JPH09503530A

JPH09503530A - 添加剤および燃料組成物

Info

Publication number: JPH09503530A
Application number: JP7504951A
Authority: JP
Inventors: ヴライアンウィリアムディヴィス; アレッサンドロロムバーディ; ダンシュゴードンゴバーダン
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1994-07-22
Publication date: 1997-04-08
Also published as: EP0721492B1; NO960254L; EP0885948A3; EP0908507A1; DE69420736T3; DE69420736D1; CA2167672A1; CA2167672C; EP0885948A2; WO1995003377A1; DE69420736T2; EP0721492A1; EP0885948B1; DE69434213T2; KR100325574B1; NO960254D0; GB9315205D0; KR960704015A; EP0721492B2; NO321605B1

Abstract

(57)【要約】分散性、潤滑性、セタン改良剤及び／又は消泡剤添加物を、コポリマーエチレン流れ改良添加剤と組み合わせて使用し、燃料油の低温流動性を高める。

Description

【発明の詳細な説明】添加剤および燃料組成物本発明は燃料油、例えば110 〜500 ℃の範囲内で沸騰する中間留出燃料油等の留出石油燃料の低温流れ特性を改良するための添加剤の使用に関する。燃料油が低い周囲温度に曝された場合、該燃料油からワックスが分離し、該油の流れ特性を低下する可能性がある。例えば、中間留出燃料は、低温で析出してワックス状の結晶を形成するワックスを含み、該ワックス状の結晶は燃料フィルタの小さな開口を閉塞する傾向がある。この問題は、該燃料がディーゼル油である場合に特に深刻である。というのは、ディーゼルエンジンの該燃料フィルタにおける公称開口が、典型的には約５〜50μの範囲内の径であることにある。上記問題を克服するための添加剤は当分野で公知であり、流動特性改良剤と呼ばれている。このような添加剤は、ワックス状鉱油とブレンドされた場合には、その中の該ワックス結晶の形状およびサイズを変更し、かつ該結晶間のおよび該ワックスと該油との間の接着力を減少させて、該添加剤の存在しない場合よりも高い、低温における該油の流動特性を維持することにより、ワックス結晶改良剤として作用し得る。油の低温流れ特性を改良するための多くの添加剤が当分野において開示されており、これらは例えばポリマーでもモノマーでもよい、油溶性添加剤製品または縮合物形状にあり、また例えばUS-A-3,048,479、UK-A-1,263,152、US-A-3,961， 961 およびEP-A-0,261,957に記載されている。上記添加剤の幾つかは低温流れ改良剤(Cold Flow Improvers)として工業的に利用されている。当分野では、該低温流れ改良剤が他の添加剤との組み合わせとしても使用可能であることを記載している。例えば、UK-A-1,112,808は防錆剤、乳化防止剤、腐食防止剤、酸化防止剤、分散剤、染料、染料安定化剤、濁り防止剤および静電防止添加剤と組み合わせた、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを開示している。本発明においては、驚くべきことに、上記のような低温流れ特性改良剤の低温流れ特性が、これまで当分野において低温流れ改良特性をもつことが知られていない補助−添加剤(co-additives)を使用することにより更に高められることを見出した。従って、本発明の第一の局面は、１種以上の以下の成分： (a) ヒドロカルビル−カルボキシアシル化剤でアシル化されているか、ヒドロカルビル化されているか、あるいはヒドロカルボキシル化されているアミンを含有する、油溶性で灰分を含まない分散剤／洗浄剤、 (b) カルボン酸とアルコールとのエステルを含有する、油溶性で潤滑性の添加剤であって、該酸が２〜50個の炭素原子数を有し、かつ該アルコールが１個以上の炭素原子を有するもの、 (c) 油溶性の硝酸塩またはパーオキシセタン、および (d) 珪素を主成分とする組成物またはカルボキシルアシル化剤でアシル化された、少なくとも一級または二級アミノ基を有するポリアミンを含有する、油溶性の石油燃料消泡剤、を含有する成分(A) から選ばれる補助添加剤の使用に関し、該補助添加剤は、大量の燃料油と、コポリマーエチレン流動性改良剤を含む低温流れ特性改良添加剤を含有する少量の成分(B) とを含む組成物中で使用して、該組成物の該低温流れ特性を増強する。本発明の該成分(A) による該成分(B) の低温流れ特性の増強は、燃料油と添加剤とのブレンドに適用できる。かくして、本発明の第二の局面は燃料油と添加剤とのブレンド法に関し、該方法は、 (i) 上で定義した成分(B) を該燃料油に注入し、 (ii) 上で定義した成分(A) を該燃料油に注入し、 (iii) 該工程(i) および(ii)における注入後、該燃料油の低温流れ特性を測定し、および (iv) 該工程(iii) の結果を考慮して、該成分(A) および(B) の注入の相対的比率、即ちこれらの相対的な割合を調節して、該燃料油に所定の低温流れ特性を与える、諸工程を含むことを特徴とする。本発明の該第二の局面において、該燃料油は、好ましくは流動状態にあり、そこで該工程(i)は第一のステーションで実施し、該第二の工程(ii)は第二のステーションで実施されるが、該第一および第二のステーションは隣接しており、該注入は共通の注入器で実施できる。この方法を自動化して、センサーで、例えば低温フィルタ閉塞点(cold filter plugging point: CFPP)を測定することにより、該工程(iii)を実施し、かつその情報を、該成分(B)および(A)の一方または両者の注入を制御するように、コントローラを介して供給することができる。驚くべきことに、本発明はより少量の成分(B)を使用して、所定の低温流れ特性改善性能を達成することを可能とする。以下に本発明のこれら特徴をより一層詳細に説明する。以下で言及する明細書を本発明の参考とする。本発明明細書で使用する用語「ヒドロカルビル」とは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、かつ炭化水素または主として炭化水素の特性をもつ基を意味するものとする。その例は、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族および脂環族−置換芳香族、芳香族−置換脂肪族および脂環族基等の炭化水素基を包含する。脂肪族基は、有利には飽和脂肪族基である。これらの基は、該基の支配的な炭化水素特性を変えない限り、炭化水素以外の置換基を含むことができる。その例はケト、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシおよびアシルを包含する。