4233−5Ｌ Ｈ０１Ｂ 7/28 Ｅ // Ｇ０２Ｂ 6/44 ３５１ 9164−4Ｃ Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ Ｈ０１Ｂ 7/28 2119−3Ｂ Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ Ｃ０９Ｋ 101:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）重合可能な酸基を含有し、少なくとも２５モル％は中和された不飽和モ ノマーを重合された状態で ５５〜９９．９重量％ ｂ）ａ）と共重合可能な不飽和モノマーを重合された状態で ０〜４０重量％ ｃ）架橋剤 ０．１〜５．０重量％ および ｄ）水溶性ポリマー ０〜３０重量％ （ただし、ａ）〜ｄ）の重量は無水のポリマーについてである） からつくられ、しかも酸基と反応する少なくとも二官能性の化合物とともに、１ ５０〜２５０℃の温度で加熱して表面架橋を受けさせてなる、水または水性もし くはしょう液性の液体を吸収する、不溶性で水膨潤性の粉末状架橋ポリマーにお いて、酸基と反応する少なくとも二官能性の化合物０．１〜５重量％を使って、 １５０〜２５０℃の温度で、もう一度表面架橋処理を受けさせたものであること を特徴とする粉末状ポリマー。 ２．請求項１の吸収性ポリマーであって、樹脂１ｇあたり０．９％塩化ナトリウ ム溶液を少なくとも３４ｇの保持量を有し、６０ｇ／ｃｍ²の荷重の下で樹脂１ ｇあたり０．９％塩化ナトリウム溶液に対し少なくとも１８ｇ、好ましくは少な くとも２０ｇの吸収量を有し、かつ１ｃｍ²あたり９０ｍｇを超える樹脂量の層 濃度のときに樹脂１ｇあたり０．９％塩化ナトリウム溶液に対して少なくとも１ ２ｇの吸収量を有し、さらに少なくとも６００ｇの膨潤圧を有することを特徴と する該吸収ポリマー。 ３．請求項１および２の吸収ポリマーであって、酸基含有モノマーとしてアクリ ル酸、メタクリル酸および／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス ルホン酸を使用し、これらから作られてなることを特徴とする該吸収ポリマー。 ４．請求項１〜３のいずれか１項の吸収材ポリマーであって、酸基含有モノマー が少なくとも５０モル％中和されることを特徴とする該吸収ポリマー。 ５．請求項１〜４のいずれか１項の水吸収性ポリマーであって、５０〜８０モル ％中和されたアクリル酸からなることを特徴とする該水吸収ポリマー。 ６．請求項１〜５のいずれか１項の水吸収性ポリマーであって、水溶性ポリマー が濃度１〜５重量％で使われることを特徴とする該水吸収ポリマー。 ７．請求項１〜６のいずれか１項の水吸収性ポリマーであって、澱粉および／ま たはポリビニルアルコールが水溶性ポリマーとして使われることを特徴とする該 水吸収ポリマー。 ８．請求項１〜７のいずれか１項の吸収材ポリマーであって、該ポリマーの酸基 がカルボキシル基であり、再表面架橋処理が最初の処理工程と同一の架橋剤を用 いて達成されることを特徴とする該吸収材ポリマー。 ９．請求項１〜７のいずれか１項の吸収材ポリマーであって、該ポリマーの酸基 がカルボキシル基であり、再架橋処理が最初の処理工程と異なる架橋剤またはこ れらの混合物を用いて達成されることを特徴とする該吸収材ポリマー。 １０．請求項１〜９のいずれか１項の吸収材ポリマーであって、表面架橋処理剤 がポリオール、ポリアミン、アルキレンカーポネートであることを特徴とする該 吸収材ポリマー。 １１．請求項１０の吸収材ポリマーであって、表面架橋処理剤がエチレンカーボ ネート、グリセロール、ジメチロールプロピオン酸、ポリエチレングリコールお よびトリエタノールアミンであり、該試薬が場合により水溶液の形態で使われる ことを特徴とする該吸収材ポリマー。 １２．ａ）重合性酸基を含有する不飽和モノマーであって、少なくとも２５モル ％は中和されたモノマーを重合状態で ５５〜９９．９重量％、 ｂ）ａ）と共重合可能な不飽和モノマーを重合された状態で ０〜４０重量％、 ｃ）架橋剤 ０．１〜５．０重量％、 および ｄ）水溶性ポリマー ０〜３０重量％ （但し、ａ）〜ｄ）の重量は無水ポリマーについてである） からなり、かつ、酸基と反応する少なくとも二官能性の化合物とともに、１５０ 〜２５０℃の温度で、加熱される、水性のまたはしょう液性の液体を吸収する、 粉末状で水に不溶の架橋されたポリマーの製造方法であって、該ポリマーを、酸 基と反応する少なくとも二官能性の化合物０．１〜５重量％を使って、１５０〜 ２５０℃の温度でもう一度表面架橋処理に供することを特徴とする該粉末状ポリ マーの製造方法。 １３．水および水性液の吸収材として、特に体液を吸収する構造体に用いる、請 求項１〜１１の水吸収材ポリマーの用途。 １４．水および水性液を吸収する構造体への請求項１〜１１のポリマーの用途で あって、該構造体が、親水性繊維および全重量に対して２〜８０重量％の粉末状 ポリマーを含有するものである使用。 １５．導電または光伝導ケーブルの中に水または水性液の吸収成分として、包装 材料の部材として、土壌向上剤としておよび植物育成用の人工土壌としての請求 項１〜１１のポリマーの用途。