JPH09503247A - エチレンを基礎とする共重合体及びその鉱油中間留分における流動性改善剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 鉱油中間留分のための流動性改善剤として適当なエチレンを基礎とする共重合体は、ａ） エチレン５０〜９４重量％、ｂ） １又は複数のＣ−原子数２〜６のモノカルボン酸のビニルエステル３〜３０重量％、ｃ） 一般式Ｉ ［式中、Ｒ¹は水素又はメチルであり、Ｒ²とＲ³は同一又は異なっていてもよく、各々水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、Ａ¹は直鎖状又は分枝状のＣ−原子数２〜１０のアルキレンである］の１又は複数のアミノアルキルアクリレート３〜２０重量％及びｄ） １又は複数の単量体ａ）からｃ）と共重合可能な単量体０〜１０重量％から成り、この場合、単量体ｂ）は酢酸ビニルであり、５０００〜５０,０００の数平均分子量を有する共重合体は除外され、又はａ′） エチレン５０〜９５．５重量％、ｂ′） １又は複数のＣ原子数２〜６のモノカルボン酸のビニルエステル４〜３０重量％、ｃ′） 一般式II ［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なってもよく、各々水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルである］の１又は複数のビニルイミダゾール０．５〜２０重量％、又は一般式III ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は各々Ｃ−原子数１〜６のアルキルであり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、そしてＡ²はＣ−原子数２〜６のアルキレンである］のアミノアルキルビニルエーテル０.５〜２０重量％、及びｄ′） １又は複数のａ′）からｃ′）の単量体と共重合可能な単量体０〜１０重量％から成る。

Description

【発明の詳細な説明】 エチレンを基礎とする共重合体及びその鉱油 中間留分における流動性改善剤としての使用 本発明は、新規なエチレンを基礎とする共重合体、この共重合体及び鉱油中間 留分における流動性改善剤として自体公知の共重合体の使用、及び、さらに重合 体を含有する鉱油中間留分に関する。 ガス油、ディーゼル油又は燃料油のような、鉱油の蒸留により得られる中間留 分は、その原油の起源に依存して、異なる含量のパラフィンを有する。比較的低 温度では、固体パラフィンが析出する（曇り点、ＣＰ）。さらに冷却すると、層 状のｎ−パラフィン結晶がもろい構造物（house−of−cards structure）を形成 し、中間留分の大部分は依然として液体であるが、その中間留分が凝固する。鉱 油留分から得られた燃料の流れは、曇り点と流動点の間の温度において沈澱した ｎ−パラフィンにより、かなり損なわれる。パラフィンの固りが漏れ、燃焼部分 への不均一な燃料供給を生じ又はその供給を完全に停止させる。同様な問題は、 燃料油の場合でも生ずる。 燃焼時のパラフィンの結晶成長及び鉱油中間留分から得られる動力燃料は、適 当な添加物により変性できることが長いこと知られている。効果的な添加剤は、 一方では中間留分がこのようなもろい構造物を形成し、最初のパラフィン結晶が 析出する温度よりも２〜３°低いセッ氏温度で固体になるのを防止し、他方では 自動車及び加熱システムにおいてフィルターを通過する微細で、良好に結晶化し た、分離したパラフィン結晶を形成するか、又は少くとも中間留分の液体部分に 浸透可能なフィルターケーキを形成し、このことにより故障のない操作を保証す る。 例えば、米国特許第３０４８４７９号明細書及び米国特許第３６２７８３８号 明細書に開示されたエチレン／ビニルカルボキシレート共重合体は、長い間、流 動性改善剤として使用されてきた。 これらの添加物の欠点は、これが液体よりも高い密度を有するために、沈澱し たパラフィン結晶は、貯蔵時に容器の底部に一層析出する傾向にある。その結果 、低いパラフィン含量を有する均一な相が容器の上部に形成され、底部では２相 のパラフィンに富んだ層が生成する。自動車タンクにおいて、及び鉱油ディーラ ーの貯蔵又は輸送タンクの両方において、一般には中間留分は容器の底部のやや 上部で取り出されるので、高濃度の固体パラフィンがフィルター及び計量装置を 閉塞させるという危険性がある。この危険性は、貯蔵温度がパラフィンの析出温 度より下がれば下がる程、ますます大きくなる、というのは析出するパラフィン の量は温度との関数で示され、温度の低下とともに増 大するからである。 特開昭５８−８０３８６号公報は、エチレン、酢酸ビニル及びＮ−ビニル−２ −ピロリドンから成る流動性改善剤を記載しているが、すべての場合に満足しう る結果を与えるものではない。それというのも、処理される鉱油画分は、その起 源に依存して組成が大きく異なるからである。