該ヒドロカルビル基が置換されている場合には、単一（モノ）置換のものが好ましい。置換ヒドロカルビル基の例は、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、 4-ヒドロキシブチル、2-ケトプロピル、エトキシエチルおよびプロポキシプロピル基を含む。これらの基は、また炭素原子以外に、連鎖またはリング中に他の原子を含むこともできる。好ましいヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄、および好ましくは酸素原子を包含する。成分(A) 上記の小文字によって上で定義した成分につき説明する。 (a)灰分を含まない分散剤は燃料油の洗浄力を改善するための分散剤であって、燃焼の際に殆どまたは全く金属含有在留物を残さない。これらは多数の特許明細書に記載されており、、以下のものを包含する。 −ヒドロカルビルポリカルボキシアシル化剤（例えば、ヒドロカルビルジカルボン酸無水物）でアシル化されたポリアミン、例えばアルケニルサクシンイミドポリアミン類（ここで、例えば該アルケニル基はポリイソブチレンである）。その例はEP-A-0,482,253に記載されている。また、その例はこのようなポリアミンの環化生成物、例えばEP-A-0,525,052に記載されているものを包含する。 −例えば、ポリイソブチレン等のポリオレフィン基によってヒドロカルビル化されたポリアミン類。その例は、WO 91/12302に記載されている。 −ヒドロカルビルエーテルアミン類、例えばヒドロカルビル基が６〜26（例えば、８〜10）個の炭素原子を有し、好ましくはオキソ−アルコール誘導体等のメチル分枝アルキル基である、アルキルエーテルモノアミン類。このアミンは、例えば２〜８個の炭素原子を有する。その例はUS-A-4,319,987に記載されている。他の例は、例えばUS-A-4,409,000に記載されているようなアルコキシル化アミン類である。 (b)該潤滑性添加剤を特徴付ける酸、アルコールおよびエステルを、以下により詳細に説明する。 (i)酸該エステルを誘導する酸はモノまたはポリカルボン酸であり得、例えば脂肪族の、飽和または不飽和の、直鎖または分枝鎖の、モノおよびジカルボン酸が好ましい。例えば、該酸は以下の一般式で表すことができる： R'(COOH)_x ここで、ｘは１以上の整数、例えば１〜４であり、R'はｘの値に依存して一価または多価の、２〜50個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表し、該-COOH 基は、２以上存在する場合には、場合によりそれぞれ異なる炭素原子上で置換されていてもよい。用語「ヒドロカルビル」とは、炭素と水素とを含み、炭素原子を介して該分子の残りに結合された基を意味する。これは直鎖または分枝鎖であり得、該鎖は一個以上のヘテロ原子、例えばＯ、Ｓ、ＮまたはＰが介在するものであってもよく、飽和または不飽和であり得、脂肪族、脂環族、または複素環式基を包含する芳香族基であってもよく、置換または未置換であり得る。好ましくは、該酸がモノカルボン酸である場合には、該ヒドロカルビル基は10（例えば、12）〜30個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、即ち該酸は飽和または不飽和である。該アルケニル基は１または２以上の、例えば１、２または３個の二重結合をもつことができる。飽和カルボン酸の例は10〜22個の炭素原子を有するもの、例えばオレイン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、リコノレイン(riconoleic)酸、エレオストレアリン(eleostrearic)酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ガロリエ(galoliec)酸、エルカ酸およびヒポゲイン (hypogeic)酸である。該酸が、例えば２〜４個のカルボキシ基をもつポリカルボン酸である場合、該ヒドロカルビル基は、好ましくは置換または未置換のポリメチレン基である。 (ii) アルコール該エステルを誘導するアルコールはモノまたはポリヒドロキシアルコール、例えばトリヒドロキシアルコールであり得る。例えば、該アルコールは以下の一般式で表すことができる： R²(OH)y ここでｙは１以上の整数を表し、R²は１個以上の炭素原子、例えば10個までの炭素原子をもつヒドロカルビル基を表し、これはｙの値に依存して一価または多価であり、該-OH 基は、２以上存在する場合には、場合によって相互に異なる炭素原子上で置換されていてもよい。「ヒドロカルビル」なる用語は、上記酸について上に与えた意味と同じ意味をもつ。このアルコールに対しては、該ヒドロカルビル基は、好ましくはアルキル基または置換または未置換のポリメチレン基である。一価のアルコールの例は１〜６個の炭素原子をもつ低級アルキルアルコール、例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチルアルコールである。多価アルコールの例は、分子中に、脂肪族の、飽和または不飽和の、直鎖または分枝鎖の、２〜10、好ましくは２〜６、より好ましくは２〜４のヒドロキシル基を有し、かつ炭素原子数２〜90、好ましくは２〜30、より好ましくは２〜12、最も好ましくは２〜５のアルコールである。より特定の例としては、該多価アルコールはグリコールまたはジオール、または三価のアルコール、例えばグリセロールである。 (iii) エステル類これらのエステル類は単独でまたは１種以上のエステル類の混合物として使用でき、また炭素、水素および酸素のみで構成されていてもよい。好ましくは、該エステルは200 またはそれ以上の分子量を有し、あるいは少なくとも10個の炭素原子をもつか、あるいは分子量200 以上で、しかも少なくとも10個の炭素原子をもつ。使用できるエステルの例は、低級アルキルエステル、例えば上に例示した飽和または不飽和モノカルボン酸のメチルエステル類である。例えば、このようなエステルは、植物または動物起源の天然油脂類の鹸化およびエステル化、あるいはその低級脂肪族アルコールとのエステル交換反応によって得ることができる。使用可能な多価アルコールのエステルの例は、該ヒドロキシル基の全てがエステル化されているもの、該ヒドロキシル基の一部がエステル化されているもの、およびその混合物である。その具体例は三価のアルコールと１種以上の上記飽和または不飽和カルボン酸とから調製されたエステル類、例えばグリセロールモノエステル類およびグリセロールジエステル類、例えばグリセロールモノオレエート、グリセロールジオレエートおよびグリセロールモノステアレートである。このような多価エステルは当分野で知られているようなエステル化によって調製できるか、あるいは市販品として入手可能である。このエステルは１以上の遊離のヒドロキシル基をもつことができる。これらの例はWO-PCT/EP 94/00148に記載されている。 (c) セタン改質剤の例は、有機ニトレート類、例えば炭素原子数30までの、好ましくは飽和の、また好ましくは炭素原子数12までの、脂肪族または脂環式基を含む硝酸エステル類である。