JPH09507537A

JPH09507537A - 糸又は紡織繊維を糊付けするためのラテックス組成物及び糊付け方法

Info

Publication number: JPH09507537A
Application number: JP8505512A
Authority: JP
Inventors: プカト，ニコル; ビディル，クリスティーヌ
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 1997-07-29
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: FR2722804A1; EP0774020A1; DE69509240T2; DE69509240D1; EP0774020B1; CN1152949A; FR2722804B1; CN1077629C; TW268061B; JP2794344B2; ES2130626T3; AU2984795A; WO1996003544A1

Abstract

(57)【要約】高分子の組合せにおいて、ペルソ硬度少なくとも６０を有する水分散性スルホン化ポリエステルとの混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトして存在する（メタ）アクリル系−エチレン性不飽和カルボン酸コポリマーを含む高分子の水性分散体からなり、高分子の組合せ中の該エチレン性不飽和カルボン酸に由来する単位で表わす重量による含量は、少なくとも１０％であり、該（メタ）アクリル系コポリマーの性質は、高分子の組合せが、少なくとも該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度に等しいペルソ硬度を有するようにする織編用繊維又は糸を糊付けするための組成物。糸を該組成物中に所望の温度で浸漬し、次いで糊付けした糸を絞りロールの間を通すことによって絞り、最後に糊付けした糸を加熱シリンダー上で乾燥させることによって織編用糸のたて糸を糊付けする方法。

Description

【発明の詳細な説明】糸又は紡織繊維を糊付けするためのラテックス組成物及び糊付け方法本発明の主題は、紡織繊維又は糸を糊付けするためのラテックス組成物及び該ラテックス組成物を用いて紡織繊維又は糸を糊付けする方法である。繊維工業では、製織する間、糸や繊維の耐摩耗性を向上させるために、糊付け用品を使用し、該糊付け用品を、製織した後に、水で除くことが知られている。（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸を水分散性スルホン化ポリエステルの存在において乳化重合させることによって得られるコポリマーのアルカリ性溶液を糊付け用組成物として使用することが提案された（第３４１５３／１９７５号及び第２０１０７９／１９８６号で公表された日本国出願）。ブチルアクリレートを含有するビニルアセテート、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルをベースにしたモノマー組成物（ブチルアクリレートは該モノマー組成物の１２〜２５重量％を占める）を水分散性スルホン化ポリエステルの存在において乳化重合させることによって得られるコポリマーのアルカリ性溶液もまた提案された（ＥＰ−Ａ−３３３，５４７）。この後者の文献は、該分散体のアルカリ性溶液の代わりに、重合作業から直接生じるコポリマー分散体（ラテックス）を糊付け用組成物として使用することの可能性を述べている。しかし、ラテックス形態のこれらのコポリマーをベースにした糊付け用組成物は、ブロッキングを発生する傾向を有する（ビーム上に）ことが観測された。スチレン及び／又はメチルメタクリレート並びにアクリル酸及び／又はメタクリル酸からなるモノマー組成物に由来する分子質量３００，０００〜２，５００，０００程度を有するビニルコポリマーラテックスを使用してポリエステル織編用糸を糊付けすることが知られている（ＵＳ−Ａ−４，３９４，１２８）。これらのラテックスをベースにした糊付け用組成物は、非常に有利な抱合（ｃｏｈｅｓｉｖｅ）特性を有しているものではない。本出願人は、今、少なくとも従来技術のコポリマーのアルカリ性溶液程に良好に挙動する水性分散体（ラテックス）の形態の糊付け用組成物を見出した。発明に従えば、発明は、少なくとも一種のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル並びに少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸をベースにしたモノマー組成物から造られる（メタ）アクリル系コポリマーを含む高分子の組合せの水性分散体からなる織編用繊維又は糸を糊付けするための組成物に関し、該組成物は、下記を特徴とする： −該（メタ）アクリル系コポリマーは、高分子の組合せ中に、ペルソ（Ｐｅｒｓｏｚ）硬度少なくとも６０、好ましくは８０〜３００程度を有する水分散性スルホン化ポリエステルとの混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトして存在し、該硬度は、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定する −高分子の組合せ中の該エチレン性不飽和カルボン酸に由来する単位で表わす重量による含量は、固形分の重量によって表わして少なくともおよそ１０％であり、好ましくは１２〜３０％程度であり、極めて特には１５〜２５％程度である −該（メタ）アクリル系コポリマーの性質は、高分子の組合せが、少なくとも該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度に等しい、好ましくは該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度の１〜３倍程度、極めて特には１〜２倍程度のペルソ硬度を有するようにする。