JPH09507486A

JPH09507486A - 液晶化合物、混合物及び装置

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Publication number: JPH09507486A
Application number: JP7518369A
Authority: JP
Inventors: スラニー，アンドリユー・ジヨン; マクドネル，ダミアン・ジエラルド; サムラ，アマルジト・カウル; スタンレー，モーリス; グツドバイ，ジヨン・ウイリアム; ハード，マイケル; クロス，サイモン・ジヨン; ドン，チユチユアン; ミンター，ビクトリア
Original assignee: UK Secretary of State for Defence
Current assignee: UK Secretary of State for Defence
Priority date: 1994-01-10
Filing date: 1995-01-06
Publication date: 1997-07-29
Also published as: KR970700752A; US6278028B1; GB2301355A; GB2301355B; CN1143382A; GB9400330D0; EP0738312A1; GB2285810A; WO1995018848A1; US6242636B1; US6337420B1; CN1105163C; DE69516111T2; US5891358A; GB9614223D0; DE69516111D1; KR100387316B1; EP0738312B1; CA2180835A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、電傾効果を利用する装置を含む液晶装置に使用するのに適した式（Ｉ）［式中、ＸはＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂又はハロゲンであるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される液晶化合物を記載する。Ｘ又はＸ₂は最も近い末端基と立体障害を起こし得る。本発明の材料同士を及び／又は他の液晶化合物と混合してもよい。本発明の材料を導入できる適切な装置には一般に、ビームステアラー、圧電アクチュエーター又はセンサー、並びに焦電センサー及びディスプレイが含まれる。本発明の材料は、強誘電体のドーパントとして、また光の二次調和変換の二次非線形光学材料としても有用であり得る。

Description

【発明の詳細な説明】液晶化合物、混合物及び装置本発明は液晶材料に関し、特に１つ以上のスメクチック相を示す液晶材料に関する。液晶は種々の相で存在し得る。基本的に３種の異なる液晶材料があり、それぞれ特有の分子配向（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ）を有する。これらの種類はネマチック、コレステリック及びスメクチックである。広範なスメクチック相（例えばスメクチックＡ及びスメクチックＣ）が存在する。温度の変化で幾つかの液晶相を有する液晶材料もあれば、たった一つの相を有する液晶材料もある。例えば、液晶材料は、等方性相から冷却すると、以下の相：等方性−ネマチック−スメクチックＡ−スメクチックＣ−固体を示し得る。ある材料がスメクチックＡであるとして記載されている場合、これはその材料が有用な処理温度範囲でスメクチックＡ相を有することを意味する。スメクチックＡ^*（Ｓ_A ^*）相を有する材料は電傾効果を示し得る。電傾効果はＳ．Ｇａｒｏｆｆ及びＲ．Ｍｅｙｅｒによって最初に記載された（Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．，３８，８４８（１９７７））。電傾装置は英国特許出願公開第２２４４５６６号にも記載されている。この特殊装置は、小さな角度範囲内で表面を傾斜させる表面配向（ｓｕｒｆａｃｅａｌｉｇｎｍｅｎｔ）を用いる電傾（ＥＣ）装置で見られる配向不良の問題を克服するのに役立つ。スメクチックＡ相がキラル分子からなる場合、この相は電傾効果、即ち分子傾斜の印加電界との直接の結合を示し得る。Ｇａｒｏｆｆ及びＭｅｙｅｒは、キラル極性分子からなるスメクチックＡ^*相の電傾効果源を以下のように説明している。このようなスメクチックＡ^*相のスメクチック層に平行な電界を印加すると、横断方向の分子双極子の自由回転が偏倚し、従って分子分極の横断方向成分の非ゼロ平均が得られる。このような双極子モーメントが存在して分子キラリティーに結合すると、双極子モーメントに垂直な平面に、分子の長軸（配向ベクトル）の傾斜が生ずる。例えば１〜３μｍのように薄く、ガラスプレートに対して傾斜した又は垂直なスメクチック層を有する試料では、電傾効果が低く印加された電界で検出できる。配向したスメクチックＡ試料では、配向ベクトルの傾斜は光軸の傾斜と直接関係する。電傾効果により、線形電気光学応答が生ずる。電気光学効果は装置の効果的な複屈折の変調（ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）として現れ得る。例えば印加される電圧と共に線形変化する出力を有する空間（ｓｐａｔｉａｌ）光変調器では、電傾装置が有用である。ＥＣ装置の更なる利点は、応答時間が高速で、ネマチックベースの装置（ねじれネマチックベースの装置を含む）よりも遥かに速いことである。強誘電性装置とは異なり、ＥＣ装置は双安定形ではない。電傾効果はソフトモード効果と称されることもある（Ｇ．Ａｎｄｅｒｓｓｏｎ等，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９，（１９８７）を参照されたい）。一般に言えば、電傾効果に関しては、小さな電圧を印加して大きな誘導傾斜が生じれば有利である。誘導傾斜が増せば、コントラストレシオ（ｃｏｎｔｒａｓｔｒａｔｉｏ）又は位相変調深さが増し得る。できるだけ低い電圧で大きな誘導傾斜を得ることができれば、更に有利である。分子誘導傾斜と印加電圧との関係が温度に依存するのであれば更に有利である。印加電圧が増しても、誘導傾斜は殆ど又は全く変化せず、被試験材料は一般に飽和電圧効果を示すと考えられる。Ｗａｎｄ等（１９９３年９月２８日〜１０月１日に日本の東京で開催された第４回強誘電性液晶国際会議の要約の９０ページ、２５７〜５８ページ、及びそこに記載の参考文献を参照）は新規な電傾材料に関する発表を行っている。彼らは、発表した材料が大きな非感温性電傾傾斜を示すのは、Ａ^*相の下にＣ^*層がないためであり、Ａ^*相の下にＣ^*相を有する材料では誘導傾斜が比較的大きく温度に依存することが一般的であると示唆している。Ｓ_A ^*とは、ある程度のキラル分子を含むＳ_A相を意味する。本発明によれば、電傾装置は、各々が電極構造体を担持し且つ配向層（ａｌｉｇｎｍｅｎｔｌａｙｅｒ）と対面する少なくとも一方の表面上で処理された２つの離隔したセル壁を含み、スメクチック液層材料層がこのセル壁の間に包囲されており、液晶材料が、式Ｉ：［式中、ＸはＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂又はハロゲンであるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される化合物を１種以上含んでいることを特徴とする。ＷがＣ₁−Ｃ₈直鎖アルキルであり、ＺがＯ又はＣＨ₂Ｏであり、Ｍ又はＪが独立してＨ、Ｍｅ又はＥｔの中から選択され；Ｒ₂が５〜１２個の炭素原子を含み、ここで１個のＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよく；ｑが１であり；Ａ及びＢが共にフェニルであり；Ｘ₃及びＸ₄が共にＨであり；ＹがＣＯ₂又は単結合であり；Ｘ又はＸ₂がＮＯ₂、ＣＦ₃、ハロゲン又はＣＮであることが好ましい。本発明の第２の態様により、以下の式：［式中、ＸはＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＮＯ₂であるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される化合物を提供する。ＷがＣ₁−Ｃ₈直鎖アルキルであり、ＺがＯ又はＣＨ₂Ｏであり、Ｍ又はＪが独立してＨ、Ｍｅ又はＥｔの中から選択され；Ｒ₂が５〜１２個の炭素原子を含み、ここで１個のＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよく；ｑが１であり；Ａ及びＢが共にフェニルであり；Ｘ₃及びＸ₄が共にＨであり；ＹがＣＯ₂又は単結合であり；Ｘ又はＸ₂がＣＦ₃であることが好ましい。これらの化合物は、式Ｉの「Ｘ」基と隣接する末端基との間に分子内立体障害があることを特徴とし得ると考えられる。これは分子内に大きな初期自発分極を生じ得る。そこで電界を印加すると、大きな誘導傾斜が生ずる。大きな誘導傾斜で通常、コントラストレシオが改善される。これから以下の図を参考にして、本発明を単に例示的に説明する。図１〜図１８は、化合物製造のための合成図式を示す。図１９Ａ及び１９Ｂはそれぞれ、本発明の材料を導入することができる、異なる大きさで描かれた反射空間光変調器の正面図及び断面図を示す。図２０は、化合物１８について一連の温度での傾き角（°）対印加電圧（Ｖ）のグラフである。図２１は、化合物６０について一連の温度での傾き角（°）対印加電圧（Ｖ）のグラフである。図２２は、化合物７０について一連の温度での傾き角（°）対印加電圧（Ｖ）のグラフである。図１の合成経路で使用する試薬を対応する図式１に示す。１ａ：Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₂Ｏ、ＨＯＡｃ１ｂ：ＨＢｒ、ＨＯＡｃ１ｃ：（ｉ）ＭｅＯＣＯＣｌ、ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏ；（ｉｉ）ＨＣｌ水溶液１ｄ：オクタン−１−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ１ｅ：ＮＨ₃水溶液、ＥｔＯＨ図２の合成経路で使用する試薬を対応する図式２に示す。２ａ：Ｒ^*ＯＨ、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ２ｂ：（ｉ）ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏ、ＥｔＯＨ；（ｉｉ）ＨＣｌ水溶液２ｃ：ＨＮＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、氷酢酸２ｄ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図３の合成経路で使用する試薬を対応する図式３に示す。３ａ：（ｉ）ＭｅＯＣＯＣｌ、ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏ；（ｉｉ）ＨＣｌ水溶液３ｂ：オクタン−１−オール又はデカン−１−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ３ｃ：ＮＨ₃水溶液、ＥｔＯＨ図４の合成経路で使用する試薬を対応する図式４に示す。４ａ：Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₂Ｏ、氷酢酸４ｂ：Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＮＯ₃、氷酢酸４ｃ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図５の合成経路で使用する試薬を対応する図式５に示す。５ａ：（ｉ）ＭｅＯＣＯＣｌ、ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏ；（ｉｉ）ＨＣｌ水溶液５ｂ：ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ５ｃ：（Ｓ）−ノナン−３−オール、ＤＥＡＤ／ＰＰｈ₃、ＴＨＦ図６の合成経路で使用する試薬を対応する図式６に示す。６ａ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図７の合成経路で使用する試薬を対応する図式７に示す。７ａ：（Ｓ）−オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ７ｂ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ；（ｉｉ）ＣＯ₂（固体）、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液７ｃ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図８の合成経路で使用する試薬を対応する図式８に示す。８ａ：Ｒ^*ＯＨ、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ８ｂ：Ｂｒ₂、ＣＨＣｌ₃ ８ｃ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ；（ｉｉ）ＣＯ₂（固体）、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液８ｄ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ８ｅ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ；（ｉｉ）硼酸トリメチル、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液８ｆ：Ｈ₂Ｏ₂、ＴＨＦ図９の合成経路で使用する試薬を対応する図式９に示す。９ａ：（Ｓ）−オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ９ｂ：Ｂｒ₂、ＣＨＣｌ₃ ９ｃ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ；（ｉｉ）ＣＯ₂（固体）、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液９ｄ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図１０の合成経路で使用する試薬を対応する図式１０に示す。１０ａ：１−ブロモデカン、Ｋ₂ＣＯ₃、ＫＩ、ブタノン１０ｂ：Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ₂Ｏ、氷酢酸１０ｃ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図１１の合成経路で使用する試薬を対応する図式１１に示す。１Ｉａ：（Ｓ）−２−メチルブタン−１−オール又は（Ｓ）−オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ／ＰＰｈ₃、ＴＨＦ１１ｂ：Ｂｒ₂、ＣＨＣｌ₃ 図１２の合成経路で使用する試薬を対応する図式１２に示す。１２ａ：（Ｓ）−オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ１２ｂ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ又はＭｇ、ＴＨＦ；（ｉｉ）ＣＯ₂（固体）、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液１２ｃ：Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、２ＭＮａＣＯ₃、１，２−ジメトキシエタン図１３の合成経路で使用する試薬を対応する図式１３に示す。１３ａ：２−メチル−ブト−３−イン−２−オール、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、ＣｕＩ、ジイソプロピルアミン１３ｂ：ＮａＯＨ、トルエン１３ｃ：Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、ＣｕＩ、トリエチルアミン図１４の合成経路で使用する試薬を対応する図式１４に示す。１４ａ：Ｈ₂Ｏ、ＨＮＯ₃、氷酢酸１４ｂ：（Ｓ）−オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ、ＰＰｈ₃、ＴＨＦ１４ｃ：Ｂｒ₂、ＣＨＣｌ₃ １４ｄ：Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、２ＭＮａＣＯ₃、１，２−ジメトキシエタン図１５の合成経路で使用する試薬を対応する図式１５に示す。１５ａ：１−ブロモオクタン、Ｋ₂ＣＯ₃、ＫＩ、ブタノン１５ｂ：（ｉ）ｎ−ブチルリチウム、ＴＨＦ；（ｉｉ）硼酸トリメチル、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）ＨＣｌ水溶液１５ｃ：Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、２ＭＮａＣＯ₃、１，２−ジメトキシエタン図１６の合成経路で使用する試薬を対応する図式１６に示す。１６ａ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図１７の合成経路で使用する試薬を対応する図式１７に示す。１７ａ：１−ブロモオクタン、Ｋ₂ＣＯ₃、ＫＩ、ブタノン１７ｂ：（ｉ）ＮａＯＨ、Ｈ₂Ｏ、ＥｔＯＨ；（ｉｉ）ＨＣｌ水溶液１７ｃ：ＤＣＣ、ＤＭＡＰ、ＣＨ₂Ｃｌ₂ 図１８の合成経路で使用する試薬を対応する図式１８に示す。１８ａ：オクタン−２−オール、ＤＥＡＤ、ＴＰＰ、ＴＨＦ１８ｂ：Ｂｒ₂、ＣＨＣｌ₃ １８ｃ：（ｉ）Ｍｇ、ＴＨＦ；（ｉｉ）（ＭｅＯ）₃Ｂ、ＴＨＦ；（ｉｉｉ）１０％ＨＣｌ１８ｄ：Ｐｄ（ＰＰｈ₃）₄、ＤＭＥ、Ｎａ₂ＣＯ₃、水。上記記号の説明：ＤＥＡＤ＝ジエチルアゾジカルボキシレートＴＨＦ＝テトラヒドロフランＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジイミドＤＭＡＰ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンＴＰＰ＝トリフェニルホスフィンＤＭＥ＝１，２−ジメトキシエタン。図１〜１８に記載する合成図式のステップに関する実験の詳細を以下に示す。４′−メトキシ−４−ビフェニルカルボン酸（２）氷酢酸（６００ｍＬ）中の、４−シアノ−４′−メトキシビフェニル（１）（３０．００ｇ、０．１４４モル）、濃硫酸（６０ｍＬ）及び水（６０ｍＬ）の撹拌した混合物を、還流下に６時間加熱した。この混合物を室温に冷却し、その間に白色結晶が生成し、次いで氷／水混合物（２Ｌ）中に注いだ。得られた白色沈殿物を濾別し、酸が無くなるまで水で洗浄した。この白色固体を氷酢酸から再結晶して、無色結晶を得、これを真空中で水酸化カリウムで乾燥した。ＴＬＣ分析（５％メタノール／ジクロロメタン）は２個のスポットを表わした。収量２７．５０ｇ（８４％）；中間性質（℃）Ｋ２５４．６Ｎ２９５Ｉ（文献値Ｋ２５８Ｎ３００Ｉ）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ３．