このようなニトレートの例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロデシル、2-エトキシエチル、および2-(2 - エトキシエトキシ)エチルニトレート類である。その他の例は燃料可溶性のパーオキシド類、ヒドロパーオキシド類およびパーオキシエステル類である。 (d) 消泡剤の例は、シロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー、例えば米国特許第3,233,986号（これを本発明の参考文献とする）に記載されているものであって、式：R₂SiO₀._5(4-b) （ここで、Ｒはハロゲン原子または場合によりハロゲン化された炭化水素基であり、ｂは１〜３である）で示される少なくとも２個のシロキサン基を含む、少なくとも１個のシロキサンブロックと、少なくとも２個のオキシアルキレン基を含む少なくとも１個のポリオキシアルキレンブロックとを含むコポリマーである。一般的に、該アルキレン基は２または３個の炭素原子を有し、かつ通常はエチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基両者が存在する。有利には、該コポリマーはポリメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー、好ましくは以下の式で表されるコポリマーである： (CH₃)₃SiO[CH₃(A)SiO]_m [(CH₃)₂SiO]_n Si(CH₃)₃ ここで、Ａは以下の式: -(CH₂)_p O(C₂H₄O)_x (C₃H₆O) _y Z で表され、ここでＺはヒドロカルビル基(OC:ヒドロカルビル)、または好ましくは水素原子を表し、ｍおよびｎの絶対値およびその比、並びにｐ、ｘおよびｙ並びにその比は、広範囲で変えることができ、その全値は有利には600 〜25000 の範囲の分子量を与える。m:n の比は有利には10:1〜1:20の範囲にあり、またｎの値は零であり得、かつx:y の比は有利には1:100 〜100:1 、好ましくは20:80 〜 100:1 の範囲であり、あるいはｘまたはyの一方（両者ではない）は零であり得る。好ましい消泡剤は商標テゴプレン(TEGOPREN)の下でTh．ゴールドシュミット社(Goldschmidt AG)により市販されているものである。有利には、この消泡剤は 0.0001〜0.2%、好ましくは0.005 〜0.02%(重量基準)の範囲内の割合で該燃料中に存在する。他の消泡剤は、珪素原子を含まないもの、例えばWO 94/06894に記載の如くポリアミンをアシル化することにより作られるものであり得る。成分(B) エチレンコポリマー流動性改良剤、例えばエチレン／不飽和エステルコポリマー流動性改良剤は、オキシ炭化水素鎖によってセグメントに分割されたポリメチレン骨格を有する。より具体的には、該コポリマーはエチレン由来の単位の他に、以下の式： -CR⁵R⁶-CHR⁷- （ここで、R⁶は水素またはメチル基を表し、R⁵は-OOCR⁸または-COOR⁸（ここで、 R⁸は水素原子またはC₁〜C₂₈ 、好ましくはC₁〜C₉、直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、但しR⁸は、R⁵が-COOR⁸を表す場合には、水素原子ではないことを条件とする）、またR⁷は水素原子または-COOR⁸を表す）で表される単位を含むことができる。これらは、エチレンとエチレン性不飽和エステルまたはその誘導体とのコポリマーを含むことができる。その１例はエチレンと不飽和カルボン酸のエステルとのコポリマーであるが、このエステルは、好ましくは不飽和アルコールと飽和カルボン酸とのエステルである。エチレン−ビニルエステルコポリマーが有利であり、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−プロピオン酸ビニル、エチレン−ビニルヘキサノエートまたはエチレン−ビニルオクタノエートコポリマーが好ましい。好ましくは、該コポリマーは１〜25、例えば１〜20モル％の該ビニルエステル、より好ましくは３〜17モル％のビニルエステルを含む。これらは、また２種以上のコポリマーの混合物、例えば米国特許第3,961,916 号に記載されているコポリマー混合物であってもよい。好ましくは、このコポリマーの気相vapor phase)オスモメトリーによって測定した数平均分子量は1,000 〜10,000、より好ましくは 1,000 〜5,000 である。必要ならば、このコポリマーは付随的なコモノマー由来のものであってもよく、例えばこれらはターポリマーまたはテトラポリマーもしくはそれ以上の多成分ポリマーであってよく、ここでは例えば該付随的なコモノマーはイソブチレンまたはジイソブチレンである。これらコポリマーはコモノマーの直接的重合により製造できる。このようなコポリマーは、またエチレン−不飽和エステルコポリマーをエステル交換反応、あるいは加水分解または再エステル化して、種々のエチレン不飽和エステルコポリマーを生成することにより製造することも可能である。例えば、エチレン−ビニルヘキサノエートおよびエチレンビニルオクタノエートコポリマーはこのようにして、例えばエチレン酢酸ビニルコポリマーから製造できる。成分(B)は、１種以上の以下に示すような補助成分(co-components)とともに使用することができる。櫛型ポリマー櫛型ポリマーは、「櫛−状ポリマー、構造および特性(Comb-Like Polymers，S tructure and Properties)」と題するN.A.プレート(Plate)およびV.P.シバエフ( Shivaev)，J．Poly．Sci．Macromolecular Revs.，1974, 8，pp．117-253で論じられている。一般的に、櫛型ポリマーは１以上の長鎖分枝、例えば10〜30個の炭素原子を有し、ポリマー骨格から懸垂するオキシヒドロカルビル分枝等のヒドロカルビル分枝を有し、該分枝（１または複数）は該骨格に直接または間接的に結合している。間接的結合の例は、挿入された原子または基を介する結合を包含し、この結合は共有結合および／または塩におけるような電子価(electrovalent)結合を含むことができる。有利には、この櫛型ポリマーは、線形鎖中に、少なくとも25、好ましくは少なくとも40、より好ましくは少なくとも50モル％の、少なくとも６個、好ましくは少なくとも10個の原子、例えば炭素、窒素および酸素から選択される原子を含む側鎖を有する単位を含む、ホモポリマーまたはコポリマーである。好ましい櫛型ポリマーの例としては、以下の一般式で表される単位を含むものを挙げることができる： -[C(D)(E)-CH(G)]_m -[C(J)(K)-CH(L)]_n - ここで、D = R¹¹，COOR¹¹，OCOR¹¹，R¹²COOR¹¹またはOR¹¹ E = H，CH₃，D またはR¹² G = H またはD J = H，R¹²，R¹²COOR¹¹ またはアリール基または複素環式基 K = H，COOR¹²，OCOR¹²，OR¹² またはCOOH L = H，R¹²，COOR¹²，OCOR¹²またはアリール基 R¹¹ ≧C₁₀ ヒドロカルビル基 R¹² ≧C₁ヒドロカルビル基ｍおよびｎはモル比を表し、その和は１であり、ｍは有限であって、１まで（１を含む）であり、ｎは０〜１未満、好ましくはｍは1.0 〜0.4 であり、かつｎは０〜0.6 の範囲内である。