JPH09509686A - シラン処理された顔料をポリマー中に配合したときの改善された加工性およびレーシング抵抗性 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくとも一つのシランまたは少なくとも一つのシランおよび少なくとも一つのポリシロキサンの混合物で処理された白色顔料を含む、白色に着色されたポリマー（特にポリオレフィン、例えばポリエチレン）は、配合における加工性を改善し、性能、例えばポリマーマトリックス中でのレーシング抵抗性を改善する。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 シラン処理された顔料をポリマー中に配合したときの 改善された加工性およびレーシング抵抗性 発明の背景 本発明は、有機珪素化合物で処理され、配合における加工性（processibility ）およびポリオレフィンマトリックス中のレーシング抵抗性(lacing resistance )のような性能の性質が改善された白色顔料を含む、白色に着色されたポリマー （特にポリオレフィン、例えばポリエチレン）に関する。 TiO₂顔料を有機珪素化合物で処理してポリマーマトリックス中の分散性を改善 することは、当分野ではよく知られている。例えば、米国特許第4,061,503号お よび同第4,151,154号には、塗料及びプラスチック中のTiO₂の高められた分散性 が開示されている。そこでは、珪素に結合した少なくとも二つの加水分解性基お よびポリアルキレンオキシド基を含む有機基を有するシランを用いてTiO₂を表面 処理する。 さらに、米国特許第4,810,305号には、合成樹脂中の分散性が改善された、オ ルガノポリシロキサン0.05〜10重量％を含む、改質された疎水性顔料または充填 剤が開示されている。 しかしながら、先行技術の欠点には、(1)許容できない加工性、すなわち遅い 速度でのポリマーマトリックス中のTiO₂顔料の分散性、(2)レーシング、すなわ ちポリオレフィンマトリックス中の欠陥の発生：が含まれるが、これらに限定さ れるわけではない。レーシングは、高い温度でポリオレフィンの加工プロセス中 に、顔料から揮 発物が放出される結果として起こる。またレーシングは、TiO₂が水分を取り込む ためでもありうる。さらに別の欠点は、ポリマー濃縮物中のTiO₂顔料の配合量が 高くなると、加工速度が遅くなるということである。 先行技術の上記の組合わせられた欠点は、本発明によって克服できることがわ かった。 発明の概要 本発明によれば、シラン処理されたTiO₂顔料が、シラン処理されたTiO₂顔料の 重量を基準にして約0.1〜５重量％の、少なくとも一つのシラン、または少なく とも一つのシランおよび少なくとも一つのポリシロキサンの混合物から選ばれる 有機珪素化合物のコーティングを有する、ポリマーおよびポリマーマトリックス の重量を基準にして、約0.01〜約87重量％の、シラン処理されたTiO₂顔料からな るポリマーマトリックスが提供される。シラン処理された顔料のTiO₂は、TiO₂配 合量のより高いポリマーマトリックスの加工性を高め、ポリオレフィンマトリッ クスの重量を基準にして、約0.2〜約20重量％の範囲の濃度のTiO₂で、ポリオレ フィンマトリックスの最終用途の性能特性、例えばレーシング抵抗性を改善する という独特の組み合わせを提供するということがわかった。 発明の詳述 本発明の方法に有用なTiO₂顔料は、一般にルチルまたはアナターゼ結晶形態で ある。これは一般に塩化物法または硫酸塩法のいずれかによって製造する。塩化 物法では、TiCl₄をTiO₂に酸化する。硫酸法では、硫酸およびチタンを含む鉱石 を溶解し、得られた溶液を一連の工程にかけ、TiO₂を得る。硫酸塩法および塩化 物法はいずれ も“The Pigment Handbook”第１巻、第２版、John Wiley & Sons、NY（1988） により詳細に記載されており、この技術は参照により本明細書に組み込まれてい る。最適な平均粒子サイズは、約0.005〜約１ミクロンの範囲であることができ る。また、TiO₂顔料には、さらに分散性または他の性質、例えば耐久性を改善す るためにそこに添加された成分を含ませることもできる。従って、例えば顔料は 、添加剤および／または無機酸化物、例えばアルミニウム、珪素またはスズおよ びトリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、燐酸塩等を含むことができ るが、これらに限定されない。 