ヨーロッパ特許第４０５２７０号 は、前記日本出願に記載されたターポリマーはエチレン／酢酸ビニル共重合体と 混合することにより改善できることを開示している；その一方では、複数の重合 体を鉱油中間留分に添加することは、技術的に極めて複雑である。 米国特許第２７８７４５９号には、アミノアルキルアクリレートのような塩基 性窒素原子を有する単量体、及びアミノ基は有しないが、Ｃ原子数８〜１８の炭 化水素基を有する単量体から構成される共重合体が開示されている。これらは、 燃料油から得られるスラッジを分散させるために使用される。 ヨーロッパ特許第３４０９７５号には、エチレンとアミノアルキルアクリレー トの共重合体が記載されており、これは２０重量％の酢酸ビニルを含有すること ができ、５０００〜５０,０００の数平均分子量を有する。この共重合体は、水 溶液中の金属イオン濃度を減少させるために使用される。 本発明の目的は、低い温度においても鉱油中間留分 の流動性を確保し、沈澱するパラフィンの析出を遅らせるか又は防止するような 分散効果を有する共重合体を提供することである。この流動性改善剤は、鉱油中 間留分の組成とは関係なくその作用を示すものでなければならない。 この目的は、 ａ） エチレン５０〜９４重量％、 ｂ） １又は複数の炭素数２〜６のモノカルボン酸のビニルエステル３〜３０ 重量％、 ｃ） 一般式Ｉ ［式中、Ｒ¹は水素又はメチルであり、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なり、それぞ れ水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、Ａ¹は直鎖状又は分枝を有する Ｃ−原子数２〜１０のアルキレンである］ の１又は複数のアミノアルキルアクリレート３〜２０重量％、 ｄ） １又は複数の単量体ａ）〜ｃ）と共重合可能な単量体０〜１０重量％、 から成るエチレンを基礎とする共重合体、この場合、単量体ｂ）が酢酸ビニルで あり、５０００〜５０,０００の数平均分子量を有する共重合体は除外されるも のである、又は ａ′） エチレン５０〜９５．５重量％、 ｂ′） １又は複数のＣ原子数２〜６のモノカルボン酸のビニルエステル４〜３ ０重量％、 ｃ′） 一般式II ［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なりそれぞれ水素又はＣ−原子数１〜 ６のアルキルである］ で表わされる１又は複数のビニルイミダゾール０．５〜２０重量％、又は 一般式III Ｒ⁷Ｒ⁸Ｎ−Ａ²−Ｏ−ＣＲ⁹＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹ （III） ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれＣ−原子数１〜６のアルキルであり、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり 、 Ａ²はＣ−原子数２〜６のアルキレンである］ の１又は複数のアミノアルキルビニルエーテル０．５〜２０重量％、及び ｄ′） 単量体ａ′）からｃ′）と共重合体可能な１又は複 数の単量体０〜１０重量％、 から成るエチレンを基礎とする共重合体であることにより達成されることが見い 出された。 上述の数平均分子量は、粘度を測定することにより決定される（ヨーロッパ特 許出願公開第３４０９７５号明細書参照）。 さらに、上述の共重合体の鉱油中間留分のための添加剤としての使用、及びこ れらの共重合体を含有する鉱油中間留分が見い出された。 新規な共重合体は、一般には、３００〜８０００の重量平均分子量を有し、流 動性改善剤としての使用の観点からは、５００〜５０００、特には１０００〜３ ０００の分子量を有するものが好適である。分子量は、ゲル濾過クロマトグラフ ィーにより測定した。新規な共重合体は、ＤＩＮ５３０１９により１２０℃で測 定した時、１０００〜２０００ｍｍ²／Ｓ、好適には２５０〜１０００ｍｍ²／Ｓ の粘度を有する。 この共重合体は、少くとも３個の単量体から成る： ａ） 単量体ｃ）としてのアミノアルキルアクリレートＩの場合には、エチレン の含量は好適には５０〜９２重量％、特には６５〜８７重量％であるか、又は ａ′） 単量体ｃ′）としてのビニルイミダゾールII又はアミノアルキルビニル エーテルIIIの場合には、エチレンの含量は好適には６５〜８４重量％である。 ｂ） 好適な成分ｂ）は、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル及びそれらの混合 物であるか、酢酸ビニルのような化合物である。単量体ｃ）がアミノアルキルア クリレートＩの場合には、単量体ｂ）の量は５〜３０重量％、特には１０〜２３ 重量％であり、単量体ｃ′）がアミノアルキルビニルエーテルの場合には、４〜 ２３重量％である。 ｃ） 一般式Ｉの単量体ｃ）は、アミノアルキルアクリレート及びメタアクリレ ートを含む。