R¹¹ は有利には、炭素原子数10〜30を有するヒドロカルビル基を表し、またR¹² は有利には、炭素原子数１〜30を有するヒドロカルビル基を表す。この櫛型ポリマーは、望ましい場合には、あるいは必要ならば、他のモノマー由来の単位を含むことができる。２種以上の異なる櫛型ポリマーを含むことも本発明の範囲内に入る。これらの櫛型ポリマーは、無水マレイン酸またはフマル酸および他のエチレン性不飽和モノマー、例えばα−オレフィンまたは不飽和エステル、例えば酢酸ビニルとのコポリマーであり得る。等モル量のコモノマーを使用することが好ましいが、これは本質的ではなく、２〜１および１〜２の範囲内のモル比が適当である。例えば、無水マレイン酸と共重合できるオレフィンの例は、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセンおよび1-オクタデセンを包含する。このコポリマーは、任意の適当な技術によってエステル化でき、また該無水マレイン酸またはフマル酸は少なくとも50% エステル化されていることが好ましいが、これは本質的なことではない。使用できるアルコールの例は、n-デカン-1- オール、n-ドデカン-1- オール、n-テトラデカン-1- オール、n-ヘキサデカン-1 - オールおよびn-オクタデカン-1- オールを包含する。このアルコールは、また鎖１個当たり１個までのメチル分枝を含むことができ、例えば1-メチルペンタデカン-1- オールおよび2-メチルトリデカン-1- オールであり得る。このアルコールは直鎖アルコールと単一のメチル分枝をもつアルコールとの混合物であってもよい。市販品として入手できるアルコール混合物よりも寧ろ純粋なアルコールを使用することが好ましいが、混合物を使用する場合、R¹² は該アルキル基中の炭素原子の平均数を意味し、1-または2-位に分枝を含むアルコールを使用する場合には、R¹² は該アルコールの直鎖骨格セグメントを意味する。これらの櫛型ポリマーは、特にフマレートまたはイタコネートポリマー、およびコポリマー例えば欧州特許出願第153 176 号、同第153 177 号および同第225 688 号並びにWO 91/16407 号に記載されているものであり得る。特に好ましいフマレート櫛型ポリマーはアルキルフマレートと酢酸ビニルとのコポリマーであって、該アルキル基が12〜20個の炭素原子を有するものであり、より特別なポリマーは該アルキル基が14個の炭素原子を有し、あるいは該アルキル基がC₁₄/C₁₈ アルキル基の混合物であり、例えばフマル酸と酢酸ビニルとの等モル混合物を溶液共重合し、生成するコポリマーをアルコールまたはその混合物（好ましくは、直鎖アルコールである）と反応させることにより作成されるものである。この混合物を使用する場合、有利には重量比1:1 のC₁₄ およびC₁₆ アルコール混合物である。更に、C₁₄ エステルと該混合C₁₄/C₁₆ エステルとの混合物を有利に使用できる。このような混合物において、C₁₄ とC₁₄/C₁₆ との比は、有利には1:1 〜4:1 、好ましくは2:1 〜7:2 、最も好ましくは約3:1(重量基準)である。特に好ましいフマレート櫛型コポリマーは、例えば気相オスモメトリー(V PO)で測定した数平均分子量、1,000 〜100,000 、好ましくは1,000 〜30,000をもつことができる。他の適切な櫛型ポリマーは、α−オレフィンのポリマー又はコポリマー、スチレンと無水マレイン酸のエステル化コポリマー、及びスチレンとフマル酸とのエステル化コポリマーである。２種以上の櫛型ポリマーの混合物も、本発明で使用することができ、また、上記のように、かかる使用は、有用な場合がある。櫛型ポリマーの他の例は、炭化水素ポリマーであり、例えば、エチレンと、少なくとも１種のα−オレフィン、好ましくは、多くとも２０個の炭素原子数を有するα−オレフィン、具体的には、n-デセン−１及びn-ドデセン−１とのコポリマーである。好ましくは、かかるポリマーの数平均分子量は、少なくとも３０，０００である。この炭化水素コポリマーは、公知の方法、例えば、チーグラー型の触媒を使用して調製することができる。直鎖群の化合物この化合物には、１０〜３０個の炭素原子数を有する少なくとも１種の実質的に直鎖状のアルキル基が非ポリマー状有機残基に結合して、そのアルキル基の炭素原子と、１種以上の非末端酸素原子とを有する少なくとも１種の直鎖状原子鎖を提供する化合物が挙げられる。「実質的に直鎖状」は、アルキル基が、好ましくは直線状の鎖であることを意味するが、例えば、単一のメチル基のような、少程度の分岐を有する、本質的に直線状の鎖のアルキル基を使用してもよい。好ましくは、その化合物は、直鎖がそのアルキル基の一つよりも多い炭素原子数を有してもよい場合には、少なくとも２種類の前記アルキル基を有する。化合物が、少なくとも３種の前記アルキル基を有する場合には、鎖が重複するかもしれない一つ以上の直鎖状鎖が存在するかもしれない。直鎖（複数の直鎖も含む）は、その化合物中の何れか２つのアルキル基の間の連結基の一部を形成する。酸素原子（複数の酸素原子も含む）は、鎖中の炭素原子間に直接挿入されることが好ましく、例えば、モノ又はポリオキシアルキレン基（オキシアルキレン基は、好ましくは炭素原子数が２〜４個、例えば、オキシエチレン及びオキシプロピレンである）の形態で提供されてもよい。上記のように、鎖（複数の鎖も含む）は、炭素原子及び酸素原子を含む。それらの鎖は、窒素原子のような他のヘテロ原子を含んでもよい。この化合物は、エステルであってもよく、この場合、アルキル基は、−Ｏ−ＣＯn-アルキル基、又は−ＣＯ−Ｏn-アルキル基として、その化合物の残部に結合している。前者の基の場合には、そのアルキル基は、酸から由来し、その化合物の残部は、多価アルコールに由来する。後者の基の場合には、アルキル基は、アルコールに由来し、その化合物の残部は、ポリカルボン酸に由来する。また、化合物は、アルコールが、−Ｏ−n-アルキル基として、その化合物の残部に結合しているエステルであってもよい。この化合物は、エステル及びエーテルの両者であってもよく、異なるエステル基を有してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンエステル、エーテル、エステル／エーテル、及びそれらの混合物が挙げられる。特に、ＥＰ−Ａ−６１８９５及び米国特許第 4,491,455号明細書に記載されるように、少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種の、Ｃ１０〜Ｃ３０の直鎖アルキル基を有するもの、及び分子量が５，０００まで、好ましくは２００〜５，０００のポリオキシアルキレングリコール（そのポリオキシアルキレングリコール中のアルキレン基は、炭素原子数１〜４個を有する）が挙げられる。