８５（３Ｈ，ｓ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１６８０，１２５５，９３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２２８［Ｍ⁺］，２１３，１８５，１３９．４′−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸（３）氷酢酸（６００ｍＬ）中の化合物２（２７．００ｇ、０．１１８モル）及び臭化水素酸（４８％ｗ／ｖ、３５０ｍＬ）の撹拌した混合物を、還流下で６時間加熱した。冷却した溶液を氷／水混合物（１Ｌ）中に注ぎ、得られた白色沈殿物を濾別し、酸が無くなるまで水で洗浄した。氷酢酸からの再結晶により白色結晶を得、これを真空中で水酸化カリウムで乾燥した。収量２０．００ｇ（７９％）；融点＞３００℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ６．９５（２Ｈ，ｄ），７．５０（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−２３００，１６８０，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２１４［Ｍ⁺］，１９６，１６８，７０，５８．４′−メトキシカルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸（４）クロロギ酸メチル（１２．９０ｇ、０．１３７モル）を、水酸化ナトリウム（５．４４ｇ、０．１３６モル）及び水（１５０ｍＬ）中の化合物３（１０．００ｇ、０．０４７モル）の撹拌し冷却した（５℃）溶液に、１０分間かけて滴下した。添加の間に、白色沈殿物が形成され、この撹拌した混合物を一晩室温に加温した。得られた混合物を希塩酸で注意深く酸性化し（ｐＨ５）、得られた嵩張った白色固体を濾別し、酸が無くなるまで水で洗浄し、真空中で乾燥（五酸化リン）した。収量１１．８７ｇ（９３％）；中間性質（℃）Ｋ２５３Ｎ３００＜Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ３．９５（３Ｈ，ｓ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１７６０，１６７０，１２６０，９３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７２［Ｍ⁺］，２２８，２１３，１８５，１３９，５９．４′−メトキシカルボニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（５）乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中のトリフェニルホスフィン（３．７８ｇ、０．０１４モル）の溶液を、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）中の化合物４（３．９２ｇ、０．０１４モル）、オクタン−１−オール（１．８８ｇ、０．０１４モル）及びアゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）（２．５１ｇ、０．０１４モル）の撹拌した溶液に、乾燥窒素の雰囲気下で添加した。添加はトリフェニルホスフィンが３０秒間で添加されるように行い、この時点で溶液は熱くなり、白色固体（４）及び橙色（ＤＥＡＤ）が消失した。得られた溶液を一晩撹拌し、溶媒を真空中で除去し、粘稠な油状残渣をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色固体を得、これをエタノールから再結晶して無色の板を得た。収量５．３０ｇ（９９％）；融点４６〜４７℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．７０−１．８５（２Ｈ，ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７６０，１７１０，１２３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３８４［Ｍ⁺］，２７２，２２８，１３９，６９，５７．４′−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（６）エタノール（２００ｍＬ）中の化合物５（５．２５ｇ、０．０１４モル）及びアンモニア水（３５％ｗ／ｖ、１００ｍＬ）の溶液を、室温で１時間撹拌した。ＴＬＣ分析（ジクロロメタン）は完全な反応を表わした。溶媒を真空中で除去し、白色固体をエタノールから再結晶して、無色の結晶を得た。収量４．４８ｇ（９９％）；融点９８．５〜１００℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），５．０５−５．２５（１Ｈ，ｓ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７，６５（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３６００−３１００，１６７５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３２６［Ｍ⁺］，２１４，１９７，１４７，８２，６９．（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）安息香酸エチル（８）量：（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン−１−オール（５．００ｇ、０．０５７モル）、４−ヒドロキシ安息香酸エチル（７）（９．４７ｇ、０．０５７モル）、ＤＥＡＤ（９．９３ｇ、０．０５７モル）、トリフェニルホスフィン（１４．９５ｇ、０．０５７モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色油を得た。収量１２．６４ｇ（９４％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｄ），１．３０（１Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｔ），１．５０−１．６５（１Ｈ，ｍ），１．８０−２．００（１Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｑ），６．９０（２Ｈ，ｄ），８．００（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７１５，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２３６［Ｍ⁺］，１６６，１３８，１２１；ＯＲ［α］_D ^23°＋１０．３°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）安息香酸（９）化合物８（１０．４０ｇ、０．０４モル）、水酸化ナトリウム（１１．６７ｇ、０．２０８モル）、水（２３ｍＬ）及びエタノール（２２５ｍＬ）の混合物を還流下で２時間加熱した。溶液を室温に冷却し、次いで希塩酸で酸性化した。溶媒を除去して白色固体を残し、これをエーテルに溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（もはや泡立ちが観察されなくなるまで）及び水で続いて洗浄した。エーテルを乾燥した（ＭｇＳＯ₄）後、溶媒を真空中で除去し、白色固体をエタノールから再結晶して、無色結晶を得た。収量７．７０ｇ（８４％）；融点１０８〜１０９℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３０（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９０（１Ｈ，ｍ），４．８５（２Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１６７５，１２６０，９６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２０８［Ｍ⁺］，１３８，１２１，７０，６５，５５；ＯＲ［α］_D ^22.5°＋11.9°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）．（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロ安息香酸エチル（１１）量：（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン−１−オール（１．９４ｇ、０．０２２モル）、４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸エチル（１０）（４．６４ｇ、０．０２２モル）、ＤＥＡＤ（３．８３ｇ、０．０２２モル）、トリフェニルホスフィン（５．７７ｇ、０．０２２モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色固体を得た。収量５．７５ｇ（９３％）；融点６６〜６８℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｔ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），４．４０（２Ｈ，ｑ），７．１０（１Ｈ，ｄ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７００，１５３０，１３５０，１２４５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２８１［Ｍ⁺］，２１２，１８３，１６６，７０；ＯＲ［α］_D ^23°＋４．１°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）．（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロ安息香酸（１２）方法１化合物（９）（４．００ｇ、０．０２モル）を熱氷酢酸（２０ｍＬ）に溶解し、得られた混合した溶液を５℃まで冷却した。氷酢酸（２０ｍＬ）中の濃硫酸（１２ｍＬ）の溶液を添加し、次いで氷酢酸（２０ｍＬ）中の濃硝酸（１２ｍＬ）及び濃硫酸（１２ｍＬ）の冷却した（５℃）溶液を注意深く添加した。次いで混合物を１時間２０℃に加温し、得られた黄色溶液を氷−水混合物（３００ｍＬ）中に注いだ。薄黄色固体を濾別し、酸が無くなるまで水で洗浄し、エタノールから再結晶して薄黄色結晶を得た。収量３．４５ｇ（７２％）；融点１７７〜１７８℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２４００，１７０５，１５３０，１３５０，１２５０，９１５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２５３［Ｍ⁺］，１８３，１６６，１３８，７０；ＯＲ［α］_D ^20°＋１０．６°（ｃ＝０．０２，ＤＭＦ）．（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロ安息香酸（１２）方法２量：化合物１１（２．００ｇ、７．１２ミリモル）、水酸化ナトリウム（０．６ｇ、０．０１５モル）、エタノール（８０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）。実験方法は化合物９の調製について記載した通りであった。収量１．７７ｇ（９８％）。方法１についてのもののようなスペクトル。（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ）安息香酸エチル（１３）量：４−ヒドロキシ安息香酸エチル（７）（３．８３ｇ、０．０２３モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（３．００ｇ、０．０２３モル）、ＤＥＡＤ（４．０１ｇ、０．０２３モル）、トリフェニルホスフィン（６．０４ｇ、０．０２３モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色油を得た。収量５．８１ｇ（９１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｄ），１．３５（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５０（８Ｈ，ｍ），１．５０−１．８５（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｑ），４．４５（１Ｈ，ｍ），６．９０（２Ｈ，ｄ），８．００（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７１０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７８［Ｍ⁺］，１６６，１３８，１２１；ＯＲ［α］_D ^23°−１０．２°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）．（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ）安息香酸（１４）量：化合物１３（４．００ｇ、０．０１４モル）、水酸化ナトリウム（１．１５ｇ、０．０２９モル）、エタノール（８０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）。実験方法は化合物９の調製について記載した通りであった。生成物をエタノールから再結晶して、無色結晶を得た。収量３．３６ｇ（９６％）；融点６１〜６３℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．５０（８Ｈ，ｍ），１．５０−１．６５（１Ｈ，ｍ），１．６５ −１．８５（１Ｈ，ｍ），４．４５（１Ｈ，ｍ），６．９０（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３２００−２３００，１６８０，１２６０，９４５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２５０［Ｍ⁺］，１３８，１２１；ＯＲ［α］_D ^23°−９．６°（ｃ＝０．０６，ＣＨＣｌ₃）．（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロ安息香酸エチル（１５）量：４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸エチル（１０）（４．８５ｇ、０．０２３モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（３．００ｇ、０．０２３モル）、ＤＥＡＤ（４．０１ｇ、０．０２３モル）、トリフェニルホスフィン（６．０３ｇ、０．０２３モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであったが、反応混合物を４日間撹拌した。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量６．０６ｇ（８２％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．００−１．２０（８Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．４０（３Ｈ，ｔ），１．６５（１Ｈ，ｍ），１．８０（１Ｈ，ｍ），４．４０（２Ｈ，ｑ），４．６０（１Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｄ），８．１５（１Ｈ，ｄｄ），８．４５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７２５，１５４０，１３７０，１２４５，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３２３［Ｍ⁺］，２１２，１８３，１６６，１１２，８３，７０，５７；ＯＲ［α］_D ^23°−１６．１°（ｃ＝０．０５，ＣＨＣｌ₃）．（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロ安息香酸（１６）量：化合物１５（５．００ｇ、０．０１５モル）、水酸化ナトリウム（１．２４ｇ、０．０３１モル）、エタノール（１６０ｍＬ）、水（４０ｍＬ）。実験方法は化合物９の調製について記載した通りであった。得られた固体をエタノールから再結晶して、薄黄色固体を得た。収量４．３８ｇ（９９％）；融点６４〜６６℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．６０（８Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｍ），１．８５（１Ｈ，ｍ），４．６５（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３４００−２３００，１７００，１５４０，１３５５，１２６０，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２９５［Ｍ⁺］，１８３，１６６，１１２，８３，７０，５７；ＯＲ［α］_D ^23°−１３．９°（ｃ＝０．０５，ＣＨＣｌ₃）．（Ｓ）−（＋）−４′−［４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（１７）ジクロロメタン（３０ｍＬ）中のＤＣＣ（１．４７ｇ、７．１２ミリモル）及びＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６６ミリモル）の溶液を、ジクロロメタン（３０ｍＬ）中の化合物１０（１．５０ｇ、５．９３ミリモル）及び化合物６（１．９３ｇ、５．９３ミリモル）の撹拌した溶液に添加した。得られた溶液を乾燥条件（ＣａＣｌ₂）下で一晩撹拌し、その後白色沈殿（ＤＣＵ）を濾別し、溶媒を真空中で除去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、薄黄色結晶を得た。収量１．８２ｇ（５５％）；中間性質（℃）Ｋ８５．０（Ｓ_c ^*７１．７）Ｓ_A ^*１２６．８Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．６０（１１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７，７０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．７０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７４０，１７２５，１５４０，１３５５，１２３５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５６１［Ｍ⁺］，３２６，２３６，１６６；ＯＲ［α］_D ^23°＋２．２°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）．