JPH09512850A - 陰イオン界面活性剤とアミンオキシド界面活性剤と脂肪酸とを含有するヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 陰イオン合成界面活性剤、アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤および脂肪酸を含有するヘビーデューティー液体洗剤組成物を開示する。この組成物は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まない。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤対脂肪酸のモル比は、約２：１から約１：４である。組成物は、特にグリース／油しみ抜きに関して良好なクリーニング性能を与える。

Description

【発明の詳細な説明】 陰イオン界面活性剤とアミンオキシド界面活性剤と脂肪酸 とを含有するヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物 技術分野 本発明は、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤と 脂肪酸とを含有する水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物に関する。この 組成物は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まない。この組成物は、特 にグリース／油しみ抜きに関して良好なクリーニング性能を与える。それらは、 好ましくは、透明な均一の安定な液体である。 背景技術 グリースおよび油汚れしみは、洗濯に関連して消費者に最も困難なクリーニン グ問題の１つであることが知られている。現在の市販の洗濯製品は、陰イオンサ ルフェートまたはスルホネート界面活性剤（アルキルサルフェート、アルキルポ リエトキシレートサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート）または非イオ ン界面活性剤（アルコールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド）を含 めて通常の界面活性剤テクノロジーの使用によってこの問題を扱おうと試みてい る。他の試みは、脂質分解酵素などの特定の酵素をヘビーデューティー液体洗剤 マトリックスに配合して、これらのやっかいな汚れおよびしみを攻撃するもので ある。 アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシレートサルフェート、アルキル ベンゼンスルホネートを含めて陰イオン界面活性剤は、既知であり、例えば、１ ９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書 および１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６ ７８号明細書に開示されている。 アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤は、洗剤分野、特に高起泡性界面活 性剤が必要とされるライトデューティー液体手皿洗いエリアで周知であり、例え ば、１９８２年２月２３日発行の米国特許第４，３１６，８２４号明細書（パン チェリ）、１９９１年１２月２４日発行の米国特許第５，０７５，５０１号明細 書（ボーランド等）および１９９１年１２月１０日発行の米国特許第５，０７１ ，５９４号明細書（ボーランド等）に開示されている。 脂肪酸は、既知の洗剤組成物成分であり、例えば、１９８５年１２月３１日発 行の米国特許第４，５６１，９９８号明細書（ウェルツ等）に開示されている。 しかしながら、前記特許のいずれにも、単独または組み合わせで、後述のよう な洗剤組成物によって与えられる独特の利益については開示されてはいない。陰 イオン界面活性剤、アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤および脂肪酸を含 有する水性ヘビーデューティー液体洗剤組成物は、特にグリース／油汚れおよび しみ上で、良好なクリーニング性能を与えることが今や見出された。本組成物は 、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないものでなければならない。ア ミンオキシド界面活性剤と組み合わされた脂肪酸成分は、特に規定されたモル比 において、布帛の高められたクリーニングを与える。 それゆえ、本発明の目的は、特にグリース／油汚れまたはしみに関して良好な クリーニング上の利益を与える水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を提 供することにある。 発明の開示 本発明は、組成物の重量で （ａ）陰イオン合成界面活性剤約１０％〜約４０％、 （ｂ）式 〔式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、または３−ヒドロキシアル キル基であり、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ約１０〜約１８個の炭素原 子を有し、Ｒ₂およびＲ₃は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、また はＡ_n（式中、Ａはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位であり、ｎ は１〜約１０である）である〕 のアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤約０．２％〜約２０％、および （ｃ）炭素数約１０〜約２２の脂肪酸約１％〜約２０％ を含み、組成物のｐＨが２０℃の水中の約１０重量％の濃度で約７〜約９．５で あり且つ組成物がアルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないことを特徴と する水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を包含する。 本発明の好ましい組成物は、約２：１から約１：４のモル比のアミンオキシド 界面活性剤および脂肪酸を含む。他の好ましい組成物は、補助非イオン界面活性 剤、洗浄性ビルダーおよび酵素を更に含む。 発明を実施するための最良の形態 本発明によれば、陰イオン界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤および脂肪 酸酸を以下に明記の相対的割合で含む水性ヘビーデューティー液体洗剤組成物は 、驚異的なことに特にグリース／油しみ上で顕著なクリーニング上の利益を与え る ことが今や見出された。本組成物を、洗浄のレギュラー負荷中で洗浄する前、即 ち、前処理プロセスでこれらのしみ上でフル強度で使用する時には、組成物は、 優れたクリーニング上の利益を与える。 