「シラン処理した」TiO₂とは、本明細書中では、少なくとも一つのシラン、ま たは少なくとも一つのシランおよび少なくとも一つのポリシロキサンの混合物（ 本明細書中ではひとまとめにして有機珪素化合物と称する）のいずれかで処理し たTiO₂のことである。 適切なシランは、 Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは少なくとも１〜約２０個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂 肪族、環式脂肪族または芳香族の基であり： R′は加水分解性基、例えばアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒド ロキシまたはそれらの混合物であり；そして ｘ＝１〜３である） 例えば、本発明を実施するのに有用なシランには、オクチルトリエトキシシラ ン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエト キシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン 、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタ デシルトリエ トキシシラン、およびオクタデシルトリエトキシシランが含まれる。シランのさ らに別の例には、Ｒ＝８〜18個の炭素原子；R′＝クロロ、メトキシ、ヒドロキ シまたはそれらの混合物；そしてｘ＝１〜３が含まれる。好ましいシランは、Ｒ ＝８〜18個の炭素原子；R′＝エトキシ；およびｘ＝１〜３である。Ｒ＝８〜18 個の炭素原子は、加工性を高めるのに好ましい。R′＝エトキシは取り扱いを容 易にするために好ましい。驚くべきことに、低鎖アルキルシランでは、加工時間 はより長くなった。シランの混合物は同等であると考えられる。全部のシラン処 理された顔料TiO₂を基準にして、シランの重量含量は、典型的には約0.1〜約５ 重量％、好ましくは約0.5〜約1.5重量％である。５重量％より過剰も使用できる が、特別な利点は見られなかった。 本発明の別法では、少なくとも一つののシランと少なくとも一つのポリシロキ サンの混合物が、本発明を実施するのに有用である。適切なポリシロキサンは、 式： （式中、Ｒは有機または無機基であり； ｎは０〜３であり；そして ｍ≧２）を有する。 例えば、ポリジメチルシロキサン（PDMS）、ビニルフェニルメチル末端ジメチ ルシロキサン、ジビニルメチル末端ポリジメチルシロキサン等が適切なポリシロ キサンである。PDMSは好ましいポリシロキサンである。混合物に有用なシランは 、Ｒ＝１〜８個の炭素原子、R′＝アルコキシ、そしてｘ＝１の上記シランであ りうる。全部のシ ラン処理された顔料TiO₂を基準にして、シランおよびポリシロキサンの重量含量 は、約0.1〜約5.0重量％、好ましくは約１〜３重量％である。特に好ましいのは 、Ｒ＝４または８個の炭素原子、R′＝アルコキシ、そしてｘ＝１のシラン約0.5 〜１重量％およびPDMS １重量％である。シラン対ポリシロキサンの比率は、シ ラン１：ポリシロキサン２からシラン２：ポリシロキサン１までであることがで きる。特に好ましい比率は、シラン１：ポリシロキサン１である。 シランおよびポリシロキサンは、商業的に入手可能であるか、または当分野で 知られている方法、例えば“Organosilicon Compound”,S．Pawlenko，New York (1980)に記載されている方法によって製造することができ、この技術は、参照に より本明細書に組み込まれている。添加の方法はあまり重要ではなく、TiO₂顔料 は、多くの方法でシランで処理することができる。例えば、シランの添加は、乾 燥顔料ベースにそのまま、または予め加水分解して、スラリー、濾過工程から、 乾燥中にまたはサイズ操作、例えば流体エネルギーミル、例えば超微粉砕機また は媒体ミル、より詳細には“IMPROVEDSLURRYPROCESS FOR PREPARING SILANIZED TiO₂ PIGMENTS，USING A MEDIAMILL”という標題の同時係属出願に記載されてお り、この技術は参照により本明細書中に組み込まれている前記媒体ミル処理の間 、または超微粉砕の後、後ブレンドして、実施することができる。例えば、米国 特許第3,834,924号には、適切な固体混合装置中で直接混合またはブレンドされ た有機シランおよび顔料のディスパージョンが開示されている。