JPH09510957A

JPH09510957A - ２−フルオロアクリル酸エステルポリマー及びその光学材料としての使用

Info

Publication number: JPH09510957A
Application number: JP7518354A
Authority: JP
Inventors: ドッズ，アラステアー; スタシー，ニコラス; ウィリアムズ，ルーク
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-01-04
Filing date: 1995-01-03
Publication date: 1997-11-04
Also published as: DE69502174T2; GB9400016D0; WO1995018785A1; EP0738255A1; EP0738255B1; DE69502174D1; US6369179B1; US6018008A; KR970701167A; CA2178623A1; CN1141029A

Abstract

(57)【要約】１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル−２−フルオロアクリレート、そのホモポリマー及びコポリマー。前記コポリマーは、ａ）少なくとも４０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート；及びｂ）６０重量％以下の、メチル２−フルオロアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロオクチル２−フルオロアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ（２−（ブトキシ）プロピル）２−フルオロアクリレート及びこれらの組合せからなる群より選ばれたモノマーからなっていてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】２−フルオロアクリル酸エステルポリマー及びその光学材料としての使用本発明は、２−フルオロアクリル酸と１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメタノールとのエステル及びそれらのホモポリマー並びにコポリマーに関し、さらにこのようなポリマーを光学材料、特に光ファイバーに使用することに関する。プラスチック光ファイバーは、ガラス光ファイバーにより得られる高速データ伝送の利点と銅ケーブル布線製品に伴う頑丈さ及び低コストとを組み合わせる可能性を提供することによって、長年にわたって多くの関心を集め、且つ精力的に研究された産業上の一研究領域である。この動向及び関心を集めたにもかかわらず、プラスチック光ファイバー（plas tic optical fibres：POFs）は、現在までのところ、データ伝達媒体として広く受容されていない。この受容の遅れに寄与している重要な要因の一つは、入手可能なファイバーの不十分な熱安定性である。自動車及び宇宙空間の双方におけるデータ伝達システムは、巨大なPOFs市場を提供する。しかしながら、自動車内のボンネット下への適用には、１００℃以上で高性能が求められ、多くの宇宙環境においては、１４０℃を超える温度でのより要求の厳しい性能が求められる。現在のところ市販入手可能なポリメチルメタクリレート（PMMA）及びポリスチレン（PS）を母材とするPOFsの使用上限温度は、これらの用途にとって低すぎる約８０℃である。これらの用途に対するポリマーの高温性能は、Ｔ_g近傍及びＴ_gを超える温度でその機械的特性及び光学的特性が低下するために、そのガラス転移温度（Ｔ_g）により制限される。PMMA及びPSにおけるＴ_gは、１００ ℃〜１０５℃の範囲内である。従って、PMMA及びPSよりも高いＴ_gを有する材料が、結果として得られるPOFsの最高使用温度を増加させるのに望ましい。 POFsの受容を遅らせている更なる要因は、赤及び近赤外領域（NIR）においての伝送に対する現在市販入手可能なファイバーの高い光学減衰であり、好ましい固体光源が作動する。これらの領域で低減衰を示すプラスチック光ファイバーを製造することは、最新の高分子ファイバー研究領域である。光ファイバーに適する殆どのアモルファス高分子材料の赤領域及びNIRでの光学減衰に対して支配的な因子は、Ｃ−Ｈ結合の基本振動の倍音（overtone）及び結合バンドにより起こる吸収である。