本発明のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物は、必須成分として陰イオン 合成界面活性剤成分、アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤、脂肪酸および 水を含有する。陰イオン合成界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、洗剤組成物の約１０〜約４０重量％、好ましくは約１ ５〜約３０重量％の陰イオン合成界面活性剤成分を含む。陰イオン界面活性剤成 分は、好ましくは、アルキルポリエトキシレートサルフェートを含有し且つ他の 非石鹸陰イオン界面活性剤またはそれらの混合物を含有してもよい。本組成物、 それゆえ陰イオン界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含 んでいてはいけない。 一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、１９８１年８月２５日発行のバ ラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書および１９７５年１２月３０ 日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（両方ともここに 参考文献として編入）に開示されている。 有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のア ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反 応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキ ロールアンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタ ノールアンモニウム塩）も挙げられる（「アルキル」なる用語にはアリール基の アルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフ ェート、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成された ものなどの高級アルコール（Ｃ₈〜Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化することによって得 られるものである。 本発明の他の陰イオン界面活性剤は、炭素数約８〜約２４（好ましくは約１２ 〜１８）のパラフィンスルホン酸の水溶性塩、アルキルグリセリルエーテルスル ホネート、特にＣ₈〜₁₈アルコール（例えば、タローおよびヤシ油に由来するも の）のエーテル、１分子当たり約１〜約４単位のエチレンオキシドを含有し且つ アルキル基中に約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールエチレン オキシドエーテルサルフェート、および１分子当たり約１〜約４単位のエチレン オキシドを含有し且つアルキル基中に約１０〜約２０個の炭素原子を有するアル キルエチレンオキシドエーテルサルフェートである。 ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の 炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホ ン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且 つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカ ン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン スルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ アルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン スルホネートが挙げられる。 ここで特に好ましい陰イオン界面活性剤は、式 ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２の飽和または不飽和アルキル鎖であり、アル キル鎖の最長線状部分は平均して１５個以下の炭素原子であり、Ｍは化合物を水 溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウ ム陽イオンであり、ｘは１〜約１５である） のアルキルポリエトキシレートサルフェートである。本組成物の陰イオン界面活 性剤は、好ましくは、洗剤組成物の約５〜約４０重量％、好ましくは約７〜約 ３６重量％、最も好ましくは約１０〜約２５重量％の前記のようなアルキルポリ エトキシレートサルフェートからなる。 他の好ましい陰イオン界面活性剤は、非エトキシ化Ｃ₁₂〜₁₅第一級および第二 級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約６５°Ｆ（１８．３℃ ）以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化アルキル サルフェートとの混合物があることが好ましい。 アルキルサルフェートと前記パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエ ーテルスルホネートおよびα−スルホン化脂肪酸のエステルとの混合物も、好ま しい。 本発明の陰イオン界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上 含んでいてはいけない。ここで使用する「実質上含まない」は、特定の成分約５ 重量％以下があることを意味する。最も好ましくは、本発明の洗剤組成物は、ア ルキルベンゼンスルホネートを含有しない。これらとしては、アルキル基が直鎖 または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホ ネート、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７， ３８３号明細書に記載の種類のものが挙げられる。アルキル基中の炭素原子の平 均数が約１１〜１４である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、特に問題 となる。 理論によって限定しようとするものではないが、アミンオキシド界面活性剤お よび脂肪酸は、水溶液中でイオン対複合体を生成してグリース／油汚れまたはし みの高められたクリーニング性能を与えると考えられる。しかしながら、アミン オキシド界面活性剤は、脂肪酸に対してよりアルキルベンゼンスルホネートに対 して強い親和力を有する（イオン対複合体を生成する際に）。アルキルベンゼン スルホネートおよび脂肪酸の存在下では、アミンオキシド界面活性剤は、脂肪酸 以上にアルキルベンゼンスルホネートとイオン対を形成するであろう。アミンオ キシド界面活性剤とアルキルベンゼンスルホネートとの間に形成されるイオン対 は、アミンオキシド／脂肪酸イオン対によって与えられる高められたクリーニン グ上の利益を与えない。アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤 本発明のアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤は、式 〔式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、または３−ヒドロキシアル キル基であり、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ約１０〜約１８個の炭素原 子を有し、Ｒ₂およびＲ₃は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、また はＡ_n（式中、Ａはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位であり、ｎ は１〜約１０である）である〕 を有する化合物および化合物の混合物からなる。 前記アミンオキシドは、１９８２年２月２３日発行の米国特許第４，３１６， ８２４号明細書（パンチェリ）、１９９１年１２月２４日発行の米国特許第５， ０７５，５０１号明細書（ボーランド等）および１９９１年１２月１０日発行の 米国特許第５，０７１，５９４号明細書（ボーランド等）により十分に記載され ている（それらのすべてをここに参考文献として編入）。Ｒ₂またはＲ₃がエチレ ンオキシドまたはプロピレンオキシドであるアミンオキシド界面活性剤は、対応 アミンの標準の酸化反応によって製造できる。これらのアミンとしては、アクゾ から市販されているエトミーン（Ethomeen^TM）が挙げられる。 本発明は、長鎖アミンオキシド約０．２〜約２０重量％、好ましくは約０．５ 〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％を含有する。 本発明の好ましいアミンオキシドは、アミンおよび／またはニトロソアミン（ 「不純物」）を実質上含まない。好ましくは、アミンオキシドは、遊離アミン約 ２％以下、より好ましくは約１％以下およびニトロソアミン約５００ｐｐｂ以下 、より好ましくは約５０ｐｐｂ以下（重量）を含む。脂肪酸 本発明の組成物は、炭素数約１０〜約２２の脂肪酸約１〜約２０重量％、好ま しくは約２〜約１５重量％、最も好ましくは約３〜約１０重量％を含有する。脂 肪酸は、炭化水素鎖中に約１〜約１０個のエチレンオキシド単位も含有できる。 好適な脂肪酸は、飽和および／または不飽和であり且つ植物エステル、動物エ ステル（例えば、パーム核油、パーム油、ヤシ油、ババス油、サフラワー油、ト ール油、ヒマシ油、タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混合物）など の天然源から得ることができ、または合成的に製造できる（例えば、石油の酸化 により、またはフィッシャー−トロプシュ法によって一酸化炭素の水素添加によ り）。本発明の組成物で使用するのに好適な飽和脂肪酸の例としては、カプリン 酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およ びベヘン酸が挙げられる。好適な不飽和脂肪酸種としては、パルミトレイン酸、 オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が挙げられる。１つの 種類の好ましい脂肪酸は、飽和Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄（ココナツ）脂肪酸、ラウリン酸とミ リスチン酸との重量比約５：１から１：１（好ましくは約３：１）の混合物、混 合ラウリン酸／ミリスチン酸：オレイン酸の重量比約４：１から１：４の前記ラ ウリン酸／ミリスチン酸ブレンドとオレイン酸との混合物である。特に好ましい 脂肪酸は、飽和Ｃ₁₂脂肪酸、飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸、および飽和または不飽和Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈脂肪酸、およびそれらの混合物である。 本発明の好ましい組成物は、約２：１から約１：４のモル比のアミンオキシド 界面活性剤および脂肪酸を含む。補助洗剤界面活性剤 本組成物は、好ましくは、エトキシ化非イオン界面活性剤約１％〜約１０％、 好ましくは約１．５％〜約５％も含有する。合成陰イオン界面活性剤（酸基準で ）対非イオン界面活性剤の重量比は、好ましくは、約３：１から約２０：１、よ り好ましくは約５：１から約１５：１である。非イオン界面活性剤は、良好なグ リース／油汚れ除去を与えるのに十分な空気／水界面での硬度界面活性剤の生成 および吸収を保証するのを助長する。 エトキシ化非イオン界面活性剤は、式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₈ 〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₈〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基であり、ｎは約３〜約９ である）を有し且つ前記非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性親油性バランス ）約６〜約１４、好ましくは約１０〜約１３を有する。これらの界面活性剤は、 １９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細 書および１９８１年８月１８日発行のレイクヒム等の米国特許第４，２８４，５ ３２号明細書（両方ともここに参考文献として編入）により十分に記載されてい る。Ｃ₉〜Ｃ₁₂アルコールとアルコール１モル当たり約３〜約８モルのエチレン オキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約７モルのエチレンオキ シドと縮合されたＣ₁₁アルコールが、特に好ましい。 約１０重量％まで、好ましくは約５重量％までの量で本組成物で有用な他の界 面活性剤としては、１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０ ７，２１９号明細書中の補助界面活性剤、１９８６年１月２１日発行のレナドの 米国特許第４，５６５，６４７号明細書中のアルキル多糖類、および１９９２年 ３月２８日公告のアイルランド特許出願第９１−３４１０号明細書中のポリヒド ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる（すべてをここに参考文献として編 入）。水 最後に、本組成物は、組成物の約２０〜約５５重量％、好ましくは約３０〜約 ５０重量％の水を含有する。任意成分 本組成物は、好ましくは、洗浄性ビルダー物質約３０重量％まで、より好まし くは約１〜約２０重量％、最も好ましくは約１〜約１０重量％も含有する。技術 上既知のすべての種類の洗浄性ビルダーが本組成物で使用できるが、ビルダーの 種類および量は、最終組成物が２０℃の水中で約１〜約１０重量％の濃度で初期 ｐＨ約７．０〜約９．０を有するように選ぶべきである。洗浄性ビルダーは、１ ９８２年３月２３日発行のスミス等の米国特許第４，３２１，１６５号明細書（ ここに参考文献として編入）に記載されている。