発明を良好に実施するためには、高分子の組合せは、（メタ）アクリル系コポリマーおよそ９５〜５０重量部、好ましくはおよそ９０〜６０重量部、極めて特にはおよそ９０〜７５重量部を、水分散性スルホン化ポリエステルおよそ５〜５０重量部、好ましくはおよそ１０〜４０重量部、極めて特にはおよそ１０〜２５重量部との混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトしてなるのが好都合である。該水性分散体組成物の固形分レベルは、５〜５０重量％程度、好ましくは２０〜４５重量％程度にすることができる。少なくとも一種のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル並びに少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸をベースにしたモノマー組成物に加わることができるモノマーの中で、下記を挙げることができる： −アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとして、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルアクリレート又はメタクリレート、特にメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、等のもの−エチレン性不飽和カルボン酸として、アクリル酸、メタクリル酸、クトロン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、等。これらのモノマーに加えて、その他のコモノマー、例えば特にビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルステアレート、ビニルベンゾエート、等のような飽和カルボンの不飽和エステル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、等を存在させることができる。モノマー組成物の種々の成分の性質及び相対量は、糊付け用組成物の高分子の組合せのペルソ硬度が上に規定したペルソ硬度に一致するように選ぶ。これらのパラメータは、当業者ならば容易に決めることができ、実際、例えばスチレン又はメチルメタクリレートを加えると、ポリマーは一層硬くなるのに対し、ブチル又はヘキシルアクリレートを加えると、逆の作用になることが知られている。優先的に用いるモノマー組成物は、ブチルアクリレートをその重量の２５〜７０％程度、極めて特には４０〜６０％程度含有する。糊付け用組成物を発明の水性分散体として得るのに用いる水分散性スルホン化ポリエステルは、織物糊付けの分野で良く知られた生成物である。それらは、有機ジ酸（例えば、飽和又は不飽和脂肪族ジ酸、芳香族ジ酸、多数の芳香族環を有するジ酸又はアリール脂肪族ジ酸）、それのジエステル又はそれの無水物の内の一種及びスルホン化有機ジ酸又はそれのジエステルの内の一種をジオールと、テトライソプロピルオルトチタネートのような通常のポリエステル化触媒の存在において共縮合させることによって調製することができる。該水分散性ポリエステルを調製するために普通に用いられる出発モノマーとして、下記を挙げることができる： −有機ジ酸：飽和もしくは不飽和ジ酸又は芳香族ジ酸、例えばこはく酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、オルト− フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸、これらの酸の無水物及びそれらのジエステル、例えばメチル、エチル、プロピル及びブチルジエステル、等；好適な化合物はアジピン酸、オルト−フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸又はそれらのメチルジエステル； −スルホン化有機ジ酸：スルホン化ナトリウム基を含有するジ酸又はそれらのジエステル、例えばナトリウムジメチルイソフタレート−５−スルホネート又はナトリウムジメチルスルホスクシネートのようなジアルキルイソフタレート及びジアルキルスルホスクシネート； −ジオール：脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びそれよりも高級な同族体、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコール、並びにシクロアルカングリコール、例えばシクロヘキサンジオール又はジシクロヘキサンジオールプロパン；優先的に選ぶジオールはエチレングリコール及びジエチレングリコールである。本発明に良く適した水分散性スルホン化ポリエステルの例は、下記の特許に記載されている：ＵＳ−Ａ−３，７３４，８７４、３，７７９，９９３，４，２３３，１９６、ＦＲ−Ｂ−１，４０１，５８１及びＥＰ−Ａ−５４０，３７４。極めて特には、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸又はそれらのメチルジエステル及びスルホイソフタル酸又はそのメチルジエステルをモノエチレングリコール及び／又はジエチレングリコールでエステル化及び／又はエステル交換し、かつ重縮合させることから派生するものを挙げることができる。水分散性スルホン化ポリエステルは、数平均分子質量（ＬｉＢｒ５×１０^-3Ｎを含有するジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンのような溶媒ビヒクル中でゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定し、結果をポリスチレン当量で表わす）１５，０００〜３５，０００程度、極めて特には２０，０００〜３５，０００程度、ＫＯＨ５ｍｇ／ｇよりも小さい酸価及び硫黄レベル０．８〜２重量％程度、極めて特には１．５〜２重量％程度を有するのが好ましい。発明の主題を形成する織物糊付け用組成物は、モノマー組成物を水性乳化重合させることによって得ることができ、前記水分散性スルホン化ポリエステルを、重合させた後に得られる（メタ）アクリル系コポリマーの水性分散体（ラテックス）に加えるか又はモノマー組成物を水性乳化重合させる作業の間に導入するかのいずれかにする。使用するモノマー組成物は、ブチルアクリレートを２５〜７０重量％程度、好ましくは４０〜６０重量％程度含有するのが好ましい。