従って、学究的分野及び特許に関わる当業者は、これらの減衰を低減化することに集中し、そして減衰の低減化は、水素原子をより重い重水素又はハロゲン原子により部分的又は完全に置換することにより達成された。Ｃ−Ｈ結合に比してＣ−Ｘ結合（Ｘ＝Ｄ，Ｆ，Ｃｌ）のより大きな換算質量により、基本振動及び倍音の周波数は興味ある範囲からシフトする。水素を重水素で置換することに多くの関心が集まり、これは非常に良好な結果をもたらした（Appl．Phys．Let．1983，42，567）。２０dB／km（６５０nm）程度に低い減衰が、完全に重水素化されたPMMAファイバーから得られた。残念ながら、重水素のコストの問題によって、基本的にこのアプローチは単なる学究的関心事になり、重水素を含むファイバーを商品化する試みはなかった。ハロゲン化は、減衰を低減化させる非常に産業上の魅力ある選択肢である。これらのより重い原子の導入によって、水素の倍音の効果が低減及び／又は薄められ、減衰が重水素化と同様に低減化される。塩素及び臭素により置換された両方のポリマーが検討されたが、フッ素化による利点、すなわちＣ−Ｆ結合の安定性、小さな原子嵩高さ等の利点が、このアプローチを最も魅力的なものにさせている。主に製造及び加工に関する多くの理由によって、光学ポリマーは、主にアクリル酸エステルを母材とする材料である。このような系におけるフッ素化は、容易に入手できる短鎖ペルフルオロアルコールを用いた短鎖過フッ素化メタクリル酸エステルの使用によって主に成される。この分野の概要は、ＷＯ／９３／０３０７４に記載されている。このような材料から得られる特にNIRにおける減衰の改良は重要である。上記文献は、従来のPMMAファイバーの減衰の約２５％の減衰を示す材料を開示している。しかしながら、更に減衰を低減化するためには、ポリマーの側鎖エステル基がフッ素化されていなければならないことばかりでなく、ポリマー主鎖の水素原子を置換することも必要である。これを達成するための最も効果的な方法の一つは、メタクリレート主鎖のメチル基をフッ素原子で置換し、２−フルオロアクリレートポリマーを生成することである。同様に、側鎖基を注意深く選択することによりポリマーの水素原子含量を減少させると、ポリマーのＴ_gが高温使用にとって適切な程度にまで増加しうる。より高い使用温度をもたらす高Ｔ_gと非常に低い減衰を与える高いフッ素化度との組合せは、使用条件が厳しい場所、例えば自動車内及び宇宙空間でのネットワークのための光ファイバーのコア材として非常に有望な材料が得られる。２−フルオロアクリル酸のエステルはよく知られている。２−フルオロアクリル酸のメチルエステルは、Macromolecules 1980，13,1031-1036に記載されているように水素化カルシウム及びジメチルオキサレートの存在のもとでメチル２− フルオロアセテートとホルムアルデヒドとの反応により調製することができる。このモノマー、すなわちメチル２−フルオロアクリレート（MFA）の重合は、高Ｔ_g（１２８℃）のポリマーを与えることが報告されている。２−フルオロアクリル酸の他の誘導体の調製法に関して幾つかの方法が知られている（例えば、J．Fluorine Chem．1991，55， 149-162）。例えば、２Ｈ−オクタフルオロシクロペンチルメチル２−フルオロアクリレートは、酸塩化物を脱水素化フッ素化し、２，３−ジフルオロプロピオニルクロリドから２−フルオロアクリロイルクロリドを生成させ、次いで塩基の存在のもとで１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−オクタフルオロペンチルメタノールで処理する２段階反応により調製される。前記又は他のモノマーの重合は記載されていないが、２−フルオロアクリル酸エステルポリマーの優れた一般的な光学的特性及び物理的特性に関する言及がなされている。２−フルオロアクリル酸エステルを含むポリマーが、光ファイバーのコアの製造に使用されることは公知である。ＥＰ−０１２８５１６は、式：Ｈ₂Ｃ＝ＣＦ −ＣＯＯＲ_f（式中、Ｒ_fは、フッ素含有脂肪族基、好ましくはフッ素含有低級アルキル基である）により表されるモノマーを開示している。１２５℃以下のガラス転移温度を有する２−フルオロアクリレートホモポリマー［ポリ（３Ｈ−１，１−ジメチルテトラフルオロプロピル２−フルオロアクリレート）］に関する実施例がある。特開平２−９２９０８号は、Ｃ−Ｈ結合をＣ−Ｄ結合に置き換えることにより、NIRでの結合吸収が低減化された２−フルオロアクリレートを開示している。