JPH09506929A - ポリエステル製造のための触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステル製造のための新規な触媒は、アルカリ金属カチオンが挿入され、そして次にアルコール又はポリオールと接触されたＭｏＳ₂及びＷＳ₂であり、そして好ましいポリオールは製造されるポリエステル中のモノマー状単位の一つであるグリコールである。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエステル製造のための触媒 発明の分野 本発明は、アルカリ金属カチオンが挿入されそして次にアルコール又はポリオ ールと接触されるＭｏＳ₂又はＷＳ₂を含んで成る、エステル化又はエステル交換 によるポリエステルの製造のための改善された触媒に関する。 技術的背景 ポリエステルは、繊維、フィルム、成形樹脂及び多くのその他の用途のために 商業的に使用されている重要な種類のポリマーである。これらのポリエステルの 多くは、適切なモノマー及び／又はオリゴマーのエステル化及び／又はエステル 交換によって製造される。例えば、Ｈ．Ｍａｒｋら、Ｅｄ．、ポリマーの科学及 び工学の百科事典 、１２巻、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙ ｏｒｋ，１９８８、１〜７５頁を参照せよ。このような方法は当該技術において 良く知られていて、そして適切な分子量のポリマーの生成を加速するためにしば しば触媒を用いる。多くの異なるタイプの触媒が使用されてきたが、アンチモン 化合物例えばＳｂ₂Ｏ₃及びチタン化合物例えばテトラアルコキシチタネートはか なり一般に使用される触媒の中にある。 Ｐ．Ｊｏｅｎｓｅｎら、Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．、２１巻、４５７〜４６ １頁（１９８６）は、水又はアルコールと共にリチウムイオンが挿入されたＭｏ Ｓ₂の反応による剥脱された（ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ） ＭｏＳ₂の生成に関して報告した。重合触媒としての又はポリエステル添加剤と してのこの物質の使用については何も述べられていない。 米国特許第５，０４１，５２５号は、リチウムグリコレートがエステル交換触 媒であることを開示している。挿入されたリチウム（又はその他のアルカリ金属 イオン）を含む触媒を使用することについては何も述べられていない。 発明の要約 本発明は、エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステルの製造方法 であって、一種以上のアルカリ金属カチオンが挿入されそして次に脂肪族アルコ ール又は脂肪族ポリオールと接触されるＭｏＳ₂又はＷＳ₂である触媒を含んで成 る改善を有する方法に関する。 本発明はまた、アルカリ金属カチオンが挿入されそして次に脂肪族グリコール 又は脂肪族グリコールのビス−モノエステルと接触されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂を含 んで成る組成物に関する。 発明の詳細 本発明は、エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステルの製造のた めの触媒としての挿入された化合物の新しい使用に関する。この触媒は、アルカ リ金属カチオン、好ましくはリチウムカチオンが挿入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂の どちらかであり、そして次にこれは、アルコール又は脂肪族ポリオールと接触さ れる（アルカリ金属カチオンはアルカリ金属アルコキシドを生成させると信じら れる）。挿入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂は、引用によって本明細書中に組み込まれ るＭ．Ｂ．Ｄｉｎｅｓ，Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｂｕｌ．、１０巻、２８７〜２９２頁 （１９７５）の手順によって作ることができる。Ｄｉｎｅｓの手順に従ってＭｏ Ｓ₂又はＷＳ₂が“受け入れる”であろう最大量のアルカリ金属カチオンがＭｏＳ₂ 又はＷＳ₂に挿入されるならば、それが好ましい。 