（Ｒ）−（−）−４′−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（１８）量：化合物１６（２．００ｇ、６．８０ミリモル）、化合物６（２．２２ｇ、６．８０ミリモル）、ＤＣＣ（１．６８ｇ、８．１６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．１０ｇ、０．７６ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶した。エタノール溶液を液体窒素で、沸騰（７８℃）から急速に冷却し、−２０℃で一晩放置して、粘着性の薄黄色固体を得た。収量１．４９ｇ（３６％）；中間性質（℃）Ｋ３７．０（Ｓ_c ^*５６．４）Ｓ_A ^*６２．５Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），０．９０（３Ｈ，ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．６０（１８Ｈ，ｍ），１．６０−１．９５（４Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．６５（１Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７，６５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．６５（１Ｈ，ｍ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７６０，１７１５，１５４０，１３５５，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）６０３［Ｍ⁺］，３２６，１６６；ＯＲ［α］_D ^23°−５．４°（ｃ＝０．０５，ＣＨＣｌ₃）．４−メトキシカルボニルオキシ安息香酸（２０）量：４−ヒドロキシ安息香酸（１９）（１０．００ｇ、０．０７モル）、クロロギ酸メチル（１１．３４ｇ、０．１２モル）、水酸化ナトリウム（８．３２ｇ、０．２０８モル）、水（２４０ｍＬ）。実験方法は化合物４の調製について記載した通りであった。生成物をエタノールから再結晶して、白色結晶を得た。収量１２．００ｇ（８２％）；融点１７７〜１７８℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ３．９５（３Ｈ，ｓ），７．３０（２Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１７５０，１６８０，１２６５，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）１９６［Ｍ⁺］，１５２，１３５，５９．４−メトキシカルボニルオキシ安息香酸オクチル（２１）量：化合物２０（１０．００ｇ、０．０４９モル）、オクタン−１−オール（６．３８ｇ、０．０４９モル）、ＤＥＡＤ（８．５３ｇ、０．０４９モル）、トリフェニルホスフィン（１２．８５ｇ、０．０４９モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、放置すると固化する無色油を得た。収量１３．７６ｇ（８９％）；融点２８〜３０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５０（１０Ｈ，ｍ），１．７０−１．８５（２Ｈ，ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｔ），７．２５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７６５，１７２０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３０８［Ｍ⁺］，１９６，１７９，１５２，１３５．４−メトキシカルボニルオキシ安息香酸デシル（２２）量：化合物２０（１０．００ｇ、０．０５１モル）、デカン−１−オール（８．０８ｇ、０．０５１モル）、ＤＥＡＤ（８．８９ｇ、０．０５１モル）、トリフェニルホスフィン（１３．３８ｇ、０．０５１モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色油を得た。収量１６．５３ｇ（９６％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５５（１４Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｍ），３．９０（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｔ），７．２５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７７０，１７２０，１２６０，１２２０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３３６［Ｍ⁺］，１９７，１７９，１５２，１３５。４−ヒドロキシ安息香酸オクチル（２３）量：化合物２１（１３．７６ｇ、０．０４５モル）、エタノール（１５０ｍＬ）、アンモニア水（３５％ｗ／ｖ、１５０ｍＬ）。実験方法は化合物６の調製について記載した通りであった。収量９．５６ｇ（８５％）；融点４６〜４９℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．７５−１．９０（２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３６００−３１００，１６７０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２５０［Ｍ⁺］，１３８，１２１．４−ヒドロキシ安息香酸デシル（２４）量：化合物２２（１６．５３ｇ、０．０４９モル）、エタノール（２００ｍＬ）、アンモニア水（３５％ｗ／ｖ）１００ｍＬ）。実験方法は化合物６の調製について記載した通りであった。真空中で溶媒を除去した後、粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（４％エタノール／ジクロロメタン）によって精製して、無色固体を得た。収量１２．０７ｇ（８８％）；融点４４〜４５℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．６０（１４Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｔ），７．００（２Ｈ，ｄ），８．４５（２Ｈ，ｄ），８．９５（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３６００−３１００，１６７５，１２８０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７８［Ｍ⁺］，１３８，１２１，９３，６５，５５。（Ｓ）−（＋）−４′−（２−メチルブチルオキシ）−４−ビフェニルカルボン酸（２６）量：（Ｓ）−４−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）シアノビフェニル（２５）（５．００ｇ、０．０２モル）、濃硫酸（１０ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、氷酢酸（１００ｍＬ）。実験方法は化合物２の調製について記載した通りであり、白色固体を得、これを別の新しい酸混合物と共に還流下に加熱した。最終白色固体を氷酢酸から再結晶して、白色結晶性固体を得た。収量３．００ｇ（８３％）；中間性質（℃）Ｋ２４０Ｎ２５２．２Ｉ（文献値Ｋ２３９Ｎ２４９Ｉ）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３０（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９０（１Ｈ，ｍ），４．８５（２Ｈ，ｍ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１６８０，１２５０，９５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２８４［Ｍ⁺］，２１４，１９７，９４；ＯＲ［α］_D ^22°＋１５．０°（ｃ＝０．０２，ＤＭＦ）．（Ｓ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロ−４′−ビフェニルカルボン酸（２７）量：化合物２６（３．００ｇ、０．０１モル）、濃硫酸（１８ｍＬ）、濃硝酸（９ｍＬ）、氷酢酸（４０ｍＬ）。実験方法は化合物１２の調製について記載した通りであり、薄黄色固体を得、これをエタノールから再結晶した。収量３．００ｇ（８３％）；中間性質（℃）Ｋ１４５．２Ｓ_x１５０．２Ｓ_c ^* １７４。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．００（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ），８．１０（１Ｈ，ｄ），８．２０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３３００，３３００−２３００，１６９０，１５４０，１３５０，１２６０，９６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３２９［Ｍ⁺］，２８４，２５９，２１４，７１；ＯＲ［α］_D ^22°＋６．８°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）．（Ｓ）−（＋）−４−［４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロ−４′− ビフェニルカルボニルオキシ］安息香酸オクチル（２８）量：化合物２７（１．５０ｇ、４．５６ミリモル）、化合物２３（１．１４ｇ、４．５６ミリモル）、ＤＣＣ（１．１３ｇ、５．４７ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０６ｇ、０．５１ミリモル）、ジクロロメタン（５０ｍＬ）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、アセトニトリルから再結晶して、薄黄色結晶を得た。収量０．８０ｇ（３１％）；中間性質（℃）Ｋ６７．０（Ｓ_C ^*６２．０）Ｓ_A ^*１３２．９Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．５５（１１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．３５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ），８．１５（１Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｄ），８．３０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７４０，１７０５，１５３５，１３５５，１２６５，１０７０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５６１［Ｍ⁺］，３２６，１６６；ＯＲ［α］_D ^23°＋３．８°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）．４−メトキシカルボニルオキシ−３−ニトロ安息香酸（３０）量：４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸（２９）（２５．００ｇ、０．１３７モル）、クロロギ酸メチル（２１．２０ｇ、０．２２４モル）、水酸化ナトリウム（１５．９０ｇ、０．３９７モル）、水（４２５ｍＬ）。実験方法は化合物４の調製について記載した通りであった。生成物をエタノールから再結晶して薄黄色結晶を得た。収量２８．４２ｇ（８６％）；融点１５２〜１５４℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ４．００（３Ｈ，ｓ），７．４５（¹Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．８０（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１７８０，１７００，１５４０，１３５０，１２４５，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２４１［Ｍ⁺］，１６６，１５０，１３６，１１９，９０，７３。４′−［４−（メトキシカルボニルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］− ４−ビフェニルカルボン酸オクチル（３１）量：化合物３０（２．４１ｇ、０．０１モル）、化合物６（３．２６ｇ、０．０１モル）、ＤＥＡＤ（１．７４ｇ、０．０１モル）、トリフェニルホスフィン（２．６２ｇ、０．０１モル）。実験方法は化合物９の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、最後にエタノールから再結晶して、薄黄色固体を得た。収量１．７５ｇ；融点１２５〜１２６℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．００（３Ｈ，ｓ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．３５（１Ｈ，ｄ），７．５０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．００（２Ｈ，ｄ），８．５０（１Ｈ，ｄｄ），９．００（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７３５，１７２０，１７０５，１５４０，１３４５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５４９［Ｍ⁺］，４９１，３２７，２１４，１６６，１２０。（Ｒ）−（−）−４′−［４−（１−エチルヘプチルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（３２）量：化合物３１（１．２０ｇ、２．４４ミリモル）、（Ｓ）−（＋）−ノナン −３−オール（０．３５ｇ、２．４４ミリモル）、ＤＥＡＤ（０．４３ｇ、２．４４ミリモル）、トリフェニルホスフィン（０．６４ｇ、２．４４ミリモル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、薄黄色結晶を得た。収量０．５０ｇ（３３％）；融点３９〜４０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．００（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．６０（１８Ｈ，ｍ），１．８０（６Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ），８．６５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７２０，１７０５，１５３０，１３５５，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）６１７［Ｍ⁺］，３２６，２９２，２１４，１６６；ＯＲ［α］_D２１^°−１．２６°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４′−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（３３）量：化合物１５（１．４０ｇ、５．６０ミリモル）、化合物６（１．８３ｇ、５．６０ミリモル）、ＤＣＣ（１．３９ｇ、６．７２ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６２ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。化合物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）１０％ガソリン／ジクロロメタン、（ｉｉ）５０％ガソリン／ジクロロメタン、（iii）ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、無色結晶を得た。収量３．０１ｇ（９６％）；中間性質（℃）Ｋ５７．４Ｓ_C ^*６４．４Ｎ^*６９．７Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．２０−１．６５（２０Ｈ，ｍ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（４Ｈ，２ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７２０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５５８［Ｍ⁺］，４３０，３２５，２３３，１２１；ＯＲ［α］_D ^19°−４．５°（ｃ＝０．００５，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−１−ブロモ−３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゼン（３５）量：４−ブロモ−３−フルオロフェノール（３４）（７．３３ｇ、０．０３８モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（５．００ｇ、０．０３８モル）、ＤＥＡＤ（６．６９ｇ、０．０３８モル）、トリフェニルホスフィン（１０．０７ｇ、０．０３８モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（７０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、無色油を得た。収量１０．６２ｇ（９２％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．８５（１３Ｈ，ｍ），４．３０（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｔ），７．１５（１Ｈ，ｄｄｄ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １２６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３０４［Ｍ⁺］，３０２［Ｍ⁺］，１９２，１９０；ＯＲ［α］_D ^26°−１．７°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）安息香酸（３６）ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、１７．２ｍＬ、０．０４３モル）の溶液を、乾燥ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の化合物３５（１０．