後ブレンドの例 は、米国特許第3,915,735号および同4,141,751号に、さらに詳細に記載されてい る。ポリシロキサンの添加は、シランと一緒にまたはシラン処理された顔料への 後 添加で実施することができる。シランの添加およびポリシロキサンの添加は、以 下により詳細に記載されている。プロセスストリームとして、水が液体または蒸 気（流れ）のいずれかで存在する場合、シランの加水分解性基の加水分解が起こ り、シランコーティングがTiO₂ベースに結合すると考えられる。シランを用いた TiO₂顔料の処理において、シランの前加水分解は、好ましい工程である。シラン をそのままTiO₂ベースに添加する場合、TiO₂上に吸着された水分は、加水分解に 影響を与えるが、それは過剰の水分が存在する場合よりも低い速度であると考え られる。シランの加水分解は、Union Carbide(1991)による“Organofunctional Silanes”に、より詳細に説明されており、この技術は参照により本明細書中に 組み込まれている。 本発明の使用に適したポリマーには、オレフィンを含むエチレン系不飽和モノ マーのポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンおよびエ チレンとより高級なオレフィン、例えば４〜10個の炭素原子を含むアルファオレ フィンまたは酢酸ビニル等とのコポリマー；ビニル系樹脂、例えばポリ塩化ビニ ル、ポリビニルエステル、例えばポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、アクリルホモ ポリマーおよびコポリマー；フェノール樹脂；アルキド樹脂；アミノ樹脂；エポ キシ樹脂、ポリアミド、ポリウレタン；フェノキシ樹脂、ポリスルホン；ポリカ ーボネート；ポリエーテルおよび塩素化ポリエステル；ポリエーテル；アセター ル樹脂；ポリイミド；およびポリオキシエチレンが含まれるが、これらに限定さ れるわけではない。また、本発明によるポリマーには、種々のゴムおよび／また はエラストマー、種々のジエンモノマーと上記ポリマーとの共重合、 グラフト化または物理的ブレンドに基づく合成ポリマーまたは天然ポリマーも含 まれ、これらすべては当分野で一般に知られているものである。従って、一般に 本発明は、白色に着色されたプラスチックまたは弾性組成物（本明細書では、ひ とまとめにして白色に着色されたポリマーと称する）のいずれにも有用である。 例えば、そして限定するわけではないが、本発明はポリオレフィン、例えばポリ プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミドおよびポリエステルに特に有用である と考えられる。 本明細書中で使用する「高配合された」TiO₂とは、各ポリマーマトリックスに ついて、広く変化することができるが、当業者によく知られた範囲であると考え られる。例えば、ポリオレフィンマトリックスでは、高配合されたTiO₂とは、ポ リオレフィンマトリックスの重量を基準にTiO₂顔料50またはそれを超える重量％ であると考えられる。 ポリマーには、最終用途の必要に応じて、所望により、または慣用的に、広く 種々の添加剤が含まれる。このような添加剤には、酸化防止剤、光安定剤、滑剤 、熱処理添加剤等が含まれるが、これらに限定されない。 当分野で知られているいずれかの溶融配合技術によって、有機珪素化合物でコ ートされたTiO₂を溶融加工できるポリマーに配合し、本発明のポリマー組成物を 形成することができる。一般に、TiO₂およびポリマー樹脂を一緒に導入し、次い でポリマー溶融物に剪断応力をかけるブレンド操作で混合する。通常、ポリマー 樹脂は、粉末、顆粒、ペレット、または立方体の形態で入手できる。一般に、樹 脂が固体状態（溶融していない）の時に、最初にTiO₂および樹脂を合 わせ、そしていくつかの方法で乾燥ブレンドする。これは、単純なやり方、例え ばバッグ中で振盪する、もしくは密閉容器中で混転することによって、またはよ り洗練された方法、例えば撹拌機またはパドルを有する配合機を使用することに よって、実施することができる。材料を密閉式混合機に同時供給することによっ て、TiO₂およびポリマー樹脂を一緒にし、樹脂が溶融状態に達する前に、スクリ ューによってそれらを一緒に混合することができる。TiO₂およびポリマー樹脂の 溶融ブレンドは、知られている装置、例えば一軸スクリュー押出し機、二軸スク リュー押出し機、密閉式ミキサー等を使用して実施することができる。一般に、 密閉式ミキサーを使用する。溶融ブレンドは、組成物の完成品を形成するプロセ スの一部として、例えば溶融押出しによって実施することができる。