用いられる好ましいエステル、エーテル又はエステル／エーテルは、下記式で構造的に示される。Ｒ²³ＯＢＯＲ²⁴ （式中、Ｒ²³及びＲ²⁴は同一か又は異なり、下記の基である。（ａ）ｎ−アルキル− （ｂ）ｎ−アルキル-ＣＯ− （ｃ）ｎ−アルキル−ＯＣＯ−(ＣＨ₂)_n − （ｄ）ｎ−アルキル−ＯＣＯ−(ＣＨ₂)_n −ＣＯ− ｎは具体的には１〜３４であり、アルキル基は直鎖であり炭素原子１０〜３０個を有し、Ｂはアルキレン基が炭素原子１〜４個を有するグリコールのポリアルキレン部分、例えば、実質的に直鎖のポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン又はポリオキシトリメチレン部分を示し、ある程度の低級アルキル側鎖を有する分枝（ポリオキシプロピレングリコールのような）は許容されるがグリコールは実質的に直鎖でなければならないことが好ましい。Ｂは窒素を含んでもよい。）適切なグリコールは、通常、分子量約１００〜５,０００、好ましくは約２００〜2,０００を有する実質的に直鎖のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。エステルが好ましく、炭素原子１０〜３０個を有する脂肪酸がエステル添加剤を形成するグリコールとの反応に有効であり、Ｃ₁₈〜Ｃ₂₄脂肪酸、特にベヘン酸を使用することが好ましい。エステルは、ポリエトキシル化脂肪酸又はポリエトキシル化アルコールをエステル化することによっても調製される。ポリオキシアルキレンジエステル、ジエーテル、エーテル／エステル及びその混合物が添加剤として適切であり、ジエステルは石油をベースにした成分が狭い沸点留出物である場合に好ましく、その場合少量のモノエーテル及びモノエステル（たいてい製造工程で生成される）が存在してもよい。特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリエチレン／ポリプロピレングリコール混合物のステアリン酸又はベヘン酸ジエステルが好ましい。この一般的種類の他の化合物の例は、日本特許公開公報第 2-51477号及び同3- 34790 号及び欧州特許出願第 117,108号及び同第 326,356号に記載されているもの及び欧州特許出願第 356,266号に記載されているような環状エステル化エトキシレートである。炭化水素ポリマー例は、次の一般式で表されるものである。（式中、Ｔ＝Ｈ又はＲ¹ Ｕ＝Ｈ、Ｔ又はアリールＲ¹ ＝Ｃ_1-30ヒドロカルビル、及びｖ及びｗはモル比を表し、ｖは１.０〜０.０の範囲内であり、ｗは０.０〜１.０の範囲内である。）これらのポリマーは、エチレン系不飽和モノマーから直接に又はイソプレン及びブタジエンのようなモノマーから製造されたポリマーを水素化することにより間接に製造される。好ましい炭化水素ポリマーは、少なくとも３０,０００の数平均分子量を有するエチレンと少なくとも１個のα−オレフィンのコポリマーである。そのα−オレフィンは多くても２０個の炭素原子を有することが好ましい。そのようなオレフィンの例は、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ｎ−オクテン−１、イソオクテン−１、ｎ−デセン−１及びｎ−ドデセン−１である。コポリマーは、少量、例えば、１０重量％までの他の共重合可能モノマー、例えば、α−オレフィン以外のオレフィン及び非共役ジエンを含んでもよい。好ましいポリマーは、エチレン−プロピレンコポリマーである。この種類の２種以上の異なるエチレン− α−オレフィンコポリマーを包含することは本発明の範囲内である。上で示したように、ポリスチレン標準に相対するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定されるエチレン−α−オレフィンコポリマーの数平均分子量は、少なくとも３０,０００、有利には少なくとも６０,０００、好ましくは少なくとも８０,０００である。機能的に上限はないが、分子量約１５０,０００以上の高粘度から混合が困難となり、好ましい分子量範囲は６０,０００及び８０,０００から１２０,０００である。コポリマーは、モルエチレン含量５０〜８５％を有することが有利である。そのエチレン含量は５７〜８０％の範囲内が更に有利であり、好ましくは５８〜７３％、更に好ましくは６２〜７１％、最も好ましくは６５〜７０％の範囲にある。好ましいエチレン−α−オレフィンコポリマーは、モルエチレン含量６２〜７１％及び数平均分子量６０,０００〜１２０,０００を有するエチレン−プロピレンコポリマーであり、特に好ましいコポリマーは、エチレン含量６２〜７１％及ひ分子量８０,０００〜１００,０００を有するエチレン−プロピレンコポリマーである。コポリマーは、例えばチーグラー型触媒を用いて当該技術において既知の方法で調製される。高結晶性ポリマーが低温の燃料油に比較的不溶であるので、ポリマーは実質的に無定形であることが有利である。添加剤組成物は、更に、有利には、気相浸透圧法で測定した数平均分子量を多くても７５００、有利には１,０００〜６,０００、好ましくは２,０００〜５,０００を有するエチレン−α−オレフィンコポリマーを含んでもよい。適切なα− オレフィンは上で示したもの又はスチレンであり、プロピレンが好ましい。エチレン含量は６０〜７７モル％であることが有利であるが、エチレン−プロピレンコポリマーの場合には８６重量モル％までが有利に用いられる。炭化水素ポリマーの例は、国際出願第 9 111 488号に記載されている。極性化合物かかる化合物は、式＝ＮＲ¹（Ｒ¹ は８〜４０個の原子を有するヒドロカルビル基を表す。）の置換基１個以上、好ましくは２個以上を有する油溶性窒素化合物を含み、置換基又は１個以上の置換基はそれから誘導されたカチオンの形であってもよい。油溶性極性窒素化合物はイオン性或いは非イオン性であり、燃料中のワックス結晶成長阻害剤として作用することができる。例えば、次の化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を１種以上含む。（ｉ）少なくとも１モル割合のヒドロカルビル置換アミンと１モル割合のカルボン酸基１〜４個を有するヒドロカルビル酸又はその無水物とを反応させることにより生成されたアミン塩及び／又はアミド、式＝ＮＲ¹ の置換基は式−ＮＲ¹ Ｒ² （Ｒ¹ は上記のように定義され、Ｒ² は水素又はＲ¹ を表す。但し、Ｒ¹ 及びＲ² は同一か又は異なってもよい。）を有し、前記置換基は化合物のアミン塩及び／又はアミド基の一部を構成する。全炭素原子３０〜３００個、好ましくは５０〜１５０個を有するエステル／アミドが用いられる。これらの窒素化合物は、米国特許第4 211 534号に記載されている。適切なアミンは、通常長鎖Ｃ₁₂−Ｃ₄₀第一、第二、第三又は第四アミン又はその混合物であるが、得られた窒素化合物が油溶性であれば短鎖アミンも用いられるので、通常全炭素原子約３０〜３００個を有する。窒素化合物は、少なくとも１個の直鎖Ｃ₈〜Ｃ₄₀、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₄アルキル部分を有することが好ましい。