００ｇ、０．０３３モル）の冷却し（−７８℃）撹拌した溶液に、乾燥窒素雰囲気下で滴下し、２０分間撹拌したままにした。得られた溶液を固体二酸化炭素及び乾燥ＴＨＦの泥状物中に注いだ。これを室温で一晩放置し、次いで希塩酸で酸性化した。ＴＨＦ／水共沸物を真空中で蒸発除去し、残渣をジエチルエーテルに溶解し、水で洗浄し、次いで５％水酸化ナトリウム溶液で抽出し、これを希塩酸で酸性化した。生成物をジエチルエーテルで抽出し、エーテル溶液を酸が無くなるまで水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中で蒸発させて、灰白色半固体を得た。収量４．１５ｇ（４７％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９０（１０Ｈ，ｍ），４．５０（１Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｔ），７．８０（１Ｈ，ｄ），７．８５（１Ｈ，ｄ），１０．５−１１．５（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３５００−２４００．１６９０，１２８０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２６８［Ｍ⁺］，１５６，１３９，１１２，８３；ＯＲ［α］_D ^18°−７．０°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４′−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−フルオロベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（３７）量：化合物３６（２．００ｇ、７．４６ミリモル）、化合物６（２．４３ｇ、７．４６ミリモル）、ＤＣＣ（１．８５ｇ、８．９６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．１０ｇ、０．８２ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、白色結晶性固体を得た。収量１．５０ｇ（３５％）；中間性質（℃）Ｋ６１．２Ｓ_C ^*７１．７Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．９５（２２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．５５（１Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｔ），７．６５（４Ｈ，２ｄ），７．９０（１Ｈ，ｄ），８．００（１Ｈ，ｍ），８．１０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７２５，１７０５，１２８０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５０４［Ｍ⁺］，２５１，１３９；ＯＲ［α］_D ^26°−２．３°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−２−（２−メチルブチルオキシ）ベンゾニトリル（３９）量：２−ヒドロキシベンゾニトリル（３８）（５．００ｇ、０．０４２モル）、（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン−１−オール（３．７０ｇ、０．０４２モル）、ＤＥＡＤ（７．３１ｇ、０．０４２モル）、トリフェニルホスフィン（１１．０１ｇ、０．０４２モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物を最初に５％水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次いでカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、淡黄茶色の油を得た。収量４．８８ｇ（６１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｔ），７．００（１Ｈ，ｄｄ），７．５０（１Ｈ，ｔ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）１８９［Ｍ⁺］，１１９；ＯＲ［α］_D ^26°＋８．５°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−２−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾニトリル（４０）量：２−ヒドロキシベンゾニトリル（３８）（９．１７ｇ、０．０７７モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（１０．００ｇ、０．０７７モル）、ＤＥＡＤ（１３．４１ｇ、０．０７７モル）、トリフェニルホスフィン（２０．２０ｇ、０．０７７モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、無色油を得た。収量１７．７０ｇ（１００％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９０（１０Ｈ，ｍ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．９０−７．００（２Ｈ，ｍ），７．４５−７．５５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２３１［Ｍ⁺］，１１９，１１１，８４，６９；ＯＲ［α］_D ^23°−５５．６°（ｃ＝０．１４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−５−ブロモ−２−（２−メチルブチルオキシ）ベンゾニトリル（４１）化合物３９（４．２５ｇ、０．０２２モル）、臭素（１２．３１ｇ、０．０７７モル）及びクロロホルム（５０ｍＬ）の混合物を還流下で一晩加熱した。次いで臭素の別の部分（１２．３１ｇ、０．０７７モル）を添加し、更に２４時間加熱を続けた。得られた溶液をチオ硫酸ナトリウムの飽和溶液で、最後に水で洗浄した。ジクロロメタン溶液を乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中で乾燥し、粗製油をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、淡黄茶色油を得た。収量５．５６ｇ（９４％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），３．８５（２Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．６５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２６９［Ｍ⁺］，２６７［Ｍ⁺］，１９９，１９７，７０，５４；ＯＲ［α］_D ^21.5°＋７．１°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−５−ブロモ−２−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾニトリル（４２）量：化合物４０（１２．３４ｇ、０．０５４モル）、臭素（１７．１５ｇ、０．１０７モル）、クロロホルム（１００ｍＬ）。実験方法は化合物４１の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、淡黄茶色油を得た。収量１５．５０ｇ（９３％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．４５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．５５（８Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．８０（１Ｈ，ｍ），４．４５（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．６５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２２０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１１［Ｍ⁺］，３０９［Ｍ⁺］，１９９，１９７，１１２，８３，７０，５７；ＯＲ［α］_D ^28°−２８．３°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−３−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）安息香酸（４３）量：化合物４１（５．００ｇ、０．０１６モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、７．２ｍＬ、０．０１８モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。ｎ−ブチルリチウムを−９０℃〜−１００℃で添加した以外は、実験方法は化合物３６の調製について記載した通りであった。得られた安息香酸リチウム塩の酸性化は、氷酢酸と共に沸騰させることによって行った。大量の水で希釈することによって安息香酸を溶液から粉砕し、得られた生成物を水で（酸が無くなるまで）洗浄し、次いで化合物３６について記載したようにして精製して、灰白色半固体を得た。収量４．０４ｇ（９１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．３０（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３４００−２４００，２２２０，１７１０，１２６０，９２０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２３３［Ｍ⁺］，１６３，１１９，７１；ＯＲ［α］_D ^28.5°＋９．９°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−３−シアノ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）安息香酸（４４）量：化合物４２（５．００ｇ、０．０１６モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、７．２ｍＬ、０．０１８モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物３６の調製について記載した通りで、淡黄茶色固体を得た。収量３．２３ｇ（７３％）；融点７８〜８０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９５（１０Ｈ，ｍ），４．６０（１Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．３０（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３４００−２５００，２２１５，１６９５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７５［Ｍ⁺］，１６３，１４６，１１２，８３，７１；ＯＲ［α］_D ^22°−９．７°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−４′−［３−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）ベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（４５）量：化合物４３（１．４２ｇ、６．１３ミリモル）、化合物６（２．００ｇ、６．１３ミリモル）、ＤＣＣ（１．５２ｇ、７．３６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６７ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、白色結晶を得た。収量１．００ｇ（３０％）；中間性質（℃）Ｋ１２６．５Ｓ_A ^*１３３．３Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．２０−２．１０（１５Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．１０（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．４５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２２０，１７３５，１７２５，１２４５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５４１［Ｍ⁺］，２８６，２１６，１４６，７１；ＯＲ［α］_D ^25°＋３．９°（ｃ＝０．０１，アセトン）。（Ｒ）−（−）−４′−［３−シアノ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（４６）量：化合物４４（１．５０ｇ、５．４５ミリモル）、化合物６（１．７８ｇ、５．４５ミリモル）、ＤＣＣ（１．３５ｇ、６．５４ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０７ｇ、０．５７ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。精製は、カラムクロマトグラフィーで下記の溶媒系、即ち（ｉ）３０％ガソリン／ジクロロメタン、（ii）２０％ジエチルエーテル／ガソリン、（iii）３０％ジエチルエーテル／ガソリンで行った。下記の溶媒、即ちエタノール、エタノール及び酢酸エチル、メタノール並びにアセトニトリルによる再結晶を試みたが、それぞれの場合にゼリー状の塊が得られた。真空中で全ての溶媒を除去することによって、無色の粘着性固体が残った。収量１．４１ｇ（４４％）；中間性質（℃）Ｋ？Ｓ_C ^*５２．１Ｓ_A ^*６４．５Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４５（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．９５（２２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．６５（１Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．４５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１７３０，１７１０，１２４５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５８３［Ｍ⁺］，２５８，１４６；ＯＲ［α］_D ^20°−１４．６°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−３−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）フェニルボロン（ｂｏｒｏｎｉｃ）酸（４７）量：化合物４１（３．００ｇ、０．０１２モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、５．２８ｍＬ、０．０１３モル）、ホウ酸トリメチル（２．７０ｇ、０．０２４モル）。リチウム塩の調製のための実験方法は化合物４３の調製で記載した通りであった。乾燥ＴＨＦ（１０ｍＬ）中のホウ酸トリメチル（２．７０ｇ、０．０２４モル）の溶液を、リチウム塩溶液に滴下した。得られた混合物を撹拌しながら一晩室温に暖め、次いで希塩酸を添加した。ＴＨＦ／水共沸物を真空中で除去し、残った残渣をジエチルエーテルに溶解し、酸が無くなるまで水で洗浄した。エーテルを乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中で除去して、淡黄茶色固体を得た。収量２．５４ｇ（９５％）；融点１８６〜１８８℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．４０（１Ｈ，ｍ），１．６５（１Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ），８．３５（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３１００，２２１５，１２６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３０５［Ｍ⁺］，１３５；ＯＲ［α］_D ^21°＋６．２°（ｃ＝０．００６，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−３−シアノ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）フェニルボロン酸（４８）量：化合物４２（５．００ｇ、０．０１６モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、７．２ｍＬ、０．０１８モル）、ホウ酸トリメチル（３．３３ｇ、０．０３２モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。方法は化合物４７の調製で記載した通りであった。収量３．９０ｇ（８７％）；融点６７〜７０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９５（１０Ｈ，ｍ），４．６０（１Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ），８．３５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３１００，２２１５，１２６０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７５［Ｍ⁺］，２３６，１１９，６９；ＯＲ［α］_D ^25°−４７．１°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−５−ヒドロキシ−２−（２−メチルブチルオキシ）ベンゾニトリル（４９）化合物４７（３．００ｇ、０．０１４モル）、過酸化水素（３０％ｗ／ｖ、１５０ｍＬ）及びＴＨＦ（２００ｍＬ）の混合物を還流下で３時間加熱した。水／ＴＨＦ混合物を真空中で除去し、油状の残渣をジエチルエーテルに溶解し、水で洗浄した。エーテルを乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中で蒸発させて、粘稠な淡黄茶色油を得た。収量２．０１ｇ（７０％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９０（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｍ），６．２５−６．