次に挿入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂をアルコール又は脂肪族ポリオールと接触さ せて触媒を生成させる。アルコールとは脂肪族モノール（ｍｏｎｏｌ）を意味す る。脂肪族ポリオールとは、飽和炭素原子に直接に結合している２個以上のヒド ロキシル基を含む化合物を意味する。好ましい触媒においては、挿入されたＭｏ Ｓ₂又はＷＳ₂を、脂肪族グリコールである脂肪族ポリオールと接触させる。脂肪 族グリコールとは、１分子あたり２個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール を意味する。アルコール又はポリオールとの反応は、挿入されたＭｏＳ₂又はＷ Ｓ₂を液体又は気体状態、好ましくは液体状態でアルコール又はポリオールと接 触させることによって実施する。この反応の温度は限界的ではなく、そして周囲 温度が便利な操作温度である。液体状態のアルコール又はポリオールは、純粋で も又は他の液体、例えば溶媒、若しくはアルコール若しくはポリオールを含む重 合混合物と混合されていても良い。挿入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂中の１モルのア ルカリ金属カチオンあたり少なくとも１当量のヒドロキシル基を使用するならば それが好ましく、そして典型的には大過剰のヒドロキシル基（少なくとも２〜３ 倍）を添加する。 適切なアルコールは、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール及びシク ロヘキサノールを含む。適切なグリコールは、エチレングリコール、１，３−プ ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル） シクロヘキサン及び１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンを含む。好まし いグリコールはエチレングリコール及び１，４−ブタンジオールであり、そして エチレングリコールが殊に 好ましい。ポリエステル重合触媒として組成物を使用する予定である場合には、 重合のためのモノマーの一つであるグリコールが好ましい。もう一つの好ましい 態様においては、グリコールとの反応を、グリコールが最初に存在するか又は重 合が進行するにつれて生成されるポリエステル重合混合物中で実施する。例えば 、ポリ（エチレンテレフタレート）を作っている場合には、エチレングリコール は最初に重合混合物中に存在する可能性があり、又は重合の間に発生される。グ リコールはまた、グリコール及びジカルボン酸のジ半（ｄｉｈａｌｆ）エステル 、例えばビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（４−ヒドロキシ ブチル）テレフタレート又はビス（２−ヒドロキシエチル）アジペートであるビ ス−モノエステルでも良い。有用なポリオール（グリコールを除く）は、グリセ リン及びペンタエリトリトールを含む。アルコール又はポリオールとの反応は挿 入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂の剥脱（ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ）又は部分的剥脱を 引き起こすと信じられる。 アルカリ金属カチオンが挿入され、そして引き続いてアルコール又はポリオー ルと接触させられた（ポリエステル重合の前又は始めのどちらかに）、上で述べ たＭｏＳ₂及びＷＳ₂は、エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステル の製造のための触媒である。このような方法は当該技術において良く知られてい る。例えば、引用によって本明細書中に組み込まれるＨ．Ｍａｒｋら、Ｅｄ．前 記文献を参照せよ。 本明細書中で述べられた新規な触媒は、ポリエステルの製造において単独で、 又はエステル化及び／又はエステル交換のための他の既知の触媒と組み合わせて 使用することができる。一つの好ましい態様においては、本発明における新規な 触媒は、アンチモン又はチタン含有触媒、例 えばそれぞれＳｂ₂Ｏ₃又はテトラアルコキシチタン化合物と組み合わせて使用す る。