アクリル系及び／又はメタクリル系コポリマーラテックスに加えるか又はモノマー組成物の乳化重合作業の間に導入する水分散性スルホン化ポリエステルの量は、（メタ）アクリル系コポリマー又はモノマー組成物９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量部、極めて特には９０〜７５重量部当り、有利には５〜５０重量部程度、好ましくは１０〜４０重量部程度、極めて特には１０〜２５重量部程度にする。該水性乳化重合作業は、水又はモノマー組成物中に可溶性又は分散性の開始剤から選ぶ重合開始剤、乳化剤及び随意に連鎖制限剤の存在において簡便に行うことができる。開始剤は、過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド又はジイソプロピルベンセンヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシド、及びナトリウムペルスルフェート、カリウムペルスルフェート又はアンモニウムペルスルフェートのようなペルスルフェートによって代表させることができ、開始剤は、モノマー組成物に対して０．０５〜２重量％の量で用いることができる。これらの開始剤は、随意に亜疏酸水素ナトリウム及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ポリエチレンアミン、糖（デクストロース又はスクロース）又は金属塩のような還元剤と組み合わせて用いる。還元剤の使用量は、モノマー組成物の重量に対して０〜３重量％の範囲にすることができる。乳化剤として、特に下記を挙げることができる：脂肪酸、アルカリ金属のアルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホスクシネート又はアルキルホスフェート、水素化又は非水素化アビエチン酸の塩、随意にスルフェート化又はホスフェート化するポリエトキシル化脂肪アルコール、随意にスルフェート化又はホスフェート化するポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化脂肪酸、等。それらは、モノマー組成物の重量に対しておよそ０．０１〜５重量％の割合で用いることができる。連鎖制限剤は、随意にモノマー組成物に対して０〜およそ３重量％の範囲にすることができる割合で用いることができる。それは、下記から選ぶのが普通である：ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔ−デシルメルカプタンのようなメルカプタン、シクロヘキセン、クロロホルム、ブロモホルム、四塩化炭素又は四臭化炭素のようなハロゲン化炭化水素、或はα−メチルスチレンの二量体。重合作業は、温度６０°〜８０℃程度、好ましくは７０℃程度で行うことができ、この作業は、４〜１２時間程度、通常６〜８時間程度続くことができる。このようにして得られた高分子の組合せの水性分散体（ラテックス）を、必要ならば、発明の主題を形成する糊付け用組成物が、糸に関して消耗する糊剤のレベル及び使用する糊付け方法に応じて、固形分レベル５〜３０重量％程度を有するために、希釈することができる。高分子の組合せの該水性分散体（ラテックス）は、紡織繊維又は糸を、特に湿り大気中で水ジェット織機又は乾燥織機で糊付けするために、そのまま（随意に希釈した後に）、すなわちあらかじめアルカリ性媒体によって可溶化しないで使用することができる。本発明は、また織編用糸のたて糸を糊付けする方法にも関し、該方法は、発明の組成物を、糸を該組成物中に所望の温度（４０℃よりも低いのが好ましい）で浸漬することによって塗布し、次いで該糸を絞りロールの間を通すことによって絞り、最後に糊付けした糸を、随意にあらかじめ乾燥室の中に通すことにより、加熱シリンダー上で乾燥させることに在る。それで、たて糸は、織る準備ができた。連続糸（フィラメント糸又は連続フィラメント糸）を糊付けする方法の中で、下記を挙げることができる：セクショナル糊付け（ヨーロピアンシステム）、慣用の糊付け（古典的システム又はイングリッシュシステム）及びプライマリーシート糊付け（シングルエンド糊付け又は日本システム）、等。発明の主題を形成する糊付け用組成物は、大きな抱合指数を有しかつ一次ビームのアセンブリービーミングの間又は織機上のビームのスプールを巻き戻す間、ブロッキングを発生する傾向（ビーム上に）を有しないことが観測された。発明の糊付け用組成物は、糊付けするのが最も困難な織編用糸の中にある合成ポリ（エチレングリコールテレフタレート）合成糸（フィラメント糸）を仕上げるために極めて特に有利であるが、また下記について使用することもできる：天然ファイバーを混合したポリ（エチレングリコールテレフタレート）ファイバー（紡績糸）、グラスファイバー又はその他ファイバー、例えばアクリル系ファイバー、ポリイミドファイバー、クロロファイバー、ポリエチレン又はポリプロピレン又はアセテートファイバーのような人工ファイバー製のファイバー、トリアセテート製のファイバー、ビスコース製のファイバー、等。その上、発明の糊付け用組成物は、テクスチャードであろうと又は非テクスチャードであろうと、撚ったであろうと又は撚っていなであろうと、任意のタイプの糸を、セクショナル、慣用の又はプライマリーシート糊付け又はその他の糊付けであろうと、任意の糊付け技術に従って糊付けするのを可能にする。下記の例を例示として挙げる。例１スルホン化ポリエステル２０重量部及びモノマー組成物８０重量部（乾燥基準での重量部）から得られる高分子の組合せの水性分散体の調製を下記の通りにして行う。下記を、馬蹄型撹拌器を装着した６リットル反応装置に導入する： −水８６８ｇ −ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ（登録商標）（ＳｔｅｐｈｅｎｓｏｎＴｈｏｍｐｓｏｎＴｅｘｉｌｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ製の分散用リン酸エステルの２０重量％溶液）１００ｇ −Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販される、下記を有するＧｅｒｏｌＰＳ３０（登録商標）を乾燥基準で２０重量％含有する水性分散体２０００ｇ：・数平均分子質量およそ２２，０００・重量平均分子質量およそ６０，０００・ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１５０。