５０（１Ｈ，ｓ），６．８５（１Ｈ，ｄｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３１００，２２２０，１２３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２０５［Ｍ⁺］，１３５；ＯＲ［α］_D ^22°＋８．５°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−５−ヒドロキシ−２−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾニトリル（５０）量：化合物４８（５．３２ｇ、０．０１９モル）、過酸化水素（３０％ｗ／ｖ、５０ｍＬ）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物４９の調製について記載した通りであり、放置すると固化する粘稠な淡黄茶色油を得た。収量２．９２ｇ（６２％）；融点３４〜３６℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．８５（１０Ｈ，ｍ），４．３５（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３０００，２２１５，１２３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２４７［Ｍ⁺］，１３５，５５；ＯＲ［α］_D ^21°−４６．０°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−２−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾトリフルオリド（５２）量：２−ヒドロキシベンゾトリフルオリド（５１）（５．００ｇ、０．０３１モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（４．００ｇ、０．０３１モル）、ＤＥＡＤ（５．３７ｇ、０．０３１モル）、トリフェニルホスフィン（８．０９ｇ、０．０３１モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色油を得た。収量５．００ｇ（５９％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．８５（１３Ｈ，ｍ），４．４５（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，２ｍ），７．４５（１Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｍ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７４［Ｍ⁺］，１８３，１６２，１４２，１１２；ＯＲ［α］_D ^20°−２３．３°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−５−ブロモ−２−（１−メチルヘプチルオキシ）ベンゾトリフルオリド（５３）量：化合物５２（４．８７ｇ、０．０１８モル）、臭素（５．６８ｇ、０．０３６モル）、クロロホルム（１００ｍＬ）。実験方法は、臭素を一度だけで使用した以外は、化合物４１の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、無色油を得た。収量６．０２ｇ（９５％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．８０（１０Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｄ），４．４０（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ），７．６０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３０４［Ｍ⁺］，３０２［Ｍ⁺］，１９２；ＯＲ［α］_D ^26°−１２．０°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−３−α，α，α−トリフルオロメチル−４−（１−メチルヘプチルオキシ）安息香酸（５４）量：化合物５３（４．００ｇ、０．０１１モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、５．４４ｍＬ、０．０１４モル）、ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物３６の調製について記載した通りで、灰白色固体を得た。収量２．８２ｇ（８１％）；融点９２〜９５℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．９５（１０Ｈ，ｍ），４．６０（１Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．３０（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２３００，１７００，１２６０，９４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１８［Ｍ⁺］，２７６，１６４，１４６，１２１，８３，７１，５６；ＯＲ［α］_D ^21°−４５．５°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４′−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−α，α，α −トリフルオロメチルベンゾイルオキシ］−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（５５）量：化合物５４（１．５０ｇ、４．７２ミリモル）、化合物６（１．５４ｇ、４．７２ミリモル）、ＤＣＣ（１．１７ｇ、５．６６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０６ｇ、０．５２ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。生成物を、カラムクロマトグラフィー［（ｉ）ジクロロメタン、（ｉｉ）１％エタノール／ジクロロメタン、（ｉｉｉ）２％エタノール／ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、粘稠で無色の固体を得た。収量１．３４ｇ（５０％）；中間性質（℃）Ｋ６０．５（Ｓ_C ^*５８．７）Ｓ_A ^*６８．１Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．６０−１．９５（２２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．６０（１Ｈ，ｍ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．４５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７３０，１７１０，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）６２６［Ｍ⁺］，５８４，４５４，３２６，１４６；ＯＲ［α］_D ^18°−２２．４°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。４−シアノ−４′−デシルオキシビフェニル（５７）４−シアノ−４′−ヒドロキシビフェニル（５６）（１０．１０ｇ、０．０５２モル）、１−ブロモデカン（１４．３８ｇ、０．０６５モル）、無水炭酸カリウム（３７．３２ｇ）０．２７モル）、ブタノン（３００ｍＬ）及び微量のヨウ化カリウムの混合物を、還流下で一晩加熱した。冷却した溶液を濾過して無機塩を除去し、溶媒を真空中で除去した。（過剰の臭化物を除去するために）残留油を蒸留し、最後にカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）により精製して、無色の低融点固体を得た。収量１７．００ｇ（９８％）；中間性質（℃）Ｋ４２．３Ｎ５０．８Ｉ（文献値、Ｋ４４Ｎ５１．５Ｉ）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．６０（１４Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．５０（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３３５［Ｍ⁺］，１９５，６９。４′−デシルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸（５８）量：化合物５７（１７．００ｇ、０．０５１モル）、濃硫酸（４０ｍＬ）、水（４０ｍＬ）、氷酢酸（２００ｍＬ）。実験方法は化合物２６の調製について記載した通りで、無色結晶性固体を得た。収量１６．０６ｇ（８９％）；中間性質（℃）Ｋ１７１Ｓ_CＮ２５３．５Ｉ（文献値、Ｋ１７２．５Ｓ_C２５６．５Ｎ２５７Ｉ）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５５（１４Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３３００−２４００，１６８０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３５４［Ｍ⁺］，２１４，１９７，６９。（Ｓ）−（＋）−３−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）フェニル４′ −デシルオキシ−４−ビフェニルカルボキシレート（５９）量：化合物４９（１．４２ｇ、６．１３ミリモル）、化合物５８（２．００ｇ、６．１３ミリモル）、ＤＣＣ（１．５２ｇ、７．３６ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６７ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、白色固体を得た。収量１．００ｇ（３０％）；中間性質（℃）Ｋ９４．２Ｓ_C ^*１１２．７Ｓ_A ^* １６８．７Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．１５−２．０５（１９Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ），７．４５（１Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．２０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１７３０，１２６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５４１［Ｍ⁺］，３３７，１９７，５５；ＯＲ［α］_D ^25°＋２．９°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−３−シアノ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）フェニル４′ −デシルオキシ−４−ビフェニルカルボキシレート（６０）量：化合物５０（１．５０ｇ、６．０７ミリモル）、化合物５８（２．１５ｇ、６．０７ミリモル）、ＤＣＣ（１．５０ｇ、７．２９ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６７ミリモル）、ジクロロメタン／ＴＨＦ（１００ｍＬ）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）３０％ガソリン／ジクロロメタン、（ｉｉ）４０％ガソリン／ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、純白色固体を得た。収量０．９０ｇ（２５％）；中間性質（℃）Ｋ６４．９Ｓ_C ^*１００．２Ｓ_A ^* １１８．８Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．９５（３２Ｈ，ｍ），４．０５（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｄ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ），７．４５（１Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），８．２０（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２２０，１７３０，１２８０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５８３［Ｍ⁺］，１９７，５７；ＯＲ［α］_D ^25°＝１６．７°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−１−（２−メチルブチルオキシ）−２−ニトロベンゼン（６２）量：２−ニトロフェノール（６１）（５．００ｇ）０．０３６モル）、（Ｓ） −（−）−２−メチルブタン−１−オール（３．１７ｇ、０．０３６モル）、ＤＥＡＤ（６．２７ｇ、０．０３６モル）、トリフェニルホスフィン（９．４４ｇ）０．０３６モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量６．３２ｇ（８４％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．３５（１Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｔ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ），７．５０（１Ｈ，ｔ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２０，１３５０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２０９［Ｍ⁺］，１３９，７０，５５，４３；ＯＲ［α］_D ^21.5°＋２．７°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−１−ブロモ−４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロベンゼン（６３）方法１量：化合物６２（２．４６ｇ、０．０１２モル）、臭素（７．６７ｇ、０．０４８モル）、クロロホルム（１００ｍＬ）。実験方法は化合物４１の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量１．７５ｇ（５１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｄ），１，３０（１Ｈ，ｍ），１．５５（１Ｈ，ｍ），１．９０（１Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．９５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２５，１３５０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２８９［Ｍ⁺］，２８７［Ｍ⁺］，２１９，２１７，７０，６３，５５；ＯＲ［α］_D ^26°＋４．７°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。方法２量：４−ブロモ−２−ニトロフェノール（６４）（５．００ｇ、０．０２３モル）、（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン−１−オール（２．０３ｇ、０．０２３モル）、ＤＥＡＤ（４．０１ｇ、０．０２３モル）、トリフェニルホスフィン（６．０３ｇ、０．０２３モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量６．１０ｇ（９２％）。方法１についてのもののようなスペクトル。（Ｒ）−（−）−１−（１−メチルヘプチルオキシ）−２−ニトロベンゼン（６５）量：２−ニトロフェノール（６１）（３．３４ｇ、０．０２４モル）、（Ｓ） −（＋）−オクタン−２−オール（３．１３ｇ、０．０２４モル）、ＤＥＡＤ（４．０１ｇ、０．０２４モル）、トリフェニルホスフィン（６．２９ｇ、０．０２４モル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量４．５９ｇ（７６％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．８０（１０Ｈ，ｍ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．９０−７．００（２Ｈ，ｍ），７．７０−７．８０（２Ｈ，ｍ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２５，１３５５，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２５１［Ｍ⁺］，１３９，１１１，８４，６９；ＯＲ［α］_D ^23°−５１．３°（ｃ＝０．０４，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−１−ブロモ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロベンゼン（６６）方法１量：化合物６５（６．２５ｇ、０．０２５モル）、臭素（１１．９９ｇ、０．０７５モル）、クロロホルム（１００ｍＬ）。実験方法は化合物４１の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（２０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量５．２２ｇ（６３％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．５５（８Ｈ，ｍ），１．６０（１Ｈ，ｍ），１．７５（１Ｈ，ｍ），４．４５（１Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．９０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２５，１３５０，１２８０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３３１［Ｍ⁺］，３２９［Ｍ⁺］，２１９，２１７，１１２，８３，７０；ＯＲ［α］_D ^22°−４３．７°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。方法２量：４−ブロモ−２−ニトロフェノール（６４）（３．００ｇ、０．０１４モル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（１．７９ｇ、０．０１４モル）、ＤＥＡＤ（２．４０ｇ、０．０１４モル）、トリフェニルホスフィン（３．