触媒的な目的のためには、触媒濃度は限界的ではなく、そして本発明の触媒 は、製造される最後のポリマーの約０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．５ 〜約２重量％で使用することができる。触媒残渣を最後のポリエステル中に残留 せしめることが最も好都合である。 ＭｏＳ₂及びＷＳ₂ベースの触媒は、ポリエステルを作るために使用される任意 の方法、例えば非水性懸濁液中に又は溶液中に本質的に重合可能な物質（及び触 媒）だけが存在する（“溶融”重合）方法において使用することができる。 本発明の触媒を使用して作ることができるポリエステルは、ポリ（エチレンア ジペート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフ タレート）、ポリ［１，４−ビス（オキシメチル）シクロヘキシレンテレフタレ ート］、ポリ［エチレン／１，４−ビス（オキシメチル）シクロヘキシレンテレ フタレート］、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリ（ブチレンテ レフタレート）のブロックコポリマー、及びポリ（ブチレンアジペート／テレフ タレート）を含むがこれらに限定されない。本発明の触媒を使用してポリ（エチ レンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、及びポリ（ テトラメチレンエーテルグリコール）とポリ（１，４−ブチレンテレフタレート ）を作ることが好ましく、そしてポリ（エチレンテレフタレート）を作り場合に はそれが一層好ましい。 本発明における重合は、エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステ ルの製造において“モノマー”として作用する種々の化合物に関して実施するこ とができる。例えば、ポリ（エチレンテレフタレート） の場合には、出発物質は、ジメチルテレフタレート及びエチレングリコール；テ レフタル酸及びエチレングリコール；又は１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル ）テレフタレート及び／又はそのオリゴマーで良い。また、ポリ（エチレンテレ フタレート）で出発してそして単にその分子量を増加させることもできる。他の ポリエステルを作るためには、類似の出発物質を使用することができる。 上の触媒を使用して作られ、そして触媒残渣が除去されなかったポリ（エチレ ンテレフタレート）（ＰＥＴ）は、驚くべきことに、他の触媒によって作られた ＰＥＴのものよりも高い熱撓み温度を有することもまた見い出された。実施例に おいては、以下の略号を使用する： ＢＨＥＴ - ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート ＨＤＴ - ＡＳＴＭ方法Ｄ６４８を使用して１．８２ＭＰａで測 定した熱撓み温度 Ｍｎ - 数平均分子量 Ｍｗ - 重量平均分子量 Ｍｚ - 粘度平均分子量 実施例１ ＭｏＳ₂粉末を、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕ ｋｅｅ，ＷＩ（カタログ番号２３，４８４−２）から得た。このＭｏＳ₂を、窒 素で覆われたドライボックス中で、約４８時間の間ヘキサン中のｎ−ブチルリチ ウムの１．６Ｍの溶液中に浸した。ｎ−ブチルＬｉのこの量は、Ｍｏあたり１個 のＬｉよりも少し過剰であった。リチウムによるＭｏＳ₂の挿入に引き続いて、 ＭｏＳ₂を除去した。次にそれを約３回ヘキサンで洗浄して、Ｌｉ、及びｎ−ブ チルＬｉとＭｏＳ₂ の反応の分解生成物とを除去した。次に、この粉末をエチレングリコール中に入 れた。重量基準で、グリコール中のＭｏＳ₂／Ｌｉの量は０．１％〜約１０％で 変えた。ＭｏＳ₂シートの間の距離はこのプロセスによって増加されたが、実質 的な剥脱はなかった。 実施例２ ＢＨＥＴ（４０．０ｇ）、６μＬのＴｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、２０．０ｇのエチレ ングリコール中の実施例１において作られたようなＭｏＳ₂／Ｌｉスラリー（０ ．１％のＭｏＳ₂）、及び４００ｍＬの乾いた脱酸素されたヘキサデカンを、機 械的撹拌機、蒸留ヘッド及び窒素ソースを有する三ッ口フラスコ中に仕込んだ。 