アルキル基Ａ¹の例は、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン 、ジメチルエチレン及びsec−ブチレンである。Ｒ²及びＲ³は、例えば水素、メ チル、エチル、ｎ−プロピル、イソブチル及びｎ−ブチルとすることができ、そ の中ではメチルが好適である。適当な単量体ｃ）の例は、アミノエチルアクリレ ート、アミノ−ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレート 、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｎ−ブチルアミノ−ｎ−プロピルアクリレートであり、そして 、相応のメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート及びジメチルア ミノエチルメタアクリレートが好適である。 この単量体は、商業的に入手でき、かつ公知の方法、例えばチタン触媒の存 在下でアクリレートをアミノアルコールでエステル化することにより製造できる （ヨーロッパ特許出願公開第１８８６３９号明 細書を参照）。 単量体ｃ）としてのアミノアルキルアクリレートＩの好適な量は、３〜１２ 重量％である。 ｃ′） 一般式IIの単量体ｃ′）は、ビニルイミダゾールを含有する。 Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は、例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ ロピル及びｎ−ブチルとすることができ、その中では水素が好ましい。適当な単 量体ｃ′）の例は、２−メチルビニルイミダゾール、４−メチルビニルイミダゾ ール及び５−メチルビニルイミダゾールであり、その母骨格のビニルイミダゾー ルが好適である。 単量体は商業的に入手でき、又は公知の方法により製造できる。 単量体ｃ′）の好適なビニルイミダゾールIIの量は、１〜４重量％である。 一般式IIIの単量体ｃ′）は、アミノアルキルビニルエーテルを含有する。 Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、同一又は異なり、それぞれＣ−原子数１ 〜６のアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル及びｎ −ブチルである。Ｒ⁹，Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、さらに水素であってもよい。Ｃ−原子 数２〜６のアルキレン基Ａ²は、直鎖又は分枝状のアルキレンであり、例えば、 エチレン、ｎ−プロピレン、ジメチルメ チレン、メチルエチルメチレン及びジメチルエチレンである。好適な化合物はＲ⁷ 及びＲ⁸が同一であって、それぞれＣ−原子数１〜３のアルキルであり、Ａ²は 直鎖状のＣ−原子数２〜４の基であり、Ｒ⁹，Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそれぞれ、ジエチ ルアミノエチルビニルエーテル及びジメチルアミノプロピルビニルエーテルのよ うな水素である。 これらの単量体は、例えば、Liebigs Ann.Chem.６０１（１９５６）、８１ の方法により製造することができる。 単量体ｃ′）としてのアミノアルキルビニルエーテルIIIの好適な量は、０ ．５〜５重量％である。 ｄ） 適当な単量体ｄ）及びｄ′）は、成分ａ）〜ｃ）、及びａ′）〜ｃ′）と 共重合可能な単量体であり、これは共重合体の特性に実質的に影響を与えること なく置換しうるもの、例えば、プロペンである。単量体ｄ）又はｄ′）の量は、 好適には０〜２重量％である。 共重合体は、ａ）〜ｄ）又はａ′）〜ｄ′）の単量体を重合させることにより 、それ自体公知の方法で製造される。ビニルイミダゾールII又はアミノアルキル ビニルエーテルIIIは好適にはエチレンにとりこまれ、その結果、新規共重合体 中の上記ビニルイミダゾール又は上記アミノアルキルビニルエーテルの量は、出 発物質の単量体の混合物に比較して増大する。好適な態様 において、単量体は、遊離基を形成する化合物の存在下で、５０〜４００、好ま しくは１００〜３００のMPa、及び１５０〜３５０℃、好適には１８０〜２８０ ℃において、溶剤の不在下で重合させる。平均滞留時間は、一般には６０〜１２ ０秒である。適当な遊離開始剤の例は、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert− ブチルパーオキシピバレート又はtert−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ チル−ヘキサノエートのような過酸化物であり、その含量は一般には、重合の過 程において使用される単量体に対して、５重量％以下である。低分子量の共重合 体を製造するためには、Ｃ−原子数１〜４のアルデヒド、例えばプロピオンアル デヒドのような、又はＳＨ−含有有機化合物のような調節剤、その量は単量体の 合計量に対して、一般に０．