６１ｇ、０．０１４モル）。実験方法は化合物４１の調製について記載した通りであり、精製はカラムクロマトグラフィー（３０％ガソリン／ジクロロメタン）によって行った。収量２．６７ｇ（５８％）。方法１についてのもののようなスペクトル。４−ブロモ−４′−デシルオキシビフェニル（６８）量：４−ブロモ−４′−ヒドロキシビフェニル（６７）（２０．００ｇ、０．０８モル）、１−ブロモデカン（２２．１２ｇ、０．１０モル）、無水炭酸カリウム（５７．１０ｇ、０．４１３モル）、ヨウ化カリウム（微量）、ブタノン（５００ｍＬ）。実験方法は化合物５７の調製について記載した通りであった。生成物及び無機塩の冷却した混合物を濾別し、希塩酸で注意深く洗浄して、炭酸カリウムを除去した。次いで白色生成物を酸が無くなるまで水で洗浄し、最小体積のエタノールと共に還流下に加熱して、微量の１−ブロモデカンを除去した。生成物を濾別し、冷エタノールで洗浄し、真空中で乾燥して、無色結晶を得た。収量２９．００ｇ（９３％）；融点１１７〜１１９℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５５（１４Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．５０（２Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３９０［Ｍ⁺］，３８８［Ｍ⁺］，２５０，２４８，１６２，１３８，９９，８３，６９。４′−デシルオキシビフェニル−４−イルボロン酸（６９）方法１量：化合物６８（８．００ｇ、０．０２１モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、９．２ｍＬ、０．０２３モル）、ホウ酸トリメチル（４．３６ｇ、０．０４２モル）、ＴＨＦ（８００ｍＬ）。方法は化合物４３の調製について記載した通りであったが、ブチルリチウムの添加は、溶液が−６０℃であったとき開始し、添加の間臭化物（６８）が溶液中に留まっているように−７０℃に更に冷却した。青白色固体を濾別し、酸が無くなるまで水で洗浄し、真空中で乾燥した。収量融点¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋ＤＭＳＯ）δ ０．３５（３Ｈ，ｔ），０．６５−１．０５（１０Ｈ，ｍ），１．３０（２Ｈ，ｍ），２．２５（２Ｈ，ｓ），３．４５（２Ｈ，ｔ），６．９０（２Ｈ，ｄ），７．０５（４Ｈ，２ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３６００−３１００，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３５４［Ｍ⁺］，３２６，３１０，１８６，１７０。方法２マグネシウム削り屑（０．６２ｇ、０．０２６モル）、化合物６８（１０．１１ｇ、０．０２６モル）及び乾燥ＴＨＦ（１００ｍＬ）の撹拌した混合物を、乾燥窒素の雰囲気中で還流下に加熱した。数滴の１，２−ジブロモエタンを添加し、得られた混合物を還流下に３時間加熱した。ＴＬＣ分析（ジクロロメタン）により反応が完結したことが示された。このグリニャール試薬を０℃に冷却し、乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のホウ酸トリメチル（５．３４ｇ、０．０５１モル）を添加し、得られた混合物を一晩撹拌したままにした。この混合物を希塩酸で酸性化し、更に１時間放置した。溶媒を真空中で除去し、残留する水性混合物を濾別した。青白色の固体を酸が無くなるまで水で洗浄し、真空中で乾燥した（Ｐ₂Ｏ₅）。収量８．７７ｇ（９５％）。方法１についてのもののようなスペクトル。（Ｒ）−（−）−４″−デシルオキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３ −シアノテルフェニル（７０）化合物４２（１．５０ｇ、４．８４ミリモル）、化合物６９（２．０５ｇ、５．８１ミリモル）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．２８ｇ、０．２４ミリモル）及びジメトキシエタン（１００ｍＬ）の激しく撹拌した混合物を、乾燥窒素雰囲気中で一晩還流下に加熱した。冷却した混合物を大量の水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、ハイフロー（hyflo）濾過助剤上で濾過した。溶媒を真空中で蒸発させ、残渣をカラムクロマトグラフィー（７０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、白色結晶を得た。収量１．２０ｇ（４６％）；中間性質（℃）Ｋ６５．３（Ｓ_C ^*６０．０）Ｓ_A ^* １００．１Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．２０−１．６０（２３Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．７５−１．９５（３Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．５５（４Ｈ２ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ），７．８０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２６０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５３９［Ｍ⁺］，４４７，４２７，２８７，７１；ＯＲ［α］_D ^27°−１６．２°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−４″−デシルオキシ−４−（２−メチルブチルオキシ）−３− ニトロテルフェニル（７１）量：化合物６３（１．５０ｇ、５．２１ミリモル）、化合物６９（２．２１ｇ、６．２５ミリモル）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３０ｇ、０．２６ミリモル）、ジメトキシエタン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７０の調製について記載した通りであった。生成物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）５０％ガソリン／ジクロロメタン、（ｉｉ）８０％ガソリン／ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、薄黄色固体を得た。収量１．１４ｇ（４２％）；中間性質（℃）Ｋ７１．８Ｓ_A ^*１５３．８Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．１５−２．０５（１９Ｈ，ｍ），３．９５（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．１５（１Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ），８．１０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５４０，１３４０，１２８０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５１７［Ｍ⁺］，４４７，３０７，２６１，７１，５５；ＯＲ［α］_D ^20°＋２．４°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４″−デシルオキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３ −ニトロテルフェニル（７２）量：化合物６６（１．５０ｇ、４．５５ミリモル）、化合物６９（１．９３ｇ、５．４６ミリモル）、炭酸ナトリウム（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２７ｇ、０．２３ミリモル）、ジメトキシエタン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７０の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（７０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、明黄色固体を得た。収量０．７８ｇ（３１％）；中間性質（℃）Ｋ４６．７Ｓ_C ^*５３．５Ｓ_A ^*９６．０Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．９０（２６Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５５（１Ｈ，ｍ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．１５（１Ｈ，ｄ），７．５５（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ），８．０５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５３５，１３６０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５５９［Ｍ⁺］，４４７，３０７，１２１，７１；ＯＲ［α］_D ^21°−４．２°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。１−（４′−デシルオキシビフェニル−４−イル）−２−（１−ヒドロキシ−１ −メチルエチル）エチン（７３）化合物６８（１５．００ｇ、０．０３９モル）、２−メチルブト−３−イン− ２−オール（７．１５ｇ、０．０８５モル）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．３４ｇ、１．８０ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．８９ｇ、２．５０ミリモル）及びジイソプロピルアミン（１５０ｍＬ）の撹拌した混合物を、乾燥窒素雰囲気下で２４時間還流下に加熱した。得られた塊をＴＨＦ中に溶解し、ハイフロー濾過助剤上で濾過して無機物質を除去した。揮発性物質を真空中で除去し、褐色固体をエタノールから再結晶して、白色のふわふわして固体を得た。収量１２．９２ｇ（８５％）；融点１２６〜１２７℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．６０（１４Ｈ，ｍ），１．６０（６Ｈ，２ｓ），１．８０（２Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｓ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），７．５０（４Ｈ，２ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３１００，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３９２［Ｍ⁺］，３７７，２５２，２３７。４′−デシルオキシビフェニル−４−イルエチン（７４）化合物７３（１２．９０ｇ、０．０３３モル）及び水酸化ナトリウム（）を、乾燥窒素雰囲気下でトルエン（１００ｍＬ）中で１時間沸騰させ、得られたトルエン／アセトン混合物をディーンシュタルク装置内に取り出した。トルエン混合物を除去したとき、新しいトルエンを反応混合物に添加した。ＴＬＣ分析（ジクロロメタン）により反応が完結したことが示された。水酸化ナトリウムを濾別し、トルエンを水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中で除去して、金属様ベージュ色固体を得た。収量１０．７４ｇ（９７％）；融点８２〜８４℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１４Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），３．１０（１Ｈ，ｓ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．５０（６Ｈ，３ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３２９０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３３４［Ｍ⁺］，１９４，１６５。（Ｓ）−（＋）−１−［３−シアノ−４−（２−メチルブチルオキシ）フェニル］−２−（４′−デシルオキシビフェニル−４−イル）エチン（７５）量：化合物４１（２．００ｇ、７．４６ミリモル）、化合物７４（２．９９ｇ、８．９５ミリモル）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．２９ｇ、１．５３ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４３ｇ、０．３７ミリモル）、トリエチルアミン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７３の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）２０％ガソリン／ジクロロメタン、（ｉｉ）４０％ガソリン／ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、白色固体を得た。収量０．８０ｇ（２１％）；中間性質（℃）Ｋ６３．５Ｓ_C ^*１０４．１Ｓ_A ^*１５２．６Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．７０（１６Ｈ，ｍ），１．７５−２．０５（３Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（１Ｈ，ｄ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．５５（６Ｈ，３ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），７．７５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５２１［Ｍ⁺］，４５１，４２７，３１１，５７，４３；ＯＲ［α］_D ^24°＋１２．８°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−１−［３−シアノ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）フェニル］−２−（４′−デシルオキシビフェニル−４−イル）エチン（７６）量：化合物４２（２．００ｇ、６．４５ミリモル）、化合物７４（２．５９ｇ、７．７４ミリモル）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１２ｇ、０．６５ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．４９ｇ、１．２９ミリモル）、トリフェニルホスフィン（６０ｍＬ）。実験方法は化合物７３の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノールから再結晶して、薄黄色固体を得た。収量１．４４ｇ（４０％）；中間性質（℃）Ｋ６０．３Ｓ_A ^*１０５．６Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．５５（２６Ｈ，ｍ），１．５５（１Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ，ｄ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．５５（６Ｈ，３ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），７．７５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２６０，１２７０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５６３［Ｍ⁺］，４５１，４２７，３１１，７１；ＯＲ［α］_D ^28°−１１．４°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｓ）−（＋）−１−［４−（２−メチルブチルオキシ）−３−ニトロフェニル］−２−（４′−デシルオキシビフェニル−４−イル）エチン（７７）量：化合物６３（２ｇ、６．９４ミリモル）、化合物７４（２．７８ｇ、８．３２ミリモル）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．２６ｇ、１．３７ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４０ｇ、０．３５ミリモル）、トリエチルアミン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７３の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）７０％ガソリン／ジクロロメタン、（ｉｉ）５０％ガソリン／ジクロロメタン］によって精製し、エタノール及び酢酸エチルから再結晶して、黄色結晶性固体を得た。収量０．７５ｇ（２０％）；中間性質（℃）Ｋ６０．０Ｓ_C ^*９０．１Ｓ_A ^*１４４．２Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．７０（１６Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ），１．９５（１Ｈ，ｍ），３．９５（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．５５（６Ｈ，３ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），８．００（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５３５，１３５０，１２６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５４１［Ｍ⁺］，４７１，３３１，７１，５５；ＯＲ［α］_D ^28.5°＋４．２°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−１−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロフェニル］−２−（４′−デシルオキシビフェニル−４−イル）エチン（７８）量：化合物６６（２．００ｇ、６．０６ミリモル）、化合物７４（２．４３ｇ、７．２７ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３５ｇ、０．３０ミリモル）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．