混合物を、１５０回転／分で撹拌しながら８０℃にもたらす。アンモニウムペルスルフェート７ｇを、水３０ｇに溶解して加える。下記を連続して導入する：＊下記の混合物を、４時間 −ブチルアクリレート（ＢｕＡ）９６０ｇ −スチレン（Ｓ）２４０ｇ −メタクリル酸（ＭＡＡ）４００ｇ −ドデシルメルカプタン（ＤＭ）６ｇ＊下記の混合物を、４時間 −水３９３ｇ −アンモニウムペルスルフェート５．６ｇ −２０％ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ１００ｇ。２つの連続した導入は、同時に開始する。連続した導入の終りに、温度を８０℃に１時間保ち、次いで冷却を行う。固形分４０％を含有するラテックスが得られる。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１６０を有する。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例１’ 例１で調製した固形分レベル４０％を有するラテックスを、２０％アンモニア水溶液を、ｐＨ７．５〜８程度が得られるまで加えることによって、アルカリ可溶化させる。得られた溶液を、次いで多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる濃度を得るために、脱塩水で希釈する。例２例１のスルホン化ポリエステルＧｅｒｏｌＰＳ３０１０重量部及び例１のモノマー組成物９０重量部（乾燥基準での重量部）から得られる高分子の組合せを乾燥基準でおよそ４０％含有する水性分散体の調製を、例１の手順に従って行う。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０− ０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１６５を有する。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例２’ 例２で調製した固形分レベル４０％を有するラテックスを、２０％アンモニア水溶液を、ｐＨ７．５〜８程度が得られるまで加えることによって、アルカリ可溶化させる。得られた溶液を、次いで多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる濃度を得るために、脱塩水で希釈する。比較例３スルホン化ポリエステル２３重量部及びモノマー組成物７７重量部（乾燥基準での重量部）から得られる高分子の組合せの水性分散体の調製を下記の通りにして行う。下記を、馬蹄型撹拌器を装着した６リットル反応装置に導入する： −水２１５６ｇ −Ａｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌｓｏｎ製のナトリウムドデシルベンセンスルホネートをベースにしたＮａｎｚａＳＢ６２（登録商標）１．５ｇ −Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販される、下記を有するスルホン化ポリエステルである、乾燥したＧｅｒｏｌＰＳ３０４５０ｇ：・数平均分子質量およそ２２，０００・重量平均分子質量およそ６０，０００・ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ８０。混合物を、１５０回転／分で撹拌しながら８０℃ にもたらす。アンモニウムペルスルフェート１．８７５ｇを、水２０ｇに溶解して加える。下記を連続して導入する：＊下記の混合物を、５時間 −ブチルアクリレート（ＢｕＡ）６００ｇ −エチルアクリレート（ＥＡ）３００ｇ −メチルメタクリレート（ＭｅＭＡ）４５０ｇ −メタクリル酸（ＭＡＡ）７５ｇ −アクリル酸（ＡＡ）７５ｇ −ｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）５．６２ｇ＊下記の混合物を、５時間 −水４２０ｇ −アンモニウムペルスルフェート７．５ｇ −一部スルフェート化したエトキシル化ノニルフェノール３０ｇ。２つの連続した導入は、同時に開始する。連続した導入の終りに、温度を８０℃に１時間保ち、次いで冷却を行う。固形分４３％を含有するラテックスが得られる。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ２２を有する。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例３’ 例３で調製した固形分レベル４３％を有するラテックスを、２０％アンモニア水溶液を、ｐＨ７．５〜８程度が得られるまで加えることによって、アルカリ可溶化させる。得られた溶液を、次いで多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる濃度を得るために、脱塩水で希釈する。比較例４スルホン化ポリエステル１７重量部及びモノマー組成物８３重量部（乾燥基準での重量部）から得られる高分子の組合せの水性分散体の調製を下記の通りにして行う。下記を、馬蹄型撹拌器を装着した６リットル反応装置に導入する： −水１０００ｇ −ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ（ＳｔｅｐｈｅｎｓｏｎＴｈｏｍｐｓｏｎＴｅｘｉｌｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ製の分散用リン酸エステルの２０重量％溶液）１００ｇ −Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販される、下記を有するスルホン化ポリエステルであるＧｅｒｏｌＰＳ３０を乾燥基準で２０重量％含有する水性分散体１７００ｇ：・数平均分子質量およそ２２，０００・重量平均分子質量およそ６０，０００・ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ２００。