このモノマーは、式：Ｄ₂Ｃ＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ¹（式中、Ｒ¹は、Ｆ、Ｄ又はＣＤ₃であり、Ｒ²はＣ_nＹ_2n+1（Ｙ＝Ｆ，Ｃｌ）である）により表される。低級アルキル鎖のみが例示されている。フッ素化された環を有する２−フルオロアクリレートのモノマー及びポリマーが、ＦＲ−２６２３５１０に開示されている。しかしながら、実施例及び請求の範囲はフッ素化された芳香族物質のみに関係している。ＡＵ−Ａ−１３０３５／８８は、置換二環式環を有する２−フルオロアクリレート材を開示している。このモノマー構造は、二環式過フッ素化２−フルオロアクリレートエステルの可能性を与えるが、しかしながら、全ての実施例は塩素化されたモノマーに関係している。前記特許は、特に塩素、臭素又はトリフルオロメチル置換を推奨しているが、過フッ素化された環を開示していない。脂環式の高度にフッ素化された（メト）アクリル酸モノマーのポリマーの他の例は、光学材料として公知である。ＷＯ９３／０３０７４は、低い光学損失の光ファイバーのコアとして、特定のモノマー、すなわち１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチルメタクリレート、及びそれらのホモポリマー、並びに他のフッ素化モノマー及び非フッ素化モノマーとのコポリマーを開示している。しかしながら、高温使用は開示されていない。ＵＳ−５１４８５１１は、フッ素含有メタクリレートモノマーとメチルメタクリレートとのコポリマーを含んでなるクラッド組成物を開示している。重量比５０：５０の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチルメタクリレートとメチルメタクリレートの溶液型コポリマー（solutlon copolymer）において１０８ ℃以下のガラス転移温度が示された。本発明は、光学部品を製造するのに適する代替的なフッ素含有物質を提供する。本発明の一態様によると、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２ −フルオロアクリレートが提供される。本発明の更なる態様によると、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートのホモポリマー又はコポリマーが提供される。目的とする用途及び所望の物理的特性に応じ、このコポリマーは、１Ｈ，１Ｈ −ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートに加え、例えばアクリル酸、メタクリル酸、２−フルオロアクリル酸、並びにこれらのエステル、アミド及びニトリル誘導体のようないかなる付加重合性モノマーを含んでなっていてもよく、これらのモノマーの混合物を含んでよい。光ファイバー用途に対し、このコポリマーは、好ましくは、ａ）少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート；及びｂ）６０重量％以下、好ましくは０〜４０重量％の、メチル２−フルオロアクリル酸メチル、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロオクチル２−フルオロアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ（２−（ブトキシ）プロピル）２−フルオロアクリレート、他の類似のモノマー、又はこのようなモノマーの混合物から選ばれた共重合性モノマーから形成される。本発明のポリマーは、例えばＷＯ９３／０３０７４に開示されている方法により光ファイバーのコアを製造するために使用されてもよい。一般に、POFsの製造方法は、以下の工程を含んでなる：ａ）遊離基開始剤及び連鎖移動剤と共にモノマー混合物を密閉反応容器内に装入する工程；ｂ）重合性混合物を脱気する工程；ｃ）モノマー混合物の重合が起こる温度まで容器の温度を上昇させる工程；及びｄ）ポリマーを、概して０．１〜２．０mmの範囲の直径を有するファイバーコアに押出する工程。本発明のプラスチックファイバーは、PMMAを母材とする最も市販入手可能な材料（一般に、８４０nmにおいて約３０００dB／kmの損失）よりも非常に低いNIR 減衰を示す。第一次近似によると、このようなファイバーにおける減衰は、PMMA の水素原子濃度に関係しうる。このような計算を行うことによって、本発明のファイバーの減衰は８４０nmにおいて約１５０dB／kmであることが見積もられた。