２３ｇ、１．２１ミリモル）、トリエチルアミン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７３の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー［（ｉ）８０％ガソリン／ジクロロメタン（２回）、（ ii）６０％ガソリン／ジクロロメタン、（iii）８０％ガソリン／ジクロロメタン］によって精製し、エタノールから再結晶して、黄色結晶を得た。収量０．９０ｇ（２４％）；中間性質（℃）Ｋ７７．８Ｓ_A ^*９９．６Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．１５−１．５５（２３Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．５５−１．７５（１Ｈ，ｍ），１．７５−１．９０（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５５（１Ｈ，ｍ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．０５（１Ｈ，ｄ），７．５５（６Ｈ，３ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），７．９５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５３５，１３６０，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）５８３［Ｍ⁺］，４７１，３３１，７１；ＯＲ［α］_D ^22°−１．２°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。２，３−ジメトキシ−６−ニトロフェノール（８０）２，３−ジメトキシフェノール（７９）（５．００ｇ、０．０３２モル）を氷酢酸（５０ｍＬ）に溶解し、得られた撹拌した溶液を５℃に冷却した。濃硝酸（１０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）の冷却した（５℃）溶液を、一度にフェノール溶液に添加すると、直ちに暗赤褐色に変わった。混合物を更に数分間撹拌し、水（２００ｍＬ）中に注ぎ、全ての泡立ちが終わるまで飽和重炭酸ナトリウム溶液で中和した。得られた黄色溶液を、エーテルが殆ど無色になるまでジエチルエーテルの数個の部分で抽出した。一緒にした抽出物を、水が殆ど無色になるまで水で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、真空中でエーテルを蒸発除去して、褐色油を得た。これをカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、明黄色固体を得た。収量２．５０ｇ（６６％）；融点９４〜９７℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ３．９５（３Ｈ，ｓ），４．００（３Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｄ），７．９５（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無し；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３０００，１５３０，１３６０，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）１９９［Ｍ⁺］，１８２，１３９，１０９，９５，８０。（Ｒ）−（−）−１，２−ジメトキシ−３−（１−メチルヘプチルオキシ）−４ −ニトロベンゼン（８１）量：化合物８０（１．３９ｇ、６．９８ミリモル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（０．９１ｇ、６．９８ミリモル）、ＤＥＡＤ（１．２２ｇ、６．９８ミリモル）、トリフェニルホスフィン（１．８３ｇ、６．９８ミリモル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、薄黄色油を得た。収量１．９９ｇ（９２％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５０（１１Ｈ，ｍ），１．２５（３Ｈ，ｄ），１．５０−１．７０（１Ｈ，ｍ），１．７０−１．８５（１Ｈ，ｍ），３．８５（３Ｈ，ｓ），３．９５（３Ｈ，ｓ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．７０（２Ｈ，ｄ），７．６５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２０，１３４５，１２９０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１１［Ｍ⁺］，１９９，１８２，４３；ＯＲ［α］_D ^25°＋３４．１°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。４−ブロモ−２，３−ジメトキシ−６−ニトロフェノール（８２）量：化合物８０（１．００ｇ、５．０３ミリモル）、臭素（０．８０ｇ、５．０３ミリモル）、クロロホルム（２０ｍＬ）。実験方法は、臭素を一度だけで使用した以外は、化合物４１の調製について記載した通りであった。粗製の油状生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して、明黄色固体を得た。収量１．４９ｇ（１００％）；融点７７〜８０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ３．９５（３Ｈ，ｓ），４．１０（３Ｈ，ｓ），８．１５（１Ｈ，ｓ），１０．８（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２５，１３３０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７９［Ｍ⁺］，２７７［Ｍ⁺］，２６２，２６０，２１９，２１７，５３。（Ｒ）−（−）−１−ブロモ−２，３−ジメトキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−５−ニトロベンゼン（８３）量：化合物８２（２．００ｇ、７．１９ミリモル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（０．９４ｇ、７．１９ミリモル）、ＤＥＡＤ（１．２５ｇ、７．１９ミリモル）、トリフェニルホスフィン（１．８９ｇ、７．１９ミリモル）。実験方法は化合物５の調製について記載した通りであった。カラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）による精製によって、薄黄色油を得た。収量２．７４ｇ（９８％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２５（３Ｈ，ｄ），１．１０−１．５０（８Ｈ，ｍ），１．５０−１．８５（２Ｈ，２ｍ），３．９０（３Ｈ，ｓ），４．００（３Ｈ，ｓ），４．５０（１Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５３５，１３５０，１２６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）３９１［Ｍ⁺］，３８９［Ｍ⁺］，２７９，２７７，２６１，２５９；ＯＲ［α］_D ^22°＋６．９°（ｃ＝０．０５，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４″−デシルオキシ−２，３−ジメトキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−５−ニトロテルフェニル（８４）量：化合物８３（１．５０ｇ、３．８５ミリモル）、化合物６９（２．２０ｇ、６．２１ミリモル）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３０ｇ、０．２６ミリモル）、ジメトキシエタン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７０の調製について記載した通りであった。精製はカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）及びエタノール及び酢酸エチルからの再結晶により、薄黄色粉末を得た。収量０．５ｇ（２１％）；融点３９〜４０℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．１５−１．９０（２９Ｈ，ｍ），３．８０（３Ｈ，ｓ），３．９５（３Ｈ，ｓ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５５（１Ｈ，ｍ），７．００（２Ｈ，ｄ），７．５０−７．６５（６Ｈ，３ｄ），７．６５（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １５２０，１３４０，１２５５；ＭＳ（ｍ／ｚ）６１９［Ｍ⁺］，５０７，３６７，７１；ＯＲ［α］_D ^25°＋１３．２°（ｃ＝０．０１，ＣＨＣｌ₃）。１−ブロモ−４−デシルオキシベンゼン（８６）量：４−ブロモフェノール８５（１０．００ｇ、０．０５８モル）、１−ブロモオクタン（１５．９８ｇ、０．０７２モル）、無水炭酸カリウム（３９．９４ｇ、０．２８９モル）、ヨウ化カリウム（微量）、ブタノン（２５０ｍＬ）。実験方法は化合物５７の調製について記載した通りであった。粗製生成物を真空（０．０１ｍｍＨｇ）中で蒸留して過剰の１−ブロモオクタンを除去し、カラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）により精製して、無色油を得た。収量１３．５９ｇ（７５％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．２０−１．５５（１４Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｔ），６．７５（２Ｈ，ｄ），７．３５（２Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３１４［Ｍ⁺］，３１２［Ｍ⁺］。４−デシルオキシフェニルボロン酸（８７）量：化合物８６（１０．００ｇ、０．０３２モル）、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、１５．３ｍＬ、０．０３８モル）、ホウ酸トリメチル（６．６４ｇ、０．０６４モル）。実験方法は化合物４７の調製について記載した通りであり、白色固体を得た。収量７．６８ｇ（８６％）；融点６１〜６３℃¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５０（１４Ｈ，ｍ），１．７０（２Ｈ，ｍ），３．９５（２Ｈ，ｔ），６．８５（２Ｈ，ｄ），７．７０（２Ｈ，ｄ），７．８０（２Ｈ，ｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３７００−３１００，１２５０；ＭＳ（ｍ／ｚ）２７８［Ｍ⁺］，１１０，９４。（Ｒ）−（−）−３−シアノ−４′−デシルオキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）ビフェニル（８８）量：化合物４２（１．５０ｇ、４．８４ミリモル）、化合物８７（１．６１ｇ、５．８１ミリモル）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２８ｇ、０．２４ミリモル）、１，２−ジメトキシエタン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７０の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（４０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して粘稠で無色の油を得、これを出発物質が留出しなくなるまで真空（０．０１ｍｍＨｇ）中で加熱した（１５０℃）。収量０．８６ｇ（５０％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．３５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９５（２６Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｄ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．４０（２Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），７．７０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 ２２１５，１２４５；ＭＳ（ｍ／ｚ）４６３［Ｍ⁺］，３５１，２１１，７１；ＯＲ［α］_D ^22°−２４．４°（ｃ＝０．０５，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４′−デシルオキシ−４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３ −ニトロビフェニル（８９）量：化合物６６（１．５０ｇ、４．５５ミリモル）、化合物８７（１．５２ｇ、５．４５ミリモル）、炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２６ｇ、０．２３ミリモル）、ジメトキシエタン（１００ｍＬ）。実験方法は化合物７０の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して粘稠で黄色の油を得、これを真空（０．０１ｍｍＨｇ）中で加熱（１５０℃）して、全ての過剰の出発物質を除去した。収量１．１２ｇ（５１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４０（３Ｈ，ｄ），１．２０−１．９０（２６Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．５０（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｄ），７．１０（１Ｈ，ｄ），７．４５（２Ｈ，ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），７．９５（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １５３０，１３５０，１２６０，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）４８３［Ｍ⁺］，３７２，２３１，７１，５７；ＯＲ［α］_D ^22°−９．１°（ｃ＝０．０３，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］安息香酸オクチル（９０）量：化合物１６（１．６８ｇ、５．６９ミリモル）、化合物２３（１．４２ｇ、５．６９ミリモル）、ＤＣＣ（１．４１ｇ、６．８３ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０８ｇ、０．６３ミリモル）、ジクロロメタン（５０ｍＬ）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製して薄黄色油を得、これを真空（０．０１ｍｍＨｇ）中で加熱（１５０℃）して、全ての出発物質を除去した。収量１．５０ｇ（５０％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．１５−１．９５（２２Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｄ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．６５（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ），８．６０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７４０，１７１５，１５３０，１３５５，１２３５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５２７［Ｍ⁺］，２７７，１６７；ＯＲ［α］_D ^21°−６．４°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。（Ｒ）−（−）−４−［４−（１−メチルヘプチルオキシ）−３−ニトロベンゾイルオキシ］安息香酸デシル（９１）量：化合物１６（１．５９ｇ、５．４１ミリモル）、化合物２４（１．５０ｇ、５．４１ミリモル）、ＤＣＣ（１．３４ｇ、６．４９ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０７ｇ、０．５９ミリモル）、ジクロロメタン（５０ｍＬ）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであり、化合物９０について記載した通りにして精製して粘稠な薄黄色油を得た。収量１．６８ｇ（５６％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．４５（３Ｈ，ｄ），１．１５−１．９５（２６Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｔ），４．６５（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），８．１５（２Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ），８．６０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７４０，１７１５，１５３０，１３５５，１２３５；ＭＳ（ｍ／ｚ）５５５［Ｍ⁺］，２７８，１６６，１２０，５７，４３；ＯＲ［α］_D ^22.5°−７．８°（ｃ＝０．０２，ＣＨＣｌ₃）。３−ニトロ−４−オクチルオキシ安息香酸エチル（９２）量：４−ヒドロキシ−３−ニトロ安息香酸エチル（１０）（５．００ｇ、０．０３７モル）、１−ブロモオクタン（１４．３９ｇ、０．０７５モル）、無水炭酸カリウム（１５．４５ｇ、０．１１８モル）、ヨウ化カリウム（微量）、ブタノン（２００ｍＬ）。実験方法は化合物５７の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（５０％ガソリン／ジクロロメタン）により精製して、薄黄色油を得た。収量７．３０ｇ（６１％）。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．１５−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．８０−１．９５（２Ｈ，ｍ），４．１５（２Ｈ，ｔ），４．