混合物を、１５０回転／分で撹拌しながら８０℃にもたらす。アンモニウムペルスルフェート７ｇを、水３０ｇに溶解して加える。下記を連続して導入する：＊下記の混合物を、４時間 −ブチルアクリレート（ＢｕＡ）１２７８ｇ −ビニルアセテート２６６ｇ −アクリル酸（ＡＡ）１１６ｇ −ドデシルメルカプタン（ＤＭ）６ｇ＊下記の混合物を、４時間 −水３９３ｇ −アンモニウムペルスルフェート５．６ｇ −２０％ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ１００ｇ。２つの連続した導入は、同時に開始する。連続した導入の終りに、温度を８０℃に１時間保ち、次いで冷却を行う。固形分４１％を含有するラテックスが得られる。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ２１を有する。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例４’ 例４で調製した固形分レベル４１％を有するラテックスを、２０％アンモニア水溶液を、ｐＨ７．５〜８程度が得られるまで加えることによって、アルカリ可溶化させる。得られた溶液を、次いで多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる濃度を得るために、脱塩水で希釈する。比較例５スルホン化ポリエステル２０重量部及びモノマー組成物８０重量部（乾燥基準での重量部）から得られる高分子の組合せの水性分散体の調製を下記の通りにして行う。下記を、馬蹄型撹拌器を装着した６リットル反応装置に導入する： −水１８６８ｇ −ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ（ＳｔｅｐｈｅｎｓｏｎＴｈｏｍｐｓｏｎＴｅｘｉｌｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ製の分散用リン酸エステルの２０重量％溶液）７９ｇ −Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販される、下記を有するスルホン化ポリエステルであるＧｅｒｏｌＰＳ３０を乾燥基準で２０重量％含有する水性分散体１０５０ｇ：・数平均分子質量およそ２２，０００・重量平均分子質量およそ６０，０００・ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃ 及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１５０。混合物を、１５０回転／分で撹拌しながら８０℃にもたらす。アンモニウムペルスルフェート３．７ｇを、水３０ｇに溶解して加える。下記を連続して導入する：＊下記の混合物を、４時間 −ブチルアクリレート（ＢｕＡ）５０４ｇ −スチレン（Ｓ）１２６ｇ −アクリル酸（ＡＡ）２１０ｇ −ドデシルメルカプタン（ＤＭ）３．１ｇ＊下記の混合物を、４時間 −水３９３ｇ −アンモニウムペルスルフェート３ｇ −２０％ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ７９ｇ。２つの連続した導入は、同時に開始する。連続した導入の終りに、温度を８０℃に１時間保ち、次いで冷却を行う。固形分２５％を含有するラテックスが得られる。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１３を有する。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例６下記を、馬蹄型撹拌器を装着した６リットル反応装置に導入する： −水１５００ｇ −ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ（ＳｔｅｐｈｅｎｓｏｎＴｈｏｍｐｓｏｎＴｅｘｉｌｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ製の分散用リン酸エステルの２０重量％溶液）１００ｇ。混合物を、１５０回転／分で撹拌しながら８０℃にもたらす。アンモニウムペルスルフェート３．２ｇを、水３０ｇに溶解して加える。下記を連続して導入する：＊下記の混合物を、４時間 −ブチルアクリレート（ＢｕＡ）９６０ｇ −スチレン（Ｓ）２４０ｇ −メタクリル酸（ＭＡＡ）４００ｇ −ドデシルメルカプタン（ＤＭ）１ｇ＊下記の混合物を、４時間 −水３９３ｇ −アンモニウムペルスルフェート３ｇ −２０％ＤｉｓｐｅｒｓｔａｔＰＥ１００ｇ。２つの連続した導入は、同時に開始する。連続した導入の終りに、温度を８０℃に１時間保ち、次いで冷却を行う。固形分４３％を含有するラテックスが得られる。ラテックスを多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。比較例６’ 例６で調製した固形分レベル４３％を有するラテックスを、２０％アンモニア水溶液を、ｐＨ７．５〜８程度が得られるまで加えることによって、アルカリ可溶化させる。得られた溶液を、次いで多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にする異なる濃度を得るために、脱塩水で希釈する。例７例６で調製した（メタ）アクリル系コポリマーラテックス１０００ｇと、ＧｅｒｏｌＰＳ３０を乾燥基準で２５重量％含有する水性分散体４３０ｇとを混合物することによって、スルホン化ポリエステル２０重量部及び（メタ）アクリル系コポリマー８０重量部からなる高分子の組合せの水性分散体の調製を行う。混合物は、室温で撹拌しながら調製する。固形分３７．６％を含有する水性分散体が得られる。高分子の組合せは、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定してペルソ硬度およそ１９０を有する。水性分散体を多数のサンプルに分割し、次いで各々のサンプルを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させるこを可能にする異なる固形分レベルを得るために、脱塩水で希釈する。