生成した懸濁液を撹拌しながら２時間加熱したが、その時間の間に、ヘキサデカ ンとの共沸混合物としてスラリーからエチレングリコールが留出し、ＭｏＳ₂／ Ｌｉ剥脱物を含むポリエチレンテレフタレートの溶融物が残った。生成物を冷却 せしめ、そしてＭｏＳ₂を含む１９．０ｇのポリエチレンテレフタレートを単離 した。この物質は、ゲルパーミエーションクロマトグラム（ヘキサフルオロイソ プロパノール溶液、ポリエチレンテレフタレート標準）において以下を示した： Ｍｗ＝８２１００、Ｍｚ＝１７４，０００、［η］＝１．２３。 実施例３ ＢＨＥＴ（４０．０ｇ）、６μＬのＴｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、２０．０ｍＬのエチ レングリコール中の実施例１において製造されたような０．０２ｇのＭｏＳ₂ス ラリー、及び４００ｍＬの乾いた脱酸素されたヘキサデカンを、機械的撹拌機、 蒸留ヘッド及び窒素ソースを有する三ッ口フラスコ中に仕込んだ。生成した懸濁 液を撹拌しながら１時間加熱したが、 その時間の間に、２００ｍＬのエチレングリコール／ヘキサデカン共沸混合物が スラリーから留出し、ＭｏＳ₂を含むポリエチレンテレフタレートの溶融物が残 った。生成物を冷却せしめ、そしてＭｏＳ₂を含むポリエチレンテレフタレート を単離した。この物質は、ゲルパーミエーションクロマトグラム（ヘキサフルオ ロイソプロパノール溶液、ポリエチレンテレフタレート標準）において以下を示 した：Ｍｗ＝６２，３００、Ｍｚ＝１１１，０００、［η］＝１．０４。固有粘 度（ヘキサフルオロイソプロパノール溶液、０．５％、３０℃）は０．８９ｄＬ ／ｇであった。 実施例４ ＢＨＥＴ（４０．０ｇ）、２０．０ｍＬのエチレングリコール中の実施例１に おいて製造されたようなスラリーとしての０．８０ｇのＭｏＳ₂、及び４００ｍ Ｌの乾いた脱酸素されたヘキサデカンを、機械的撹拌機、蒸留ヘッド及び窒素ソ ースを有する三ッ口フラスコ中に仕込んだ。生成した懸濁液を撹拌しながら１時 間加熱したが、その時間の間に、２００ｍＬのエチレングリコール／ヘキサデカ ン共沸混合物がスラリーから留出し、ＭｏＳ₂を含むポリエチレンテレフタレー トの溶融物が残った。生成物を冷却せしめ、そしてＭｏＳ₂／Ｌｉ剥脱物を含む ポリエチレンテレフタレートを単離した。この物質は、ゲルパーミエーションク ロマトグラム（ヘキサフルオロイソプロパノール溶液、ポリエチレンテレフタレ ート標準）において以下を示した：Ｍｗ＝５３，４００、Ｍｚ＝１２０，０００ 、［η］＝０．９１。固有粘度（ヘキサフルオロイソプロパノール溶液、０．５ ％、３０℃）は０．６４ｄＬ／ｇであった。 比較例１ ＢＨＥＴ（４０．０ｇ）及び４００ｍＬの乾いた脱酸素されたヘキサデカンを 、機械的撹拌機、蒸留ヘッド及び窒素ソースを有する三ッ口フラスコ中に仕込ん だ。生成した懸濁液を撹拌しながら１時間加熱したが、その時間の間に、２００ ｍＬのエチレングリコール／ヘキサデカン共沸混合物がスラリーから留出し、ポ リエチレンテレフタレートの溶融物が残った。生成物を冷却せしめ、そしてポリ エチレンテレフタレートを単離した。この物質は、ゲルパーミエーションクロマ トグラム（ヘキサフルオロイソプロパノール溶液、ポリエチレンテレフタレート 標準）において以下を示した：Ｍｎ＝３４８０、Ｍｗ＝５５９０、Ｍｚ＝８５０ ０。これは、この生成物が低分子量オリゴマー状ポリエチレンテレフタレートで あることを示した。 実施例５ １０１ｂ容量のステンレススチールオートクレーブに、６．５１ｂのポリエチ レンテレフタレート、４．１グラムのＳｂ₂Ｏ₃、及び３．５１ｂの実施例１にお いて作られたようなエチレングリコール中のＭｏＳ₂の１％スラリーを仕込んだ 。オートクレーブを窒素でパージし、閉じ、そしてオートクレーブの内容物を撹 拌しながら、１時間の間、自生圧力で２４０℃に加熱した。これらの条件下では 、反応器中のエチレングリコールの量は、ポリマーを完全にＢＨＥＴに解重合す るために十分であった。次に、オートクレーブ中の圧力を、撹拌を続けながら温 度を２７５℃に上げながら、約２トールに下げた。これらの条件下で６５分後に 、高分子量ポリマーがオートクレーブから単離された。このポリマーは、ゲルパ ーミエーションクロマトグラム（ヘキサフルオロイソプロパノール溶液、ポリエ チレンテレフタレート標準）において以下を示した：Ｍ ｗ＝５４，３００、Ｍｚ＝９８，７００、［η］＝０．