別法として 、溶融ブレンドは、予備的な工程で実施することができ、場合により、ポリマー 組成物を、例えば立方体として分離し、次いで次のプロセスで完成品を形成する 。当業者は、本発明のポリマー組成物を製造するための技術に多くの可能な変法 があることがわかるであろう。例えば、最初に高いTiO₂濃度を有する濃厚物、す なわち本発明の一つの組成物を製造し、次いで濃厚物を、TiO₂を含まないポリマ ー樹脂と合わせ、本発明の別の組成物を得る。 高配合されたポリマー濃厚物は、意図する最終用途に望ましい重量％で上記の ように製造する。例えば、ポリオレフィン濃厚物においては、約50〜87重量％の 濃厚物を使用して不透明にすることができる。濃厚物をポリオレフィン中に「レ ットダウン(let down)」する。本明細書で使用する「レットダウン」とは、濃厚 物と混合する樹脂の比率またはパーセントを指す。レットダウンは多くの方法で 実施することができ、“Film Extrusion Manual”(1992)により詳細に記載され ており、この技術は参照により本明細書に組み込まれている。例えば、レーシン グ評価では、50重量％〜87重量％の濃厚物をポリオレフィンを乾燥混合すること により約0.2〜約20重量％にレットダウンし、そして特定の加工温度で押出し、 これをフィルムに流延することができる。次いで、顔料の性能は、最終使用用途 で評価する。 高配合された、シラン処理された顔料のTiO₂は、ポリオレフィンマトリックス 中に配合した時に、優れたポリマーマトリックス中での加工性およびレーシング 抵抗性を示す。観察される付加的な利点は、嵩密度の増加、粘度の低下、優れた 分散性、耐湿性および優れた光学的性質、例えば高い着色力である。 以下の実施例は、説明するものであって、本発明の開示の残りを プのミキサー（Farrel Corp.，Ansonia，CT，USAから入手可能）を、実施例中で 使用した。当分野で知られている広い範囲の密閉式ミキサーも同等であると考え られる。例えば、Farrel Continuous Mixers(FCM)（Farrel Corp.，Ansonia，CT ，USA)および二軸スクリュー押出し機も同等に適用できる。 嵩密度は、圧縮してない顔料の立法センチメートル当たりのグラムとして与え られる。約0.6未満の顔料の嵩密度では、ポリマー配 −タイプのミキサー中でのTiO₂およびポリマーを迅速に配合するには、約0.6よ り上の嵩密度が望ましい。 イプのミキサー中で分散するまでの時間は、加工時間の目安である。 550ｌ／秒の剪断速度で測定した。Kayeness細管レオメーター（Kayeness Corp. ，Honey Brook，PA，USA）を用いて、粘度を測定した。 実施例 濃厚物、すなわちマスターバッチの製造 以下の実施例では、乾燥混合TiO₂残余ポリエチレンの70重量％配合物を以下の 方法で製造した。最初に、1562ｇのTiO₂を670ｇのポリエチレンと混和して、TiO₂ ／残余ポリエチレンの乾燥混合物を製造した。実験に使用したポリエチレンは 、Quantum U.S.I.Chemicals--Code＝NA212(Cincinnati，OH，USA)により供給さ れる低密度ポリエチレンであった。 TiO₂／ポリエチレンの乾燥混合物を、実験室のFarrel BR Ban- ッパーに添加した。次いで、乾燥混合物をミキサーに装填した。素材圧力は、56 psi、駆動回転速度＝230rpm、冷却水＝85°Fであった。ミキサーは、バッチ温度 、電力消費、ラム圧および熱損失の記録装置を備えた。 次に、TiO₂／ポリエチレンの混合物を、TiO₂が溶融した樹脂中に分散するまで (温度＝例えば22°F)処理した。これは上記全フラックス時間である。次いで、 化合物をミキサーに排出した。 実施例 １ 中和された顔料のルチルTiO₂ 3000ｇを、パン中に計りこみ、 Union Carbide now Osi Specialty，Inc（Tarrytown，NY，USA）によって供給さ れる、ブチルトリメトキシシラン30ｇを噴霧した。 処理した顔料を、流体エネルギーミル、例えば過熱蒸気を用いる超微粉砕機で 粉砕した。 超微粉砕された顔料を、Patterson-Kelley V-Blender中で、Petrach now Huls Corp.(Piscataway，NJ，USA)により供給されているポリジメチルシロキサン30 ｇと混合した。 上記のようにして、処理されたTiO₂ポリエチレン濃厚物を製造した。 