更に、PMMAの減衰は、光源の僅かな波長ドリフトに非常に敏感であるのに対し、本発明のフッ素化されたファイバーは、これらの効果に対し比較的影響を受けない。しかしながら、ペルフルオロシクロヘキシル基を使用することの主な利点は、この基が結果として生成されるポリマー及びファイバーに高いガラス転移温度（約１４０℃）をも付与しうるという所見に由来する。これは重要な特徴であり、直鎖又は枝分かれ鎖のペルフルオロアルキル側鎖は、このポリマーにより付与される高いガラス転移温度を達成することができない。これらのＴ_gは、高温用途に使用することに適切であるとして主張されたファイバーに匹敵する。例えば、ポリカーボネート（Ｔ_g＝１３０〜１６０℃）は、高温POFsとして使用されているが、これらの材料は、純粋なモノマー混合物から塊状重合したのではなく、ポリマーから除去するのが困難な汚染物を含み、製造されたファイバーにおいて高い光学減衰が生じる。アクリル系置換基（例えば、ボルニル、フェンチル、メンチル）を有するアルキルメタクリレートも高温ファイバーに使用されており、そしてそれらの高いＣ−Ｈ結合含量及びこれによる高い減衰のために、それらの特性は低減衰用途にとって許容可能なものでない。高温POFsとして使用されてきたこれらの他のポリマーと比較すると、本発明の材料は、非常に望ましい特性の組合せを示す。更に、高い分解温度（約３５０℃）が、概して２−フルオロアクリレートポリマーにおいて観測され、この高い分解温度は、それらの加工を助け、それらのメタクリレート類似体において観測された熱安定性よりも熱安定性を増大させる。更に、本発明のファイバーは、低減衰材料として報告された他の高度にフッ素化されたポリマー材と比較した場合に、優れた物理的特性を有する。例えば、ペルフルオロシクロヘキシル基がメタクリレート主鎖上に置換されているＷＯ９３／０３０７４に記載されているようなものは、本発明のものよりもモジュラスが低く、且つ脆い。高度の熱安定性（使用上限温度及び分解温度に関する両方において）及び低い減衰能とともにこの物理的特性は、同様な材料に関していまだ報告されていない特性の組合せを与える。本発明のポリマーは、同様な特性が望ましい場合に、他の高性能光学部品、例えば光ファイバークラッド、レンズ、及び他の形態の導波路の製造に利用できることも見出された。１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートは、下記のスキーム１又はスキーム２のいずれにおいても概略されているような、一般的な文献（Synthesis，1985，754；J．Org．Chem.，1989，54，5640）に記載されている方法の変法により調製してよい。本発明は以下の実施例により更に説明される。実施例１ａ）［１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２，３−ジブロモ−２− フルオロプロパノエート］の調製２，３−ジブロモ−２−フルオロプロパノイルブロミド（１５８ｇ、０．５モル）を、０℃のジクロロメタン（２５０ml）中の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメタノール（１５０ｇ、０．４８モル）及びトリエチルアミン（５３．３ｇ、０．５２モル）に滴下添加した。この混合物を室温にし、次いで一晩攪拌した。水（３×２５０ml）及びブライン（２５０ml）で洗浄することによって後処理を行った。減圧下での乾燥（ＭｇＳＯ₄）及び溶剤の除去後、溶離液として４０〜６０℃のペトロリウムスピリット留分を使用し、有機残渣を、通常のアルミナを通すクロマトグラフィーにより分離させた。溶剤の除去によって、表題の化合物を粗精油として得た（収量２３３ｇ）。ｂ）スキーム１による１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートの調製亜鉛粉末（３６ｇ、０．５モル）をジイソプロピルエーテル（１７５ml）中に添加し、混合物をアルゴンでパージした。反応混合物を還流し、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２，３−ジブロモ−２−フルオロプロパノエート（１００ｇ、０．１８モル）を滴下添加した。反応混合物を冷却する前に還流を６時間続けた。亜鉛を濾過により除去し、溶剤を減圧下で除去した。残渣をエーテル（２５０ml）中に溶解させ、水（２×１００ml）、ブライン（１００ml）で洗浄し、次いで乾燥（ＭｇＳＯ₄）させた。溶剤の除去後、少量のフェノチアジン阻害剤（１０mg）を添加し、次いで粗精混合物を蒸留し、表題の化合物を粗精油として得た（収量７２ｇ、蒸気圧４５〜６５℃／０．