１〜５重量％である、の存在下で共重合体を実施す ることがしばしば有利である。重合は、例えばオートクレーブ、管状反応器又は 管状反応器とオートクレーブとを組み合わせたものにおいて実施しうる。 新規な共重合体は、約１５０〜４００℃の沸点を有する石油、燃料及びディー ゼル燃料を意味するものとして理解され、鉱油中間留分の添加剤として使用され る。共重合体は、直接に又は、好適には２０〜７０重量％の濃度の溶液として、 中間留分に添加しうる。適当な溶剤は、脂肪族又はキシレンのような芳香族溶媒 又はこれらの混合物、並びに芳香族の高沸点混合物、 及び中間留分である。鉱油中間留分の共重合体の量は、一般には１０〜１０,０ ００、好適には５０〜５０００ppmである。意図した使用に基づいて、中間留分 はさらに、流動性改善剤、分散剤、消泡剤、腐食防止剤、酸化防止剤、導電性改 善剤及び染料のような添加剤を含有してもよい。 この共重合体は、その起源とは無関係に、中間留分における低温流動特性に関 して実質的な改善を生ずる。更に、これらは沈澱したパラフィン結晶を懸濁状態 に効果的に保持するので、析出したパラフィンによるフィルター及びラインの閉 塞を生じることはない。 実施例 1. 一般的な製造法Ｉ エチレン、プロピオン酸ビニル又は酢酸ビニル及びジメチルアミノエチルアク リレート又はビニルイミダゾールを、調節剤としてプロピオンアルデヒドを添加 しつつ、オートクレーブ中で重合させた。遊離基重合の開始を、０.２重量％のt ert−ブチルパーオキシピバレート及び０.５重量％のtert−ブチルパーオキシ− ３，５，５−トリメチルヘキサノエートを含有するイソドデカン溶液を連続的に 計量して供給することにより実施した。オートクレーブの内容積は１lであり、 長さ／直径の割合は５：１である。オートクレーブ中の反応混合物の平均滞留時 間は、約９０秒であった。 重合条件及び単量体の割合は、次表１及び２に示されている。 第３表は、ビニルイミダゾールを付随的に使用して上記方法により製造された 共重合体の組成を示す。 2. 一般的製造法II 調節剤としてプロピオンアルデヒドを添加しながら、オートクレーブ中でエチ レン、プロピオン酸ビニル又は酢酸ビニル及びジエチルアミノエチルビニルエー テルを重合した。遊離基重合の開始を、２３５℃、１５０MPaにおいて、０.２重 量％のtert−ブチルパーオキシピバレート及び０.５重量％のtert−ブチルパー オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートを含有するイソドデカン溶液を 連続的に計量供給することにより実施した。 オートクレーブの内容積は１lで、その長さ／直径の割合は５：１であった。 反応混合物のオートクレーブ中での平均滞留時間は約９０秒であった。 重合条件及び反応混合物中の単量体の割合は、以下の表４に示されている。表 ５は上記方法により製造される共重合体の組成を示している。 3. 使用例 新規な共重合体及び比較化合物を複数の中間留分中で試験した。商業的なドイ ツの精製品質のディーゼル燃料が存在した；これらはＤＫ１〜ＤＫ７として言及 されている： 3.1. 試験方法の記載 新規な実施例１〜３１及び比較例Ｖ１〜Ｖ５（エッソからの高沸点芳香族炭化 水素混合物である、Solve- ながら中間留分に添加し、混合物を次に室温に冷却した。 試験１ 添加物を含有する中間留分を、１００mlの計量シリンダーに入れ、−１３℃で 冷蔵庫に２０時間保存した。析出したパラフィン相及びこの上の油相の容積及び 外観を測定し、視覚的に評価した。さらに、各試料の冷時フィルター閉塞点（Ｃ ＦＰＰ）をＤＩＮ ＥＮ１１６により測定した。 結果は表６〜１４に示されている。新規な共重合体１〜３１は、良好なＣＦＰ Ｐ改善作用のみならず、パラフィン分散剤としてすぐれた効果を有することが明 らかである。これに対比してエチレン／アミノアクリレートに基づく共重合体の 、比較例Ｖ１及びＶ２は不十分なＣＦＰＰの改善しか示さず、かつエチレン／プ ロピオン酸ビニルに基づく実施例Ｖ３はパラフィン分散剤としては効果を有しな い。エチレン／酢酸ビニルに基づく比較例Ｖ４は、不十分なパラフィン−分散作 用しか有しない。比較例Ｖ５は、また、パラフィンの十分な分散作用をもたらさ ない。 試験２ ５００mlのガラスシリンダーに入れた添加物を含有する中間留分を冷浴中で室 温から−１８℃に冷却し、この温度で２０時間保存した。パラフィン相の量及び 外観を次に測定し、視覚により評価した。−１８℃で析出した底部相の２０％の 容積をもつ各々の試料の冷時フィルター閉塞点（ＣＦＰＰ）をＤＩＮ ＥＮ１１ ６により、および曇り点（ＣＰ）をＡＳＴＭ Ｄ２５００により測定した。 表５で測定した値は、新規な共重合体が良好なＣＦＰＰ−改善効果のみならず 、すぐれたパラフィン分散効果を有することを示しており、このことは全体のＣ ＦＰＰ値に対する良好なＣＦＰＰ値（２０％底部相）から明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 216:12） (31)優先権主張番号 Ｐ４３４１７６５．