糊付けテストを、上記の例で調製した水性分散体（ラテックス）又はアルカリ性溶液からなる糊付け用浴を使用して行った。同様に、テストを、糊付けすべき糸上に、２〜１０％の範囲のレベルの糊剤を付着させることを可能にするために希釈した、ＧｅｒｏｌＰＳ３０を乾燥基準で２５重量％含有する水性分散体によって開始した。糊付け作業糊付け作業を、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃによってデザインされたヤーン− バイ−ヤーンタイプの実験室機を使用して行う。糊付け速度は５０ｍ／分にする。Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＦｉｂｅｒの１００／８８／０タイプの非テクスチャードの円滑なポリエステルおよそ７０００メートルを糊付けする。テストすべき生成物の各々について、３つの糊付け作業を行う。糊付け用浴中の濃度は、糸の質量に対して高分子の組合せ（固形分）２〜１０重量％の量の糊剤を糸上に付着させるために最適にする。作業の原理は、下記の通りである：ポリエステル糸を糊付け用浴中に浸漬し、次いで１３０℃に加熱した室中に通すことによって乾燥させる。冷却した後に、糸を実験室スプール上に巻く。糊付けの品質を、２つの実用的なテストに照らして評価する： −「抱合指数テスト」として知られる、糸を形成する単位フィラメントを一緒にくっつけさせるポリマーの能力を測定するテスト −「ブロッキングテスト」として知られる、糊付けした糸のスプールを巻き戻す間の糸間の粘着を推定するテスト。抱合指数テストこのテストは、マンチェスター在のＳｈｉｒｌｅｙＩｎｓｉｔｉｔｕｔｅによって開発されたＳｈｉｒｌｅｙＦｉｌａｍｅｎｔＣｏｕｔｅｒ装置を使用して行う。これは、ノースカロライナ、アッシュビルでの１９９３年４月２６〜２７日のＡＡＴＣＣＳｙｍｐｏｓｉｕｍにおけるＹ．Ｇｉｒａｒｄｅａｕ及びＣ．Ｖｉｄｉｌによる刊行物「Ｍｅａｓｕｒｅｏｆａｓｉｚｅｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｎｆｉｌａｍｅｎｔｙａｒｎｓ：ｃｏｈｅｓｉｖｅｉｎｄｅｘｔｅｓｔ」の主題を形成した。装置は、測定する間、単位フィラメント又は多数の粘着されたフィラメントからなる個別化された成分をセクション化する間に発せられる振動を記録しかつカウントする。抱合指数Ｃは、下記の関係によって表わされる：Ｃ＝１００（ｎ−ｘ）／（ｎ−１）式中、・ｎは、糸を構成する単位フィラメントの数、この場合８８を表わし、・ｘは、カウントした個別化された成分の数を表わす。糊剤の不存在において、単位フィラメントはすべて個別化される；その場合、ｘはｎに等しく、ｃは０に等しい。抱合は、単位フィラメントがすべて結合される場合に最大になる；その場合、ｘは１に等しく、ｃは１００に等しい。抱合指数は、糊付けした糸のスプールを相対湿度６５％及び温度２２℃において少なくとも８日間保存した後に、スプール上で求める。この指数は、製織作業の間に糸が受ける応力をシミュレートするＤｅｎｃｋｅｎ−ｄｏｒｆ在のＴｅｘｔｉｌｅＩｎｓｉｔｉｔｕｔｅのＷｅｂｔｅｓｔｅｒウエアメーター（ｗｅａｒ−ｍｅｔｅｒ）で作業する前後に測定する（５０、１５０及び３００サイクルの後に測定する）。その場合に、研究する生成物の各々について、研究中の糊剤のレベル（４％及び６％）において、糊付けした糸の抱合力の減少を受ける仕事（摩耗）の関数として表わすカーブが確立される。図１及び３は、糸上の糊剤のレベル４％について樹立されたカーブを表わし、図２及び４は、糸上の糊剤のレベル６％について樹立されたカーブを表わす。テストした生成物に対応するカーブについての参照を下記に挙げる。例の生成物参照１Ｆ比較１’ Ｇ２Ｄ比較２’ Ｅ比較３Ｈ比較例３’ Ｉ比較４Ｊ比較例４’ Ｋ比較５Ｌ比較６Ｂ比較例６’ Ｃ７ＭＧｅｒｏｌＰＳ３０Ａ図１及び２は、発明のラテックスＤ、Ｆ及びＭの抱合テストにおける挙動を、下記の抱合テストにおける挙動と比べるのを可能にする： −それらのアルカリ可溶化された形態Ｅ及びＧ −ＧｅｒｏｌＰＳ３０Ａ −スチレン／アクリル系コポリマーラテックスＢ −スチレン／アクリル系コポリマーラテックスのアルカリ可溶化された形態Ｃ下記が観測される：・ラテックス形態の抱合挙動は、対応するアルカリ可溶化された形態の抱合挙動に比べて良好になる・発明のラテックス形態Ｄ、Ｆ及びＭの抱合挙動は、スチレン／アクリル系コポリマーラテックス形態Ｂの抱合挙動に比べてずっと良好になる・発明のラテックス形態Ｆ（ＧｅｒｏｌＰＳ３０２０重量％）の抱合挙動は、ＧｅｒｏｌＰＳ３０の抱合挙動と同様である。図３及び４は、発明の範囲外のラテックス形態Ｈ、Ｊ及びＬ（ＧｅｒｏｌＰＳ３０２０量％）の抱合挙動、並びにそれらのアルカリ可溶化された形態の抱合挙動が、ＧｅｒｏｌＰＳ３０の抱合挙動と同様であることを示す。等しいＧｅｒｏｌＰＳ３０レベルでは、発明のラテックス形態Ｆ及びＭの抱合挙動は、発明の範囲外のラテックス形態Ｈ、Ｊ及びＬの抱合挙動と同様でありかつＧｅｒｏｌＰＳ３０の抱合挙動と同様である。ブロッキングテストこのテストは、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃによってデザインされた（織編用糸の巻出適性をモニターするために初めにデザインされた）Ｄｅｖｉｇｒａｐｈ μＰ６００装置を使用して行う。この装置は、糊付けした糸のスプールを巻き出す間の張力の変動を記録する。糊付けした糸のスプールを巻き出す作業は、速度３００ｍ／分で行う。糊剤が有するブロッキングを引き起こす傾向が大きい程、張力の変動は大きくなる。域値３ｇよりも大きな張力によるジョルトが、糸の長さ３０００ｍにわたって観測される（巻き出す期間１０分）。このテストは、スプールを調節した雰囲気（２２℃及び相対湿度６５％又は８５％）において状態調節した後に、糸上の異なるレベルの糊剤で行う。図５〜７は、テストした生成物の各々について、研究中の糸上に付着させた糊剤の各々のレベル（２〜１０％）について記録した張力ジョルトの数／１０分を表わす。