９４２。固有粘度（ヘキ サフルオロイソプロパノール溶液、０．５％、３０℃）は０．８５ｄＬ／ｇであ る。 比較例２ １０１ｂ容量のステンレススチールオートクレーブに、６．５１ｂのポリエチ レンテレフタレート、４．１グラムのＳｂ₂Ｏ₃、及び３．５１ｂのエチレングリ コールを仕込んだ。オートクレーブを窒素でパージし、閉じ、そしてオートクレ ーブの内容物を撹拌しながら、１時間の間、自生圧力で２４０℃に加熱した。こ れらの条件下では、反応器中のエチレングリコールの量は、ポリマーを完全にＢ ＨＥＴに解重合するために十分であった。次に、オートクレーブ中の圧力を、撹 拌を続けながら温度を２７５℃に上げながら、約２トールに下げた。これらの条 件下で１５０分後に、高分子量ポリマーがオートクレーブから単離された。この ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラム（ヘキサフルオロイソプロパ ノール溶液、ポリエチレンテレフタレート標準）において以下を示した：Ｍｗ＝ ４８，４００、Ｍｚ＝７８，７００、［η］＝０．８８１。固有粘度（ヘキサフ ルオロイソプロパノール溶液、０．５％、３０℃）は０．８１ｄＬ／ｇである。 実施例６〜９ 実施例４のものと類似して重合を実施した。詳細は以下に与える： 実施例１０ ＷＳ₂粉末を、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋ ｅｅ，ＷＩ（カタログ番号２４，３６３−９）から得た。約３０ｇのＷＳ₂を、 窒素ドライボックス中で、４００ｍｌのヘキサン中のｎ−ブチルＬｉの１．６Ｍ 溶液中に混合した。この溶液を１時間超音波処理し、そして次に窒素ドライボッ クス中で約４８時間浸けるようにせしめる。ＷＳ₂溶液を再び１時間超音波処理 する。リチウムによるＷＳ₂の挿入に引き続いて、次にＷＳ₂をヘキサンで約３回 洗浄して、Ｌｉ、及びｎ−ブチルＬｉとＷＳ₂の反応の分解生成物を除去した。 次に、この粉末をエチレングリコール中に入れそしてもう一度１時間超音波処理 した。重量基準で、グリコール中のＷＳ₂／Ｌｉの量は、０．１％から約１０％ まで変動した。ＷＳ₂シートの間の距離はこのプロセスによって増加されたが、 実質的な剥脱はなかった。 実施例１１ 実施例５からのＰＥＴを、熱撓み温度測定のために適切な１２．７ｃｍｘ１． ３０ｃｍｘ０．３２ｃｍのバーを成形する射出成形機械中に供給した。バレル温 度は２５０℃であり、そして金型温度は８０℃であった。射出時間は１５秒であ り、そして保持時間は３０秒であった。平均 ＨＤＴは１０４．１℃であった。 比較例３ 比較例２からのＰＥＴを、熱撓み温度測定のために適切な１２．７ｃｍｘ１． ３ｃｍｘ０．３２ｃｍのバーを成形する射出成形機械中に供給した。バレル温度 は２５０℃であり、そして金型温度は５０℃であった。射出時間は１５秒であり 、そして保持時間は３０秒であった。平均ＨＤＴは９９．１℃であった。 実施例１２ １０１ｂのステンレススチールオートクレーブに、６．５１ｂのポリエチレン テレフタレート、３．５１ｂのエチレングリコール中のスラリーとしての１４． ７６ｇのＷＳ₂／Ｌｉ、及び４．１ｇのＳｂ₂Ｏ₃を仕込んだ。オートクレーブを 窒素でパージし、閉じ、そしてオートクレーブの内容物を撹拌しながら、１時間 の間、自生圧力で２４０℃に加熱した。これらの条件下では、オートクレーブ中 のエチレングリコールの量は、ポリマーを完全にモノマーであるビス（２−ヒド ロキシエチル）テレフタレートに解重合するために十分であった。次に、オート クレーブ中の圧力を、撹拌を続けながら温度を２７５℃に上げながら、約２トー ルに下げた。これらの条件下で５５分後に、高分子量ポリマーがオートクレーブ から単離された。このポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラム（ヘキ サフルオロイソプロパノール溶液、ポリエチレンテレフタレート標準）において 以下を示した：Ｍｗ＝５３．３３５、Ｍｚ＝９０，７４１。固有粘度（ヘキサフ ルオロイソプロパノール溶液、０．５％、３０℃）は０．８０ｄＬ／ｇであった 。 実施例１３ 実施例１２からのＰＥＴを、熱撓み温度測定のために適切な１２．７ｃｍｘ１ ．３ｃｍｘ０．３２ｃｍのバーを成形する射出成形機械中に供給した。バレル温 度は２５０℃であり、そして金型温度は８０℃であった。