適切なアミンとしては、第一、第二、第三又は第四アミンが含まれるが、第二アミンが好ましい。第三及び第四アミンは、アミン塩を生成することができるにすぎない。第二アミンの例としては、ジオクタセジルアミン及びメチルベヘニルアミンが挙げられる。天然物質から誘導されたアミン混合物も適切である。好ましいアミンは、式ＨＮＲ¹ Ｒ²(Ｒ¹ 及びＲ² は約４％のＣ₁₄、３１％のＣ₁₆、５９％のＣ₁₈から構成される水素化獣脂肪から誘導されたアルキル基である。)の第二水素化獣脂アミンである。窒素化合物を調製するのに適切なカルボン酸及びその無水物の例としては、シクロヘキサン1,２−ジカルボン酸、シクロヘキセン1,２−ジカルボン酸、シクロペンタン1,２−ジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸及びジアルキルスピロビスラクトンを含む1,４−ジカルボン酸が挙げられる。通常、これらの酸は環状部分に約５〜１３個の炭素原子を有する。本発明に有効な好ましい酸は、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のようなベンゼンジカルボン酸である。フタル酸又はその無水物が特に好ましい。特に好ましい化合物は、１モルのフタル酸無水物と２モルの二水素化獣脂アミンとを反応させることにより生成されたアミド−アミン塩である。他の好ましい化合物は、このアミド−アミン塩を脱水することにより生成したジアミドである。他の例は、長鎖アルキル又はアルキレン置換ジカルボン酸誘導体、例えば、置換コハク酸のモノアミドのアミン塩であり、この例は当該技術において既知であり、例えば、米国出願第 4 147 520号に記載されている。適切なアミンは上記で記載したものである。他の例は、欧州特許出願第 327.423号に記載されているような縮合物である。（ｉｉ）環式環系を含む化学化合物、この化合物は環系に下記一般式（Ｉ）の置換基を少なくとも２個有する。 −Ａ−ＮＲ¹ Ｒ2 （Ｉ）（式中、Ａはヘテロ原子１個以上で任意に中断されていてもよく直鎖又は分枝鎖の脂肪族ヒドロカルビル基であり、Ｒ¹ 及びＲ² は同一か又は異なり、各々独立してヘテロ原子１個以上で中断されていてもよい炭素原子９〜４０個を有するヒドロカルビル基であり、置換基は同一か又は異なり、化合物は任意によりその塩の形であってもよい。）Ａは炭素原子１〜２０個を有し、好ましくはメチレン又はポリメチレン基であることが好ましい。本明細書で用いられる“ヒドロカルビル”とは、分子の残基に直接結合した炭素原子を有しかつ炭化水素又は主として炭化水素の性質を有する基を意味する。例としては、脂肪族基（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式基（例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル）、芳香族基、及び脂環式置換芳香族基、及び芳香族置換脂肪族基及び脂環式基を含む炭化水素基が挙げられる。脂肪族基は飽和であることが有利である。これらの基は、非炭化水素置換基の存在が基の炭化水素の主な性質を変えなければそれを含んでもよい。例としては、ケト、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ及びアシルが挙げられる。ヒドロカルビル基が置換される場合、単一の（モノ）置換基が好ましい。置換ヒドロカルビル基の例としては、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−ケトプロピル、エトキシエチル及びプロポキシプロピルが挙げられる。また、それらの基は、鎖中に炭素以外の原子或いは炭素原子から構成された環を有してもよい。適切なヘテロ原子としては、例えば、窒素、イオウ及び好ましい酸素が挙げられる。環式環系としては、同素環式基、複素環式基又は縮合多環式基又はそのような環式基が２個以上相互に結合しかつ環状基が同一か又は異なってもよい系が挙げられる。そのような環状基が２個以上ある場合、一般式（Ｉ）の置換基は同一か又は異なる基、好ましくは同一基上にある。その又は各々の環状基は、好ましくは芳香族、更に好ましくはベンゼン環である。更に好ましくは、環式環系は単一のベンゼン環であり、置換基がオルト又はメタ位にあることが好ましい場合にはベンゼン環は更に任意に置換されていてもよい。環状基内の環原子は炭素原子であることが好ましいが、例えば、Ｎ、Ｓ又はＯ環原子を１個以上含めてもよく、その場合には化合物は複素環式化合物である。そのような多環式基の例としては、下記のものが含まれる。（ａ）縮合ベンゼン構造、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びピレン；（ｂ）全部の環又は環の全部がベンゼンでない縮合環構造、例えば、アズレン、インデン、ヒドロインデン、フルオレン及びジフェニレンオキシド；（ｃ）“先端を前向きに”結合した環、例えば、ジフェニル；（ｄ）複素環式化合物、例えば、キノリン、インドール、２,３−ジヒドロインドール、ベンゾフラン、クマリン、イソクマリン、ベンゾチオフェン、カルバゾール及びチオジフェニルアミン；（ｅ）非芳香族又は部分的に飽和された環系、例えば、デカリン（即ち、デカヒドロナフタレン）、α−ピネン、カルジネン及びボルニレン；及び（ｆ）３次元構造、例えば、ノルボルネン、ビシクロヘプタン（即ち、ノルボルナン）、ビシクロオクタン及びビシクロオクテン。本発明においてＲ¹ 及びＲ² を構成する各ヒドロカルビル基（式Ｉ）は、例えば、アルキル基又はアルキレン基又はモノもしくはポリアルコキシアルキル基である。各ヒドロカルビル基は直鎖アルキル基であることが好ましい。各ヒドロカルビル基の炭素原子数は、好ましくは１６〜４０、更に好ましくは１６〜２４である。また、環式系は一般式（Ｉ）の２置換基のみで置換されかつＡはメチレン基であることが好ましい。化学化合物の塩の例は、酢酸塩及び塩酸塩である。化合物は、第２アミンと適切な酸塩化物とを反応させることにより製造される対応するアミドを還元することにより製造されることが便利である。（ｉｉｉ）長鎖第一又は第二アミンとカルボン酸含有ポリマーとの縮合物。具体的な例としては、英国出願第 2,121,807号、フランス出願第 2,592,387号及びドイツ出願第 3,941,561号に記載されているようなポリマー；及び米国出願第 4,639,256号に記載されているようなテレマー酸とアルカノールアミンのエステル;及び米国出願第 4,631,071号に記載されているような分枝鎖カルボン酸エステルを含むアミン、エピソードとモノカルボン酸ポリエステルの反応生成物が挙げられる。硫化カルボキシル化合物例は、欧州特許公開第0261957 号に開示されている。燃料油該燃料油は、好適には中留出燃料油である。このような蒸留燃料油は、一般に約110〜約500 ℃の範囲、例えば150〜約400 ℃で沸騰する。該燃料油は、常圧蒸留又は減圧蒸留、もしくは分解した軽油又は直留及び熱及び／又は触媒で分解された留出物のいずれかの比率の混合物を含むことができる。