５mmHg）を得た。分留によって光ファイバーに使用するために材料の更なる精製を行い、所望のモノマーの純粋な試料（蒸気圧７０〜７３℃／１２mBar）を得た。ｃ）スキーム２による１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートの調製２−フルオロプロポ−２−エノイルフルオリド（１６．２ｇ、１．１ｇ当量）をジクロロメタン（１００ml）中に溶解させ、次いで溶液を攪拌しながら−５０ ℃に冷却した。これにジクロロメタン（１００ml）中の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメタノール（５０ｇ、１ｇ当量）、トリエチルアミン（１７．４５ｇ、１．１ｇ当量）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１０モル％）を滴下添加した。添加の完了後（約２０分）、一晩攪拌する前に黄色の反応混合物を２時間のあいだ室温にした。この段階に、混合物の希釈（２００mlのジクロロメタン）、次いで水（２×１００ml）、希塩酸（２×５０ml、１Ｍ）、水（２×１００ml）及びブライン（１００ml）で有機相を洗浄した。有機相を乾燥（Ｎａ₂ＳＯ₄）させ、次いで減圧下で蒸発させ、粗精油を得、蒸留により精製することによって、表題の化合物を得た（収量５５ｇ、蒸気圧６２〜７４℃／１２mBar）。再び、上記したのと同様な方法における追加精製を実施し、光ファイバーの製造に要求される程度までモノマーを精製した。実施例２ポリ（１Ｈ．１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート）の調製及び光ファイバーへの加工ＷＯ９３／０．３０７４に記載されているように、開始剤としてｔ−ブチルヒドロペルオキシド（０．１モル％）及び連鎮移動剤としてブタンチオール（０．２モル％）を使用し、ガラス予備成形用モノマーを塊状重合させた。プリフォーム用チューブ内で、モノマーの融解の際に発生する気泡が最低限になるまで凍結融解法を用いて予備成形用チューブ内でモノマーを脱気した。以下の条件下で流動式砂浴内で重合を行った：初期温度１３８℃、１６時間；１０℃／分で１６０ ℃に加熱し、２４時間保った。重合完了後、プリフォームをファイバー線引き塔に移し、冷却が最低限に抑えられるようにした。線引き炉の初期温度は１８０℃ で、窒素の０．１６気圧の過剰圧をプリフォームの上部に印加した。ポリマーが流動しはじめるまで（２０７℃）、２〜３℃ごとに炉の温度を上昇させた。１．０ｍ／分の引取速度でファイバーを線引き。カット・バック（cut back）方法（ＢＳ６５５８第１部「光ファイバー及びケーブル」におけるのと同様）によりファイバーの減衰測定を行い、レーザー光をファイバーの端に入射し、次いで幾つかのカットバックを作製した。ベンサム（Bentham）分光光度計を使用し、６３３nmのレーザー光により測定された光学減衰により補正した光学減衰は、重要な８４０nmの窓（window）内において約１４００dB／kmの一般的な値を示した。図１には、ポリ（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート）の減衰スペクトルが、PMMAと比較して示されている。これは、最適化されたPMMAファイバーに比して前者の材料に大きな散乱ウェッジ（scatte r wedge）が存在することを示す。しかし、本発明の材料の光学損失は、８００n m以上の波長においてPMMAの光学損失よりも非常に小さい。ファイバーの物理的特性、例えば、引張強さ、伸び等を分析した。上記で製造された材料の試料について熱分析も実施した。１０℃／分の加熱速度における示差走査熱量測定によって測定されたガラス転移温度は１３８℃（中点値）であった。窒素雰囲気中で３０℃／分の加熱速度を用い、熱重量分析により測定された分解開始温度は３６０℃であった。実施例３ポリ（メチルメタクリレート）このモノマーを、開始剤として２，２’−アゾビス（ｔ−ブタン）（０．１モル％）及び連鎖移動剤としてブタンチオール（０．２５モル％）を使用し、実施例２において用いたのと同様な方法によって塊状重合した。混合物を脱気した後、以下の条件下、シリコーン油浴内で重合を実施した：１０℃／時間で１６０℃に加熱し、４時間保った；１０℃／時間で１８０℃に加熱し、４時間保った。プレフォームを１８０℃の線引き炉内に移し、次いで過剰の窒素圧（０．３気圧）を印加した。