射出時間は１５秒であ り、そして保持時間は３０秒であった。平均ＨＤＴは１０８．４℃であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． エステル化及び／又はエステル交換によるポリエステルの製造方法であっ て、一種以上のアルカリ金属カチオンが挿入されそして次に脂肪族アルコール又 は脂肪族ポリオールと接触されるＭｏＳ₂及びＷＳ₂から選ばれた触媒を含んで成 る改善を有する方法。 ２． アルカリ金属カチオンがリチウムカチオンである、請求の範囲第１項に記 載の方法。 ３． 脂肪族ポリオールがエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１ ，４−ブタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び １，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンから成る群から選ばれる、請求の範 囲第２項に記載の方法。 ４． ポリオールがエチレングリコール及び１，４−ブタンジオールから成る群 から選ばれる、請求の範囲第３項に記載の方法。 ５． ポリオールがエチレングリコールである、請求の範囲第４項に記載の方法 。 ６． ポリオールが重合のモノマーの一つであるグリコールである、請求の範囲 第２項に記載の方法。 ７． ポリオールがグリコールであり、そして前記接触がグリコールが最初に存 在するか又は重合が進行するにつれて生成されるポリエステル重合混合物中で実 施される、請求の範囲第２項に記載の方法。 ８． ポリオールがビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びビス（４ −ヒドロキシブチル）テレフタレートから成る群から選ばれたビス−モノエステ ルであるグリコールである、請求の範囲第２項に記載の方法。 ９． 脂肪族アルコール又は脂肪族ポリオールが液体状態にある、請求の範囲第 ２項に記載の方法。 １０． 挿入されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂中のアルカリ金属カチオンの１モルあたり 少なくとも１当量のヒドロキシル基を使用する、請求の範囲第２項に記載の方法 。 １１． 触媒が製造される最後のポリマーの約０．０５〜約５重量％である、請 求の範囲第２項に記載の方法。 １２． 触媒が製造される最後のポリマーの約０．５〜約２重量％である、請求 の範囲第２項に記載の方法。 １３． 製造されるポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（ １，４−ブチレンテレフタレート）である、請求の範囲第２項に記載の方法。 １４． 製造されるポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）である、請 求の範囲第２項に記載の方法。 １５． 製造されるポリエステルがポリ（エチレンテレフタレート）である、請 求の範囲第５項に記載の方法。 １６． 請求の範囲第１項に記載の方法の生成物。 １７． 請求の範囲第２項に記載の方法の生成物。 １８． 請求の範囲第１３項に記載の方法の生成物。 １９． 請求の範囲第１５項に記載の方法の生成物。 ２０． アルカリ金属カチオンが挿入されそして次に脂肪族グリコール又は脂肪 族グリコールのビス−モノエステルと接触されたＭｏＳ₂又はＷＳ₂を含んで成る 組成物。 ２１． アルカリ金属カチオンがリチウムカチオンである、請求の範囲 第２０項に記載の組成物。 ２２． 脂肪族グリコールがエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、 １，４−ブタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及 び１．３−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼンから成る群から選ばれるグリコー ルである、請求の範囲第２１項に記載の組成物。 ２３． 脂肪族グリコールがエチレングリコール及び１，４−ブタンジオールか ら成る群から選ばれる、請求の範囲第２２項に記載の組成物。 ２４． グリコールがエチレングリコールである、請求の範囲第２３項に記載の 組成物。