最も一般的な石油留出燃料は、灯油、ジェット燃料、ディーゼル燃料、ヒーター油(heating oil)及び重燃料油である。前記ヒーター油は、直留常圧蒸留であることができ、もしくは少量、例えば35重量％以下の減圧軽油又は分解した軽油、もしくは両方を含有することができる。前記燃料油は、動物、植物又は鉱物油であることができ、かつ更に合成されたものであることができる。同じく前述以外の添加剤を含有することもできる。前記油中の該添加剤の組み合わせの濃度は、例として燃料重量あたり添加剤１〜5000ppm（活性成分）の範囲、例えば燃料重量あたり10〜2000ppm（活性成分）重量などで、好ましくは25〜500 ppm、更に好ましくは100〜200 ppmであってよい。該添加剤は、常温で該油に、少なくとも油重量に対し1000ppm の量、溶解しなければならない。しかし、その形状のワックス結晶を修飾するために、該添加剤の少なくともいくつかは、該油の曇点付近で溶液から析出してもよい。濃縮物は、蒸留燃料のような大量の油に、前述の添加剤を添加する手段として都合がよく、この添加は当該技術分野において公知の方法によって行うことができる。この濃縮物も、必要な他の添加剤を含有することができ、好ましくは油の溶液中に該添加剤の、好ましくは３〜75重量％、更に好ましくは３〜60重量％、最も好ましくは10〜50重量％含むことができる。液体担体の例は、例えばナフサ、灯油及びヒーター油などの石油分画である、炭化水素溶媒類；芳香族分画（例えば、ソルベソ（商品名））を含む芳香族炭化水素；並びにヘキサン、ペンタン及びイソパラフィンなどのパラフィン系炭化水素を含む有機溶媒類、並びに前述の混合物を含む。当然この液体担体は、該添加剤及び該燃料と相溶性があるものが選択される。本発明の添加剤は、当該技術分野において公知であるような他の方法によって、大量の油に添加することができる。他が必要である場合は、これらは大量の油に、本発明の添加物と同時に、又は異なる時に添加することができる。他の添加剤の例は、酸化防止剤、腐蝕防止剤、障害除去剤(dehazars)、金属不活性化剤、共溶媒、容器適合剤(package compatiblisers)、付香剤、帯電防止剤(導電性増強剤)、殺生剤、染料、減煙剤(smoke reducers)、触媒増強剤(catalyst life en hancers)パウダーブースター、燃料の経済性のための添加剤、解乳化剤及び噴射改質である。実施例下記の実施例は、本発明を詳細に説明するものである。添加剤前記参照コードによって定義された下記の添加剤を使用した： B1：ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定した数平均分子量が3,300 であり、かつ酢酸ビニルを約36重量％含む、エチレン−酢酸ビニルコポリマー。 B2：GPC で測定した数平均分子量が5,000 であり、かつ酢酸ビニルを約13.5重量％含む、エチレン−酢酸ビニルコポリマー。 B3：重量比(B1:B2)が3:1 である、添加剤B1及びB2の混合物。 A1：ペンタエチレンヘキサミン[NH₂(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH₂]を含有するポリエチレンアミン、及びテトラエチレンペンタアミンの、市販されている混合物であって、これはポリイソブチレン（分子量950）で置換された無水コハク酸によってアシル化されていて、ポリイソブチレン無水コハク酸−ポリアミン生成物を産生している。 A2：欧州特許公開第525052号に記載された、環化をその後生じるようなアシル化されたポリアミンを産生する、ポリイソブチレン（分子量950）で置換された無水コハク酸と、式NH₂(CH₂)₃NH (CH₂)₂NH (CH₂)₃NH₂との反応によって得られた、大環状化合物。 A3：米国特許公開第4319987 号に開示された、式R-O-(CH₂)₃NH₂ （式中R は、１種以上のイソ-C₁₀アルキル基である。）であるエーテルアミン。 A4：当該技術分野で公知であり、かつ市販されている、オクチル硝酸セタン改良剤。 A5：米国特許公開第3287273 号に開示された、ジリノール酸（C₃₆ ダイマー酸）と、エチレングリコール、並びにメタノールと中和酸(neutralising acid)の基の反応によって得られるエステル。 A6：アルマク(ARMAK)1282 として市販されている、エトキシ化されたココアミン。 A7：国際特許公開第WO94/06894号に開示された、NH₂(C₂H₄)NH(C₂H₄)OH １モルと、それぞれ炭素原子数12及び14の２種の直鎖アルカノール酸２モルよりやや多くとの反応によって形成された生成物。 C ：2-N¹,N¹-ジアルキルアミドベンゾエートの N,N- ジアルキルアンモニウム塩で、これは無水フタル酸１モルと、２水素化されたタローアミン２モルの反応によって生じる、半アミド／半アミンの塩である。燃料下記の特徴を有する燃料を使用した：キーポイント・全ての数字は、℃表示である。・蒸留特性は、ASTM D-86 （IBP 及びFBP はそれぞれ最初及び最後の沸点である。）に従って測定した。・CPは、IP 219/82 に従って測定した、曇点である。・CFPPは、コールドフィルタープラギングポイントで、SFPPは、模擬フィルタープラギングポイントである（詳細は下記の“試験”を参照。）。試験添加剤は、前述の燃料に溶解し、かつ下記の試験を、添加剤で処理した燃料について行い、蒸留燃料のろ過度(filterability)改良剤として試験した添加剤の効果を評価するために下記を測定した。模擬フィルタープラギングポイント(SFPP) 本試験は、実質的に欧州特許公開第0403097 号に開示された方法によって行い、これはCFPP試験の変法であった。コールドフィルタープラギングポイント試験（又はCFPP試験）本試験は、詳細を“石油機関ジャーナル”52(510):173-285 （６月）(1966)に記載された方法によって行い、これは自動車のディーゼルでの中留の冷たい流れと相関するようにデザインした。簡単に述べると、試験した油試料（40ml）は、約-34 ℃に維持した浴中で冷却し、約１℃／分の非線形冷却を行った。断続的に（各摂温度は曇点より高い温度から出発）、冷却した油は、試験する油の表面よりも低い位置に、逆向きのロートが下端に配置されたようなピペットである試験装置を用いて、前述の時間に細かいスクリーンを通って流れる能力について試験した。このロートの口には、直径12mmであるような面積を有する350 メッシュのスクリーンが覆うようにしている。周期的な試験は、各々該ピペットの上端を真空状態に接続することによって開始し、これにより油は、スクリーンを通って、油20mlを示すマークまで、該ピペットに吸引された。成功した後に、該油を迅速にCFPPチューブに還流した。この試験は、油が60秒以内にピペットを満たすことができなくなるまで、１℃ごとに繰り返し、満たすことができなくなった温度を、CFPP温度として記録した。結果キーポイント・△SFPP及び△CFPPは、基本的燃料のSFPP（又はCFPP）及び試験した燃料のそれの間の差を表わす。