４０（２Ｈ，ｑ），７．１０（１Ｈ，ｄ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ｎｅａｔ）ν_max／ｃｍ^-1 １７２０．１５３０，１３６０，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）３２３［Ｍ⁺］，２７８，２１２，１８３，１６６，１１２。３−ニトロ−４−オクチルオキシ安息香酸（９３）量：化合物９２（３．５０ｇ、０．０１１モル）、水酸化ナトリウム（０．８８ｇ、０．０２２モル）、エタノール（８０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）。実験方法は化合物９の調製について記載した通りであった。反応の間に、溶液は色が黄色から橙色に変化し、酸性化で薄黄色固体が形成され、これをエタノールから再結晶して、黄色結晶を得た。収量２．０４ｇ（６３％）；融点９８〜１００℃。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．１５−１．５５（１０Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，ｍ），４．２０（２Ｈ，ｔ），７．１５（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．５５（１Ｈ，ｄ），明瞭なＯＨ吸収無しＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 ３４００−２４００，１６９５，１５３０，１３５０，１２５０，９１５，８３０，７６５；ＭＳ（ｍ／ｚ）２９５［Ｍ⁺］，１８３，１１２，８３，７０。４′−（４−オクチルオキシ−３−ニトロベンゾイルオキシ）−４−ビフェニルカルボン酸オクチル（９４）量：化合物９３（１．６０ｇ、５．４２ミリモル）、化合物６（１．７７ｇ、５．４２ミリモル）、ＤＣＣ（１．３４ｇ、６．５０ミリモル）、ＤＭＡＰ（０．０７ｇ、０．６０ミリモル）。実験方法は化合物１７の調製について記載した通りであった。粗製生成物をカラムクロマトグラフィー（１０％ガソリン／ジクロロメタン）によって精製し、エタノール及び酢酸エチルから再結晶して、薄黄色固体を得た。収量１．７２ｇ（５３％）；中間性質（℃）Ｋ５４．２Ｓ_C１２２．２Ｓ_A ^* １５８．２Ｉ。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．９０（６Ｈ，２ｔ），１．２０−１．６０（２０Ｈ，ｍ），１．７０−１．９５（４Ｈ，２ｍ），４．２０（２Ｈ，ｔ），４．３５（２Ｈ，ｔ），７．２０（１Ｈ，ｄ），７．３０（２Ｈ，ｄ），７．６５（４Ｈ，２ｄ），８．１０（２Ｈ，ｄ），８．３５（１Ｈ，ｄｄ），８．７０（１Ｈ，ｄ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ν_max／ｃｍ^-1 １７３５，１６９０，１５４０，１３６０，１２４０；ＭＳ（ｍ／ｚ）６０３［Ｍ⁺］，２７８，１６６。図１９Ａ及び１９Ｂに示すように、空間光変調器は、典型的に２個のガラス壁２、３並びに０．１〜１０μｍ厚さ、例えば、２．５μｍ厚さのスペーサ４によって形成される液晶セル１からなる。壁の内表面には、変化する電圧源７に接続された薄い透明な酸化インジウム錫電極５、６が設けられている。電極５、６の上部に、後で詳細に記載する例えば、ラビングしたポリイミドの表面アライメント（配向）層８，９が存在している。他のアライメント方法、例えば、ＳｉＯ₂の蒸発のような非ラビング方法も適している。壁２、３とスペーサ４との間に、液晶材料の層１０が含まれている。セル１の前面には直線偏光子１１が存在し、セル１の背面には１／４波長板（quarter plate）１２（これは任意である）及びミラー１３が存在している。直線偏光子の例は、偏光ビームスプリッター（図示せず）である。アライメント層８、９は二つの機能を有しており、一方は接触する液晶分子を好ましい方向に整列することであり、他方はこれらの分子に、数度、典型的に約４°又は５°のチルト、いわゆる表面チルトを与えることである。アライメント層８、９は、セル上に数滴のポリイミドを置き、均一な厚さが得られるまで壁をスピニングすることによって形成することができる。次いでポリイミドを所定の温度で所定の時間加熱することによって硬化させ、次いで布、例えば、ナイロン布で被覆されたローラで一方向にラビングする。本発明の化合物を含有させることができる種々の電傾装置(electroclinic dev ices)がある。例えば、前記の図１９Ａ及び１９Ｂに於いて、活性バック面駆動を利用することができる。セルを形成する壁の一つは、電気回路機構を有するシリコン支持体、例えばウエーハから形成することができ、これには画素を駆動するための鏡面化電極が含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。これらの装置の多くのものについて、セルの最適厚さが存在しており、これは下記の式：（式中、λ＝操作波長 Δｎ＝液晶材料の複屈折ｍ＝整数）によって与えられる複屈折（Δｎ）に関係している。画素の小さい配列は、それぞれの個々の画素に直流電圧をかけることによって駆動され、その場合かけられた電圧は相対チルトを誘導し、それによってグレイレベル又は位相変調を固定する。実質的にゼロの正味直流を維持し、荷電効果を中和するために同じ時間の間逆像を適用できることが望ましい。本発明により記載された画素の配列を含む電傾装置を駆動するための幾つかの適当な方法は、英国特許ＧＢ２２４７９７２Ａに記載されている。電傾装置を駆動するための方法は、高い抵抗率及び大きな光学応答を有する材料を、このような装置に含めることによって利益を得るであろう。液晶材料が高い抵抗率を有することも有利であり、一つの理由は画素にアドレスしながら画素を通過する漏洩電流を最小にするためである。活性背面を含む幾つかのアドレス機構はそれらの予め決定されたレベルを維持するためのこの電荷貯蔵に依存している。本発明により記載された装置の操作の様式には、振幅変調又は位相変調が含まれる。同様に、装置は反射様式又は透過様式で使用することができる。下記の化合物は本発明のために合成された実施例化合物である。Ｉｎｕｋａｉｅｔａｌは、Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ，１９８８年、８５巻、４５１〜５９頁に、これらの種類の分子の幾つかの合成を記載している。合成実験部分で、物質１、２５、５６及び６７はＭｅｒｃｋＬｔｄ，Ｐｏｏｌｅから購入し、物質７、１０、１９、２９、３４、３８、５１、６１、６４、７９及び８５はＡｌｄｒｉｃｈから購入した。実施例１実施例２実施例３実施例４実施例５実施例６実施例７実施例８実施例９実施例１０実施例１１実施例１２実施例１３実施例１４実施例１５実施例１６実施例１７実施例１８実施例１９実施例２０実施例２１実施例２２実施例２３実施例２４実施例２５表１は、式Ｉの化合物の相転移温度を示す。表２〜４は、実施例化合物１８、６０及び４６についての自発分極（Ｐｓ）への温度の影響を示す。上記の化合物が光学活性である場合、光学不活性相は、出発物質として光学不活性ラセミ異性体混合物を使用する同じ合成方法により得ることができることが理解される。材料５５は単変Ｃ^*相を有している。Ｐｓ測定は、平行ポリイミドアライメントを有するディアマント（Diamant）ブリッジ及び約６μｍセルを使用して行った。化合物７０は、Ｓ_C ^*相中に約２℃で測定した２３０ｎＣ／ｃｍ²のＰｓを有している。化合物４５は８５℃で７ｎＣ／ｃｍ²のＰｓ値を有している。このＰｓの低い値は、隣接する末端鎖がＣＮ基とともにより小さい立体障害になっているという事実のためであろう。これはまたキラル中心が分子のコアから離れるように移動した事実のためであろう。化合物１８と化合物４６とは、化合物４６ではＣＮ置換基が存在し、化合物１８ではニトロ置換基が存在するという事実以外は、構造的に同じものである。ＮＯ₂をＣＮ基で置き換えることによってＰｓの値が低下する結果になり、Ｓ_C ^*相の安定性はＣＮ含有分子で小さい。化合物５５はＡ−Ｃ^*転移より下の１０℃で３６７ｎＣ／ｃｍ²のＰｓを有している。化合物の幾つかでＳ_A ^*相より下に存在するＳ_C ^*相は、これがこの操作温度範囲に近いＳ_C ^*相を有する電傾混合物の配合を可能にするので有利である。このＳ_C ^* 相は、他のもので到達できるものよりも低い電圧操作及び／又は大きな誘導チルト角を可能にする。Ｓ_C ^*の別の用途は、Ｓ_C ^*相に於けるその自発分極の大きさにより材料を特徴付けるための手段を提供することである。本明細書で前に略述した望ましい性質をＳ_C ^*＝Ｓ_A ^*転移点で向上させることができ、その結果広い作動温度範囲にすことも可能である。更に、Ｓ_C ^*−Ｓ_A ^*位相順序を有する式Ｉの材料を使用する装置は、直線又は双安定応答、例えば、装置の温度の変調を提供することができる。誘導チルト対電圧のグラフを、実施例化合物１８、６０及び７０について、図２０〜２２に示す。図２０に於いて、誘導チルト／°対電圧／Ｖが、化合物１８について１．８μ ｍセルで３の異なった温度で示されている。図２１に於いて、誘導チルト／°対電圧／Ｖが、化合物６０について２μｍセルで４の異なった温度で示されている。図２２に於いて、誘導チルト／°対電圧／Ｖが、化合物７０について１．４μ ｍセルで７の異なった温度で示されている。約１５Ｖ／μｍを使用する６２℃での１７°以下の誘導チルト値を、図２２に示す材料について測定した。１０％の化合物１８を化合物９４と混合した。これは下記の相転移になった。Ｋ５０．０Ｓ_C ^* １１４．０Ｓ_A ^* １４６．０Ｉ（Ｔ_A ^°−_C ^°−１０℃ ）でＰｓ＝１６．８ｎＣｃｍ^-2 Ｐｓ測定も、下記の１：１：１混合物Ｈ１と混合した化合物で行った。５％の下記の化合物をＨ１と混合すると、Ｔ_C ^*−_A ^*−１０℃で１．３ｎＣ／ｃｍ² のＰｓになった。５％の下記の化合物をＨ１と混合すると、Ｔ_C ^*−_A ^*−１０℃で４．０ｎＣ／ｃｍ² のＰｓになった。本発明の材料を含有させることができる適当な装置には、ビームステアラー(b eam steerer)、圧電アクチュエータ又はセンサー及びパイロ電気センサー並びに一般的にディスプレイが含まれる。本発明の物質は強誘電物質中のドーパントとしても有用である。本発明の物質はお互いに及び／又は他の液晶化合物と混合することができる。本発明の物質はまた、光の第二高調波変換、例えば、赤外線半導体ダイオードレーザのスペクトルの青／緑領域への変換又はポッケルス効果による光の直線電気光学変調用の二次非直線光学材料としても有用である。これらの応用では通常、Ｓ_C ^*、Ｓ_F ^*又はＳ_I ^*のようなチルトしたキラルスメクチック相が存在することが必要である。典型的に、このような材料は、少なくとも１個の対面する表面がアライメント層で処理されている２個の空間を開けたセル壁からなる装置内に含有させることができる。セル壁の間には、スメクチック液晶材料の層が存在している。電極が存在していても存在していなくてもよい。これらの装置には、セル法線に対して垂直又は平行な電界（群）を適用するための電極が必要であり得、これは例えば、装置内でＳ_C ^*物質のアライメントを助けるか又は電気光学変調を可能にするであろう。電極はセル壁に又は液晶物質自体の中に配置することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｃ 69/76 9279−4ＨＣ０７Ｃ 69/76 Ｚ 69/773 9279−4Ｈ 69/773 69/86 9279−4Ｈ 69/86 69/92 9279−4Ｈ 69/92 205/38 9450−4Ｈ 205/38 205/59 9450−4Ｈ 205/59 Ｃ０９Ｋ 19/12 9279−4ＨＣ０９Ｋ 19/12 19/18 9279−4Ｈ 19/18 19/20 9279−4Ｈ 19/20 19/30 9279−4Ｈ 19/30 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 7809−2ＫＧ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者マクドネル，ダミアン・ジエラルドイギリス国、ウスターシヤー・ダブリユ・アール・14・３・ピー・エス、モールバーン、セント・アンドリユース・ロード、デイフエンス・リサーチ・エージエンシー、デイー・アール・エイ・モールバーン（番地なし) (72)発明者サムラ，アマルジト・カウルイギリス国、ウスターシヤー・ダブリユ・アール・14・３・ピー・エス、モールバーン、セント・アンドリユース・ロード、デイフエンス・リサーチ・エージエンシー、デイー・アール・エイ・モールバーン（番地なし) (72)発明者スタンレー，モーリスイギリス国、ウスターシヤー・ダブリユ・アール・14・３・ピー・エス、モールバーン、セント・アンドリユース・ロード、デイフエンス・リサーチ・エージエンシー、デイー・アール・エイ・モールバーン（番地なし) (72)発明者グツドバイ，ジヨン・ウイリアムイギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリー（番地なし) (72)発明者ハード，マイケルイギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリー（番地なし) (72)発明者クロス，サイモン・ジヨンイギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリー（番地なし) (72)発明者ドン，チユチユアンイギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリー（番地なし) (72)発明者ミンター，ビクトリアイギリス国、ウスターシヤー・ダブリユ・アール・14・３・ピー・エス、モールバーン、セント・アンドリユース・ロード、デイフエンス・リサーチ・エージエンシー、デイー・アール・エイ・モールバーン（番地なし) 【要約の続き】て、また光の二次調和変換の二次非線形光学材料としても有用であり得る。

Claims

【特許請求の範囲】１．各々が電極構造体を担持し且つ配向層と対面する少なくとも一方の表面上で処理された２つの離隔したセル壁を含み、スメクチック液層材料層がこのセル壁間に包囲されている電傾装置であって、液晶材料が、式Ｉ：［式中、ＸはＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂又はハロゲンであるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される化合物を１種以上含んでいることを特徴とする前記電傾装置。２．ＷがＣ₁−Ｃ₈直鎖アルキルであり、ＺがＯ又はＣＨ₂Ｏであり、Ｍ及びＪが独立してＨ、Ｍｅ及びＥｔの中から選択され；Ｒ₂が５〜１２個の炭素原子を含み、ここで１個のＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよく；ｑが１であり；Ａ及びＢがフェニルであり；ＹがＣＯ₂又は単結合であることを特徴とする液晶材料を含んでいる請求項１に記載の装置。３．Ｘ₃＝Ｘ₄＝Ｈであり、Ｘ及びＸ₂の一方がＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲン又はＣＦ₃ で他方がＨであることを特徴とする液晶材料を含んでいる請求項２に記載の装置。４．式Ｉ：［式中、ＸはＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＮＯ₂であるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される化合物。５．ＷがＣ₁−Ｃ₈直鎖アルキルであり、ＺがＯ又はＣＨ₂Ｏであり、Ｍ及びＪが独立してＨ、Ｍｅ及びＥｔの中から選択され；Ｒ₂が５〜１２個の炭素原子を含み、ここで１個のＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよく；ｑが１であり；Ａ及びＢがフェニルであり；ＹがＣＯ₂又は単結合であり；Ｘ及びＸ₂の一方がＣＦ₃で、他方がＨであり；Ｘ₃及びＸ₄がＨである請求項４に記載の化合物。６．式Ｉ：［式中、ＸはＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、水素、ＮＯ₂、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、アルキル、ＮＯ₂、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＮＯ₂であるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される、請求項１に記載の装置で使用するのに適した材料。７．配向層と対面する少なくとも一方の表面上で処理された２つの離隔したセル壁を含み、スメクチック液層材料層がこのセル壁間に包囲されている非線形光学装置であって、液晶材料が、式Ｉ：［式中、ＸはＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂又はハロゲンであるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；ｑは０又は１であり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される化合物を１種以上含んでいることを特徴とする前記装置。８．装置が更に少なくとも２個の電極構造体を含んでいる請求項７に記載の装置。９．セルの法線に平行な電界を印可するための手段を含んでいる請求項８に記載の装置。１０．セルの法線に垂直な電界を印可するための手段を含んでいる請求項８に記載の装置。１１．式：［式中、ＸはＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₂はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、水素、アルキル又はアルコキシであり得；Ｘ₃はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；Ｘ₄はＣＮ、ＮＯ₂、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又は水素であり得；但し、Ｘ及びＸ₂の少なくとも一方はＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＣＮ、ＮＯ₂又はハロゲンであるものとし；Ａ及びＢは独立して、フェニル、モノフッ素化フェニル、ジフッ素化フェニル又はシクロヘキシルであり；Ｙは単結合、ＣＯＯ、ＯＯＣ、Ｃ≡Ｃであり得；Ｒ₁は以下の式II：｛式中、Ｚは単結合、Ｏ、ＣＯ₂、（ＣＨ₂）_n又は（ＣＨ₂）_nＯ（ここでｎは１又は２であり得る）であり得；Ｊ及びＭは独立してＨ、Ｃ_1-4アルキルであり得；ＷはＣ₁−Ｃ₁₂直鎖又は分枝アルキル鎖であり得る｝で表される末端基であり得；Ｒ₂は１〜１４個の炭素原子を含み、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基がＣＯ₂又はＯで置換されていてもよい］で表される、請求項１又は７に記載の装置に使用するのに適した材料。