図５は、発明のラテックスＤ、Ｆ及びＭのブロッキングテストにおける挙動を、下記のブロッキングテストにおける挙動と比べるのを可能にする： −ＧｅｒｏｌＰＳ３０Ａ −スチレン／アクリル系コポリマーラテックスＢ発明のラテックスＤ、Ｆ及びＭは、ＧｅｒｏｌＰＳ３０に比べて小さいブロッキングかつスチレン／アクリル系コポリマーラテックスＢ程に小さいブロッキングを示すことが観測される。図６は、アルカリ可溶性形態Ｅ及びＧのブロッキングテストにおける挙動を、下記のブロッキングテストにおける挙動と比べて示す： −ＧｅｒｏｌＰＳ３０Ａ −スチレン／アクリル系コポリマーラテックスのアルカリ可溶性形態Ｃ。アルカリ可溶化された形態は、ＧｅｒｏｌＰＳ３０のブロッキングと同様の又はそれよりも大きなブロッキングを示すことが観測される。比較ラテックス及びそれらのアルカリ可溶化された形態（Ｈ、Ｉ、Ｊ及びＫ）の挙動は、図５に示すことができなかった。というのは、それらの硬度が不十分であることにより、ラテックス形態におけるそれらのブロッキングレベルが、比較的に低いレベルの糊剤（情況に応じて、３〜５％）を越えて過度に高くなり；平均の巻出張力が、次いで３ｇよりも大きくなり、何らかの意味の３ｇよりも大きい張力ジョルトをカウントする作業を拒むからである。図７は、１つの単一の比較的に低いレベル（該レベルにおいて、判読は可能なままである）の糊剤についてこれらの比較ラテックス及びそれらのアルカリ可溶化された形態（Ｈ、Ｉ、Ｊ及びＫ）のブロッキングレベルを示す。比較ラテックスのブロッキングレベルは、５％よりも少ないレベルの糊剤について少なくとも２０，０００張力ジョルト／１０分であるのに対し、発明のラテックスのブロッキングレベルは、一層高いレベルの糊剤について１０００張力ジョルト／１０分よりも小さくかつＧｅｒｏｌＰＳ３０のブロッキングレベルは、１０００〜６０００張力ジョルト／１０分であることが観測される。比較ラテックスＬの挙動は、測定することができなかった。というのは、ブロッキングが、糊付けした糸を巻き出す間に、規則的な破損に至るようなものだからである。上に挙げる抱合及びブロッキングテストの結果を完全に分析すると、発明のラテックスが、下記を観測するのを可能にする：１）−ＧｅｒｏｌＰＳ３０の抱合特性と同様の抱合特性（ＧｅｒｏｌＰＳ３０レベル２０％について）を有し、ブロッキング（ＧｅｒｏｌＰＳ３０レベルが何であれ）は、ＧｅｒｏｌＰＳ３０のブロッキングにくらべて小さくかつアクリル系ラテックスのブロッキング程に小さい２）−アルカリ可溶化された形態の抱合特性と同様の又はそれよりも良好な抱合特性を有し、ブロッキングは一層小さい３）−等しいＧｅｒｏｌＰＳ３０レベルにおいて、硬度の一層小さいラテックス形態の抱合特性と同様の抱合特性を有し、ブロッキングは著しく一層小さい。発明のラテックスは、このように、単独で最適な抱合及びブロッキング特性を有する。

【手続補正書】【提出日】１９９６年１２月２６日【補正内容】１．請求の範囲を別紙の通りに訂正する。２．明細書１６頁下から９行の「例３」を「比較例３」に訂正する。３．同１８頁下から３行の「例４」を「比較例４」に訂正する。４．同２２頁１０行の「例６」を「比較例６」に訂正する。請求の範囲１．少なくとも一種のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル並びに少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸をベースにしたモノマー組成物から造られる（メタ）アクリル系コポリマーを含む高分子の水性分散体からなる織編用繊維又は糸を糊付けするための組成物であって、下記： −該（メタ）アクリル系コポリマーは、高分子の組合せにおいて、ペルソ硬度少なくとも６０を有する水分散性スルホン化ポリエステルとの混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトして存在し、該硬度は、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定する −高分子の組合せ中の該エチレン性不飽和カルボン酸に由来する単位で表わす重量による含量は、固形分の重量によって表わして少なくとも１０％である −該（メタ）アクリル系コポリマーの性質は、高分子の組合せが、少なくとも該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度に等しいペルソ硬度を有するようにすることを特徴とする組成物。２．高分子の組合せが、（メタ）アクリル系コポリマー９５〜５０重量部を、水分散性スルホン化ポリエステル５〜５０重量部との混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトしてなることを特徴とする請求項１の組成物。３．アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルアクリレート又はメタクリレートから選び、エチレン性不飽和カルボン酸をアクリル酸、メタクリル酸、クトロン酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸から選び、該モノマー組成物が、随意に少なくとも一種の飽和カルボンの不飽和エステル、スチレン、アクリロニトリル又はアクリルアミドを含むことを特徴とする請求項１又は２の組成物。４．水分散性スルホン化ポリエステルが、少なくとも一種のジカルボン酸、それのジエステル又はそれの無水物の内の一種及び少なくとも一種のスルホン化有機ジ酸又はそれのジエステルの内の一種をジオールでエステル化及び／又はエステル交換し、かつ重縮合させることから派生することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一の組成物。５．水分散性スルホン化ポリエステルが、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸又はそれらのメチルジエステル及びスルホイソフタル酸又はそのメチルジエステルをモノエチレングリコール及び／又はジエチレングリコールでエステル化及び／又はエステル交換し、かつ重縮合させることから派生することを特徴とする請求項４の組成物。６．