・成分コード下の数字は、燃料重量当たりの活性成分ppm の処理量である。・＊は、本発明の添加剤の組み合わせの結果を表わす。・ダッシュは、値が得られなかったことを示す。上記結果は、“B ”成分を“A ”成分で置き換えている部分が、該燃料のろ過度を高めるか、又は悪影響を及ぼさないかのいずれかであることを示した。更にこれらは、目標となるろ過度を、“A ”成分自身は有益な特性をもたらすことに注目し、“B ”成分を少なく使用する本発明の組み合わせによってもたらすことができることを示した。本発明の添加剤の組み合わせは、同じく該燃料においてワックスの沈降傾向を低下する効果があり（すなわちこれらはワックスの抗沈降添加剤であることができる。）、かつ当該技術分野において公知の拡張したプログラムされた冷却試験（XPCT）である、緩慢な冷却試験において活性を示すことができる。別の実施例それぞれ下記の組成を有する成分BX及びBYを用いた： BX: B2(56ppm) B1(169ppm) 7(75ppm) C(75ppm) BY: B2(50ppm) 3(100ppm) 6(100ppm) C(199ppm) 5(200ppm) 以下に記載された試験における該燃料中の成分BX及びBYの構成分の濃度は、燃料の重量につき括弧に記載した。前述の番号３及び５、６、７に定義された該構成成分は、下記のものである：３：GPCによる数平均分子量が3300であり、酢酸ビニルを36％含有する、エチレン−酢酸ビニルコポリマー。５：遊離ラジカル触媒を用い、シクロヘキサンを溶媒とするモノマーの重合によって調製され、該モノマーが炭素数18の直鎖アルキル基を含有する、GPC で測定した数平均分子量が約4000であるイタコン酸ポリマー。６：スチレン及びエステル化された炭素数14のアルキル基を有するフマール酸のコポリマーで、該コポリマーがGPC で測定した数平均分子量15000 を有し、スチレン及びエステル化されたフマール酸の比が１：１（モル：モル）であるもの。７：GPC で測定した数平均分子量が20000 である、フマール酸エステル−酢酸ビニルコポリマーで、該フマール酸エステルが炭素数12-14 の直鎖アルキル基を有するもの。更に下記を含有する成分AYを使用した：・ポリアミン化されたポリイソブチレン無水コハク酸洗浄剤(200ppm) ・オクチル硝酸セタン改良剤(240ppm) ・エトキシ化されたノニルフェノール防錆剤(20ppm) ・ケイ素含有消泡剤(12.5ppm) ・付香剤(80ppm) ・イソデカノール(47.5ppm) ・“ソルベソ”150(385ppm)・芳香族希釈剤・第一の抗乳化剤(5ppm) ・第二の抗乳化剤(10ppm) 以下に記載した試験における該燃料中の成分AYの構成分の濃度は、該燃料の重量につき括弧に示した。燃料下記の燃料を使用した：キーポイント ASTM D-86 FPB，IBPは、燃料及び最初の沸点。 CPは、IP 219/82に従って測定。結果 SFPP試験の結果を下記の表に示す： SFPP差は、成分BX（又はBY）単独を使用した場合、並びに成分BX（又はBY）及び成分AYを一緒に使用した場合に得られたSFPPの間の差である。この結果は、成分AYが、４例中３例において、SFPPを増強したことを示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロムバーディアレッサンドロイギリスオーエックス13 ５キューエフオックスフォードシャーアビンドンタブニイウッドザライド２ (72)発明者ゴバーダンダンシュゴードンイギリスオーエックス２６ディービーオックスフォードキングストリートガイコート 22

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の１種以上を含有する成分(A)から選択された共添加剤の使用： (a)ヒドロカルビル−カルボキシアシル化剤によってアシル化されたアミン、又はヒドロカルビル化されたもの、もしくはヒドロカルボキシル化されたものを含有する、油溶性の無灰分の分散洗浄剤； (b)炭素原子数が２〜50のカルボン酸及び炭素原子を１個以上有するアルコールのエステルを含有する、油溶性の潤滑性添加剤； (c)油溶性の硝酸又は過酸セタン改良剤；並びに (d)ケイ素を基本にした組成物、もしくはカルボン酸アシル化剤によってアシル化された、１級又は２級アミノ基を少なくとも１個有するポリアミンを含有する、油溶性の石油燃料消泡剤であって、多割合の燃料油を、並びに共重合体エチレン流動性改良剤を含むコールドフロー改良剤を含有する少割合の(B)成分を有する組成における使用であって該組成物の低温流動性を高めるような、共添加剤の使用。２．前記成分(A)が、ヒドロカルビルポリカルボキシアシル化剤でアシル化されたポリアミンを含有する、請求の範囲第１項記載の使用。３．前記成分(A)が、アルケニルスクシンイミドポリアミンを含有する、請求の範囲第２項記載の使用。４．前記アルケニル基が、ポリイソブチレンである、請求の範囲第３項記載の使用。５．前記成分(A)が、３価アルコールのエステル及び飽和又不飽和カルボン酸を１種以上含有する、請求の範囲第１〜４項のいずれか１項記載の使用。６．前記エステルがグリセロールモノオレエートである、請求の範囲第５項記載の使用。７．前記成分(A)が、オクチルニトレートを含有する、請求の範囲第１〜６項のいずれか１項記載の使用。８．前記成分(B)が、エチレン／不飽和エステルコポリマーを含有する、請求の範囲第１〜７項のいずれか１項記載の使用。９．前記不飽和エステルが、飽和カルボン酸との不飽和アルコールのエステルである、請求の範囲第８項記載の使用。 10．更に、共添加剤として、１個以上の式-NR¹- を有する置換基（式中、R¹は炭素原子数８〜40のヒドロカルビル基を表わす。）を有する、油溶性極性窒素化合物を含有し、該置換基又は複数の置換基類の中の１個以上が、任意にそれらに由来する陽イオンの形であってもよい、請求の範囲第１〜９項のいずれか１項記載の使用。 11．前記燃料油が、中間留出燃料油である、請求の範囲第１〜10項のいずれか１項記載の使用。 12．前記燃料油中の成分(A)及び(B)の濃度の合計が、燃料油重量につき活性成分が25〜500 ppmの範囲である、請求の範囲第１〜11項のいずれか１項記載の使用。 13．下記の工程を含む、燃料油に添加剤を添加する方法： (i) 請求項１記載の成分(B)を、該燃料油に注入する工程； (ii)請求項１記載の成分(A)を、該燃料油に注入する工程； (iii) 工程(i)及び(ii)の注入後に、該燃料油の低温流動性を測定する工程；及び (iv)成分(B)及び成分(A)の注入の相対速度、及びこれによって工程(iii)の結果とみなされるそれらの相対的な特性を調節し、該燃料油に所望の低温流動性を提供する工程。 14．前記燃料油が、第一の場所で工程(i)を行い、かつ第二の場所で工程(ii)を行うような、その流れを有する、請求の範囲第13項記載の方法。 15．センサーが、工程(iii)を行い、かつ情報が成分(B)及び(A)の両方の注入を制御するためのコントローラーにもたらされる、請求の範囲第13項及び第14項記載の方法。