温度を２０２℃に上昇させ、ファイバーを３ｍ／分で容器の先端から線引きした。実施例２において用いたのと同様な方法により光学減衰を測定し、８４０nmにおいて約２５００dB／Kmの光学減衰を得た。実施例２において用いたのと同様な方法によってこのポリマーファイバーの物理的特性を分析した。結果を以下に示す。熱分析も実施し、１０５℃のガラス転移温度及び２９０℃の分解温度を得た。実施例４（比較例）ポリ（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチルメタクリレート）このモノマーを塊状重合させ、次いでＷＯ９３／０３０７４の実施例５において用いられたのと同様な方法によって光ファイバーに加工した。このファイバーに対して行った減衰測定によって、８４０nmでの減衰は、約８５０dB／kmであった。製造されたポリマーファイバーの極度に高い脆性のために、このポリマーファイバーの物理的特性の分析は行わなかった。しかし、熱分析を行った結果、８０ ℃のガラス転移温度及び２００℃の分解開始温度を得た。実施例５（比較例）ポリ（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチルメタクリレート−コ− メチルメタクリレート）このモノマーを塊状重合させ、次いでＷＯ９３／０３０７４の実施例１において用いられたのと同様な方法によって光ファイバーに加工した。このファイバーに対して行った減衰測定によって、８４０nmでの光学損失は、約１０００dB／kmであった。このポリマーの物理的特性の分析は、実施例１において用いたのと同様な方法により実施した。この結果を以下の示す。熱分析を行った結果、９３℃のガラス転移温度及び２５０℃の分解開始温度を得た。この実施例において示される結果は、本発明のポリ（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート）から製造されたPOFsの利点を示す。 PMMAと比較すると、本発明のファイバーは、高いＴ_g及び分解開始温度を示すとともに、NIRにおいて低い減衰を示し、そして重合及び加工条件の最適化によって非常に低い減衰を示す潜在性を有する。メタクリレート官能性ポリマーを母材とする実施例４及び５に記載したファイバーとの比較によって、本発明のファイバーは、改良された熱的特性及び物理的特性を示すことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スタシー，ニコラスイギリス国，エセックスシーエム１４キューエル，ハイイースター，エルムコッテージーズ２ (72)発明者ウィリアムズ，ルークイギリス国，エセックスシーエム18 ６イーイー，ハーロー，ピンナクルズ，ミネソタスリーエムリサーチリミティド（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート。２．１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートのホモポリマー。３．１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートのコポリマー。４．ａ）少なくとも４０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレート；及びｂ）６０重量％以下のメチル２−フルオロアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロオクチル２−フルオロアクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ（２−（ブトキシ）プロピル）２−フルオロアクリレート及びこれらの組合せからなる群より選ばれたモノマーから形成された請求項３に記載のコポリマー。５．少なくとも６０重量％の１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロシクロヘキシルメチル２−フルオロアクリレートを含んでなる請求項４に記載のコポリマー。６．請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリマーから形成されたコアを有するプラスチック光ファイバー。７．０．１〜２．０ｍｍの範囲の直径を有する請求項６に記載のプラスチック光ファイバー。８．請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリマーを含んでなる光学成分。