実施例 ２ オクチルトリエトキシシランをブチルトリメトキシシランで置き換えたのを除 いて、実施例１と同様である。 実施例 ３ 中和された、顔料のルチルTiO₂を、それぞれ約１重量％のオクチルトリエトキ シシランおよびポリジメチルシロキサンで、実施例１のように処理したが、これ らの化合物は超微粉砕機で粉砕室中のノズルを通して添加した。次いで、処理し た顔料および低密度ポリエ のように70重量％マスターバッチを形成した。 実施例 ４ 中和した、顔料のルチルTiO₂を、実施例１のように、噴霧によって約１重量％ のオクチルトリエトキシシランで処理した。ポリジメチルシロキサンでは処理し なかった。処理した顔料を超微粉砕して、 うに70重量％ポリエチレンマスターバッチを形成した。 比較実施例 ５（Ｃ−５） 顔料のルチルTiO₂および低密度ポリエチレンを混合し、 ポリエチレンマスターバッチを形成した。 実施例１〜５のマスターバッチの試験の結果を以下の表にまとめた。 このデータは、70重量％TiO₂／ポリエチレンマスターバッチにおいて、未処理 の顔料（実施例Ｃ−５）に対して、有機珪素化合物で処理した顔料（実施例１〜 ４）の方が加工に有利であることを示している。表に示しているのは、これらの 材料について、未処理のものより、有機珪素化合物処理によって実現した嵩密度 の改善、全フラックス時間の改善および粘度の改善である。 実施例 ６ 乾燥して、破砕し、ふるいにかけた、顔料のルチルTiO₂の濾過ケーキを、Osi により供給されている生のオクチルトリエトキシシラ −タイプのミキサー中で加工するのに使用し、上記のように70重量％ポリエチレ ンマスターバッチを形成した。 比較実施例 ６Ａ オクチルトリエトキシシランの代わりにブチルトリメトキシシランを使用した のを除いて、実施例６と同じである。実施例６〜６Ａのマスターバッチにおける 試験結果を、以下の表にまとめた。 このデータは、短鎖アルキルシランに対する、より長鎖のアルキルシラン（実 施例６）の違いを示している。驚くべきことに、短鎖アルキルシランでは、加工 時間がより長かった。短鎖アルキルシランでは、より長い鎖のアルキルシランよ りも加工時間が70％増加することがわかった。 実施例 ７ 顔料のルチルTiO₂ 3000ｇを、１重量％(30ｇ)のオクチルトリエトキシシラン で、噴霧して処理した。材料を、上記のようにポリエ 中で加工した。 比較実施例 ７Ａ 顔料のルチルTiO₂ 3000ｇを、１重量％(30ｇ)のポリジメチルシロキサン（PDM S）で噴霧して処理した。材料を、上記のようにポリ ー中で加工した。 実施例 ８ 顔料のルチルTiO₂ 3000ｇを、１重量％(30ｇ)のオクタデシルト リエトキシシラン（Hulsより入手可能）で、噴霧して処理した。材料を、上記の ようにポリエチレンマスターバッチ中70重量％で 実施例７、７Ａおよび８のマスターバッチにおける試験結果を以下の表にまと めた。 このデータは、一連の後ブレンドされたより長鎖のアルキルシラン（実施例７ および８）およびシロキサン（比較実施例７Ａ）で処理した材料を示している。 より長鎖のアルキルシランで処理された、二つのシラン処理材料（実施例７およ び８）については、最終生成物の粘度は、ほぼ同一であった。シロキサンのみで 処理した材料（比較実施例７Ａ）では、材料の粘度は大きく、加工時間はより長 かった。 実施例 ９ シラン処理した顔料、オクチルトリエトキシシランおよびポリエステルを、ダ ブルコーンブレンダーで５分間乾燥ブレンドして、50／50混合物を得た。この混 合物をFarrel Continuous Mixer(FCM)の供給ホッパーに添加した。次いで、処理 したTiO₂／ポリエステルの混合物を、処理したTiO₂が溶融した樹脂中に分散する まで加工した(温度＝550℃)。観察できる濃厚物の流れは、スムーズで連続的で あった。 比較実施例 ９Ａ 未処理のアナターゼ顔料、Kronos 1072（Kronos，Leverkuesen，Germany）を 、実施例９のように乾燥ブレンドし、供給し、そしてFCM中で加工した。観察で きる濃厚物の流れは、スムーズではなかった。連続的な流れが得られなかった。 レーシング（lacing） レーシングは、特定の重量％の顔料配合および加工温度で、顔料の揮発性の作 用として起こる。二酸化チタンで着色されたポリエチレンフィルムについて、62 0°Fまたはそれより高い温度で加工されたフィルム中の20重量％TiO₂では、フィ ルムのレーシング性（lacibility）が容易に認められると、考えられる。