モノマー組成物を水性乳化重合させることによって得られ、前記水分散性スルホン化ポリエステルを、重合させた後に得られる（メタ）アクリル系コポリマーの分散体（ラテックス）に加えるか又はモノマー組成物を水性乳化重合させる作業の間に導入するかのいずれかにすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一の組成物。７．請求項１〜６のいずれか一の主題を形成する組合せを、糸を該組成物中に所望の温度で浸漬することによって塗布し、次いで該糸を絞りロールの間を通すことによって絞り、最後に糊付けした糸を加熱シリンダー上で乾燥させることに在る織編用糸のたて糸を糊付けする方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも一種のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル並びに少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸をベースにしたモノマー組成物から造られる（メタ）アクリル系コポリマーを含む高分子の水性分散体からなる織編用繊維又は糸を糊付けするための組成物であって、下記： −該（メタ）アクリル系コポリマーは、高分子の組合せにおいて、ペルソ硬度少なくとも６０、好ましくは８０〜３００程度を有する水分散性スルホン化ポリエステルとの混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトして存在し、該硬度は、ＡＦＮＯＲ基準ＮＦＴ３０−０１６に従って２２℃及び相対湿度８５％で測定する −高分子の組合せ中の該エチレン性不飽和カルボン酸に由来する単位で表わす重量による含量は、固形分の重量によって表わして少なくともおよそ１０％であり、好ましくは１２〜３０％程度であり、極めて特には１５〜２５％程度である −該（メタ）アクリル系コポリマーの性質は、高分子の組合せが、少なくとも該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度に等しい、好ましくは該水分散性スルホン化ポリエステルのペルソ硬度の１〜３倍程度、極めて特には１〜２倍程度のペルソ硬度を有するようにすることを特徴とする組成物。２．高分子の組合せが、（メタ）アクリル系コポリマーおよそ９５〜５０重量部、好ましくはおよそ９０〜６０重量部、極めて特にはおよそ９０〜７５重量部を、水分散性スルホン化ポリエステルおよそ５〜５０重量部、好ましくはおよそ１０〜４０重量部、極めて特にはおよそ１０〜２５重量部との混合物として或は水分散性スルホン化ポリエステルに少なくとも一部グラフトしてなることを特徴とする請求項１の組成物。３．固形分レベル５〜５０重量％程度、好ましくは２０〜４５重量％程度を有することを特徴とする請求項１又は２の組成物。４．アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルをＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルアクリレート又はメタクリレートから選び、エチレン性不飽和カルボン酸をアクリル酸、メタクリル酸、クトロン酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸から選び、該モノマー組成物が、随意に少なくとも一種の飽和カルボンの不飽和エステル、スチレン、アクリロニトリル又はアクリルアミドを含むことを特徴とする先の請求項のいずれか一の組成物。５．モノマー組成物が、ブチルアクリレートをその重量の２５〜７０％程度、好ましくは４０〜６０％程度含有することを特徴とする先の請求項のいずれか一の組成物。６．水分散性スルホン化ポリエステルが、少なくとも一種のジカルボン酸、それのジエステル又はそれの無水物の内の一種及び少なくとも一種のスルホン化有機ジ酸又はそれのジエステルの内の一種をジオールでエステル化及び／又はエステル交換し、かつ重縮合させることから派生することを特徴とする先の請求項のいずれか一の組成物。７．水分散性スルホン化ポリエステルが、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸又はそれらのメチルジエステル及びスルホイソフタル酸又はそのメチルジエステルをモノエチレングリコール及び／又はジエチレングリコールでエステル化及び／又はエステル交換し、かつ重縮合させることから派生することを特徴とする請求項６の組成物。８．水分散性スルホン化ポリエステルが、数平均分子質量１５，０００〜３５，０００程度、好ましくは２０，０００〜３５，０００程度、ＫＯＨ５ｍｇ／ｇよりも小さい酸価及び硫黄レベル０．８〜２重量％程度、好ましくは１．５〜２重量％程度を有することを特徴とする先の請求項のいずれか一の組成物。９．モノマー組成物を水性乳化重合させることによって得られ、前記水分散性スルホン化ポリエステルを、重合させた後に得られる（メタ）アクリル系コポリマーの分散体（ラテックス）に加えるか又はモノマー組成物を水性乳化重合させる作業の間に導入するかのいずれかにすることを特徴とする先の請求項のいずれか一の組成物。１０．アクリル系及び／又はメタクリル系コポリマーラテックスに加えるか又はモノマー組成物の乳化重合作業の間に導入する水分散性スルホン化ポリエステルの量を、（メタ）アクリル系コポリマー又はモノマー組成物９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０重量部、極めて特には９０〜７５重量部当り、５〜５０重量部程度、好ましくは１０〜４０重量部程度、極めて特には１０〜２５重量部程度にすることを特徴とする請求項９の組成物。１１．水性乳化重合作業を、水又はモノマー組成物中に可溶性又は分散性の開始剤から選ぶ重合開始剤、乳化剤及び随意に連鎖制限剤の存在において行うことを特徴とする請求項９及び１０のいずれかの組成物。１２．先の請求項のいずれか一の主題を形成する組合せを、糸を該組成物中に所望の温度、好ましくは４０℃よりも低い温度で浸漬することによって塗布し、次いで該糸を絞りロールの間を通すことによって絞り、最後に糊付けした糸を、随意にあらかじめ乾燥室の中に通すことにより、加熱シリンダー上で乾燥させることに在る織編用糸のたて糸を糊付けする方法。