５ (32)優先日 1993年12月８日 (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＦＩ，ＪＰ，ＫＲ，Ｎ Ｏ，ＵＳ (72)発明者 アルビン ベルガー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67273 ヴァイゼ ンハイム フリートホーフシュトラーセ 23 (72)発明者 ディーター リットマン ドイツ連邦共和国 Ｄ―68167 マンハイ ム ネッカープロメナーデ 36 (72)発明者 ローガー クリメシュ ドイツ連邦共和国 Ｄ―64665 アルスバ ッハ ゲオルク―フレーバ―シュトラーセ 43 (72)発明者 クヌート オッペンレンダー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67061 ルートヴ ィッヒスハーフェン オットー―ディル― シュトラーセ 23 (72)発明者 ベルント ロタール マールチンケ ドイツ連邦共和国 Ｄ―67346 シュパイ ヤー ヴォルムザー ラントシュトラーセ 17 (72)発明者 トーマス リュール ドイツ連邦共和国 Ｄ―67227 フランケ ンタール ブルネンガッセ 17 (72)発明者 マルク ハイダー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67433 ノイシュ タット ドクトル ゼムメルヴァイス―シ ュトラーセ ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 鉱油中間留分のための流動性改善剤として適当で、かつ ａ） エチレン５０〜９４重量％、 ｂ） １又は複数のＣ−原子数２〜６のカルボン酸のビニルエステル３〜３０ 重量％、 ｃ） 式Ｉ ［式中、Ｒ¹は水素又はメチルであり、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なってよく 、各々水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、Ａ¹は直鎖状又は分枝状の Ｃ−原子数２〜１０のアルキレンである］の１又は複数のアミノアルキルアクリ レート３〜２０重量％及び ｄ） 単量体ａ）からｃ）と共重合体可能な１又は複数の単量体０〜１０重量 ％、 から構成され、その際に単量体ｂ）は酢酸ビニルであり、かつ５０００〜５０ ,０００の数平均分子量を有する共重合体が除外されるようなエチレンを基礎と する共重合体、又は ａ′） エチレン５０〜９５．５重量％、 ｂ′） １又は複数のＣ原子数２〜６のモノカルボン酸のビニルエステル４〜 ３０重量％、 ｃ′） 次式II ［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なっていてもよく、各々水素又はＣ −原子数１〜６のアルキルである］の１又は複数のビニルイミダゾール０．５〜 ２０重量％、又は 次式III Ｒ⁷Ｒ⁸Ｎ−Ａ²−Ｏ−ＣＲ⁹＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹（III） ［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は各々Ｃ−原子数１〜６のアルキルであり、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々水素又はＣ−原子数１〜６のアルキルであり、 Ａ²はＣ−原子数２〜６のアルキレンである］の１又は複数のアミノアル キルビニルエーテル０．５〜２０重量％、及び ｄ′） １又は複数の単量体ａ′）からｃ′）と共重合可能な単量体０〜１０ 重量％ から構成されるエチレンを基礎とする共重合体。 2. 単量体ｂ）又はｂ′）が酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルである、請求項 １記載の共重合体。 3. アミノアルキルアルキレートＩがジメチルアミノエチルアクリレート又はジ メチルアミノエチルメタアクリレートである、請求項１又は２に記載の共重合体 。 4. ビニルイミダゾールIIのＲ⁴〜Ｒ⁶が各々水素である、請求項１又は２に記載 の共重合体。 5. ジエチルアミノエチルビニルエーテルがアミノアルキルビニルエーテルIII として使用されるものである、請求項１又は２に記載の共重合体。 6. 鉱油中間留分のための添加剤としての請求項１から５までのいずれか１項に 記載された共重合体の使用。 7. ５００〜５０００の重量平均分子量を有する共重合体が鉱油中間留分に添加 されるものである、請求項６に記載のとおりの使用。 8. 請求項１から５までのいずれか１項に記載された共重合体の有効量を含有す る鉱油中間留分。