典型的 には、材料がレーシングしないなら10、レーシングし始めるならば、10未満であ ると評価した。 レーシングについて以下に二つの材料を比較した。 実施例 10 20重量％のオクチルトリエトキシシランで処理したTiO₂を、残りのポリエチレ ン中に配合した。材料を、Killion一軸スクリュー押出し機で、620℃でフィルム ダイを通して押出した。ライトボックスでのフィルムの評価は、薄い斑点もピン ホールもなくすぐれた完全さを示した。材料の評価は10に等しかった。耐レーシ ング性はE.I．du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE，USAから 比較実施例 10Ａ 20重量％のシロキサンで処理した顔料RCL-69(SCM，Baltimore，MD，USAから入 手可能)を、残りのポリエチレン中に配合した。材料 を、Killion一軸スクリュー押出し機で、620℃でフィルムダイを通して押出した 。ライトボックスでは、材料は薄い斑点を示した。材料は７として評価した。 このように、ある程度特定して、本発明を記載し、説明してきたが、以下の請 求の範囲は、そのように限定するものではなく、請求の範囲の各要素の表現およ びそれと同等のものに相当する範囲を与えるものと認められるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ムージアーノ，ジヨーゼフ・アントニー アメリカ合衆国デラウエア州19720−3708. ニユーカツスル．フアンウツドドライブ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリマーおよびポリマーマトリックスの重量を基準にして、約0.01〜約87重 量％のシラン処理されたTiO₂顔料からなる、高められた加工性を示す前記ポリマ ーマトリックスであって、前記シラン処理されたTiO₂顔料が、前記シラン処理さ れたTiO₂の重量を基準にして、約0.1〜約５重量％の式： Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは８〜約20個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂肪族、環式 脂肪族または芳香族の基であり； R′はアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒドロキシまたはそれら の混合から選ばれる加水分解性基であり；そして ｘ＝１〜３である）を有する少なくとも一つの有機珪素化合物のコーティン グを有する前記ポリマーマトリックス。 ２．ポリマーおよびポリマーマトリックスの重量を基準にして、約0.01〜約87重 量％のシラン処理されたTiO₂顔料からなる前記ポリマーマトリックスであって、 前記シラン処理されたTiO₂顔料が、前記シラン処理されたTiO₂の重量を基準にし て、約0.1〜約５重量％の、(a)および(b)の混合物 〔ここで、(a)は、式： Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは１〜約20個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂肪族、環式 脂肪族または芳香族の基であり； R′はアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒドロキシまたはそれら の混合から選ばれる加水分解性基であり；そして ｘ＝１〜３である）を有する少なくとも一つのシランであり、 そして (b)は、式 （式中、Ｒは有機または無機基であり； ｎは０〜３であり；そして ｍ≧２である）を有するポリシロキサンである〕 からなる、有機珪素化合物のコーティングを有する、前記ポリマーマトリック ス。 ３．ポリマーがポリオレフィンである、請求項１または２記載の組成物。 ４．ポリオレフィンがポリエチレンであり、存在するシラン処理されたTiO₂顔料 の量が、ポリエチレンマトリックスの重量を基準にして約50〜約87重量％である 、請求項３記載の組成物。 ５．ポリマーがポリ塩化ビニルである、請求項１または２記載の組成物。 ６．Ｒが８〜18個の炭素原子を有する脂肪族であり、R′がアルコキシであり、 そしてｘ＝１〜３である、請求項１、２または４記載の組成物。 ７．混合物が、ブチルトリメトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランか らなる群より選ばれ、シロキサンがポリジメチルシロキサンである、請求項２記 載の組成物。 ８．シラン処理されたTiO₂顔料が、シラン処理されたTiO₂の重量を基準にして、 約0.1〜約５重量％の式： Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは８〜約20個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂肪族、環式 脂肪族または芳香族の基であり； R′はアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒドロキシまたはそれら の混合から選ばれる加水分解性基であり；そして ｘ＝１〜３である）を有する有機珪素化合物のコーティングを有する、ポリ オレフィンおよびポリマーマトリックスの重量を基準にして、約0.01〜約87重量 ％のシラン処理されたTiO₂顔料からなる、高められた加工性を示すポリオレフィ ンマトリックス。 ９．ポリオレフィンがポリエチレンである、請求項８記載の組成物。 10．シラン処理された顔料が、約70〜約82重量％の量で存在し、有機珪素化合物 が、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエト キシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テ トラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシ ルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエ トキシシラン、それらの混合物；並びにブチルトリメトキシシランおよびポリジ メチルシロキサンの混合物、およびオクチルトリエトキシシランおよびポリジメ チルシロキサンの混合物からなる群より選ばれる、請求項１、２、８または９記 載の組成物。 11．(a)ポリオレフィンがポリエチレンであり： (b)シラン処理されたTiO₂が、約0.5〜1.5重量％のオクチルトリエトキシシ ランでコーティングされたTiO₂であり；そして (c)シラン処理されたTiO₂顔料が、約70重量％の量で存在す る： 請求項10記載のポリオレフィンマトリックス。 12．コーティングが、約１重量％のブチルトリエトキシシランおよび１重量％の ポリジメチルシロキサンからなる、請求項11記載のポリエチレンマトリックス。 13．コーティングが、さらに１重量％のポリジメチルシロキサンを含む、請求項 11記載のポリエチレンマトリックス。 14．ポリオレフィンマトリックスが、ポリオレフィンマトリックスの重量を基準 にして、約0.2〜約20重量％の範囲のTiO₂濃度で、耐レーシング性を示す、請求 項８記載の組成物。 15．(a)化学的結合が形成するように、TiO₂を有機珪素化合物で処理し；そして (b)密閉式ミキサー中、フラックス時間を増やして、高濃度の有機珪素コー ティングされたTiO₂をポリマーと共に迅速に加工する: の工程からなる、ポリマーマトリックス中に、高配合されたTiO₂の配合におけ る加工性を高める方法。 16．有機珪素化合物が、式： Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは８〜約20個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂肪族、環式 脂肪族または芳香族の基であり； R′はアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒドロキシまたはそれら の混合から選ばれる加水分解性基であり；そして ｘ＝１〜３である）を有する、請求項15記載の方法。 17．有機珪素化合物が、 (a)が、式： Ｒ_xＳi(R′)_4-x （式中、Ｒは１〜約20個の炭素原子を有する、加水分解しない、脂肪族、環式 脂肪族または芳香族の基であり； R′はアルコキシ、ハロゲン、アセトキシもしくはヒドロキシまたはそれら の混合から選ばれる加水分解性基であり；そして ｘ＝１〜３である）を有する少なくとも一つのシランであり、そして (b)が、式 （式中、Ｒは有機または無機基であり； ｎは０〜３であり；そして ｍ≧２である）を有する、少なくとも一つのポリシロキサンである、 (a)および(b)の混合物からなる、請求項15記載の方法。 18．(a)ポリマーがポリオレフィンであり； (b)有珪素化合物が、約0.5〜1.5重量％の量で存在し；そして (c)高濃度のTiO₂顔料が、約50〜約82％の範囲である 請求項15、16または17記載の方法。