本発明の好ましい液体洗剤組成 物においては、ビルダーは、好ましくは、組成物の約１〜約２０重量％、より好 ましくは約３〜約１０重量％を占める。本発明の液体洗剤で使用するのに好まし いビルダーは、１９８１年８月１８日発行のレイクヒム等の米国特許第４，２８ ４，５３２号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。特に好ま しいビルダーは、クエン酸である。 酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするし み、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、および布帛復元を含めて 各種の布帛洗濯の目的で、本処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびセルラーゼ、並びにそれらの混合物 が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な 起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。し かしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安 定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配 される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテ アーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。本発明の特に好ましい組成物は、 洗剤処方業者に周知の種類の洗剤酵素、特にアミラーゼ、プロテアーゼ、および それらの混合物約０．０５〜約２重量％を含有する。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の 製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活 性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformsの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３ ，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオーシンセティッ クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア ーゼＡ（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照 ）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０ ３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のボット等の欧州特許出願 第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ） に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオーシンセティックス・イ ンコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリー ズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバ ーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。ま た、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第 ２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に 開示されている。ケアザイム（CAREZYME）（ノボ）がとくに有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudom onas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公 開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本 の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼｐ「アマ ノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパー ゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の トーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ、および米国のＵ．Ｓ． バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニー からの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由来し且つノボ から市販されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明 細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明 細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。ま た、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載さ れている。 ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水溶性カルシウ ムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安定化してもよ い（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且つ１種 のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安定性は 、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与えることが できる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的な洗 剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ま しくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ま しくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在 する 酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化 できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などと の複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるよ うに選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例え ば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレ イン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム 、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン 源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり約０． ０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシ ウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中 でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含しても よい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の手段を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０． ０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ び種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約４重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 本発明の液体洗剤で使用するのに好ましい他の成分は、１９８１年８月２５日 発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書（ここに参考文献と して編入）に記載の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ハイドロトロープ、ポリ酸、泡 調整剤、乳濁剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、および増白剤である。こ こで使用するのに好ましい中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの 無機塩基より良い洗浄性能を生ずる有機塩基、特にトリエタノールアミンおよび モノエタノールアミンである。 下記の非限定例は、本発明の組成物を例示する。ここで使用するすべての％、 部および比率は、特に断らない限り、重量基準である。 例Ｉ ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を、表示成分を記載した割合で示され た順序で混合することによって調製する。プロテアーゼ酵素の添加前に、製品を 室温に冷却する。 製品は、それらを米国洗濯機中で一緒に試験することによってクリーニング効 能について評価する。人工的に汚れた布帛（白色の綿布帛上のメーキャップおよ び青色の編んだ綿布帛上のバターしみ）をモデル汚れ／しみとして使用する。し みを先ずそれぞれの組成物１mlの適用によって前処理し、５分間取りのけた後、 ９５°Ｆの温度の洗浄液中で標準洗濯機負荷で１２分間洗浄する。各組成物の合 計９２mlを各洗濯機中で使用する。試験を４回繰り返す。クリーニングされた試 験布帛を−４から＋４のパネルスコア単位（ＰＳＵ）のスケールで専門等級者の パネルによって残留汚れについて目視的に等級化する。＋４は当該製品の最大ク リーニング利点を示す。 結果は、次の通りである。 結果は、組成物Ｂが組成物Ａより０．３ＰＳＵだけ不良であることを示す。同 様に、組成物Ｃは、組成物Ａよりわずかにだけ良い（０．３ＰＳＵ）。しかしな がら、組成物Ｄは、Ａ、ＢまたはＣより有意に優れている。このことは、Ｃ₁₂〜₁₄ 脂肪酸またはＣ₁₂〜₁₄アルキルジメチルアミンオキシド（ＢおよびＣ）は、ク リーニングに寄与しないことを確認する。しかしながら、２つのものの組み合わ せ（Ｄ）は、有意のクリーニング上の利益を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 組成物の重量で、 （ａ）陰イオン合成界面活性剤１０％〜４０％、 （ｂ）式 〔式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、または３−ヒドロキシアル キル基であり、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ１０〜１８個の炭素原子を 有し、Ｒ₂およびＲ₃は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、またはＡ_n （式中、Ａはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位であり、ｎは１ 〜１０である）である〕 のアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤０．２％〜２０％、および （ｃ）炭素数１０〜２２の脂肪酸１％〜２０％ を含んでなり、前記組成物のｐＨが２０℃の水中の１０重量％の濃度で７〜９． ５であり且つ前記組成物がアルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないこと を特徴とする、水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物。 ２． アミンオキシド界面活性剤対脂肪酸のモル比が２：１から１：４である 、請求項１に記載の組成物。 ３． 炭素数１０〜１８のアルキルサルフェート、１０〜１８個の炭素原子を 有し且つアルキルサルフェート１モル当たり平均４個までのエチレンオキシド単 位を含有するアルキルエトキシサルフェート、およびそれらの混合物からなる群 から選ばれてなる陰イオン合成界面活性剤１５％〜３０％を含んでなる、請求項 １または２に記載のヘビーデューティー液体洗剤組成物。 ４． 式 Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基または Ｃ₈〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基であり、ｎは３〜９である）のエトキシ化非イオ ン界面活性剤１〜１０重量％を更に含んでなり且つ前記非イオン界面活性剤がＨ ＬＢ（すなわち、親水性親油性バランス）６〜１４を有してなる、請求項１〜３ のいずれか１項に記載のヘビーデューティー液体洗剤組成物。 ５． Ｃ₉〜Ｃ₁₂アルコールとアルコール１モル当たり３〜８モルのエチレン オキシドとの縮合物であるエトキシ化非イオン界面活性剤１．５％〜５％を含ん でなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘビーデューティー液体洗剤組成 物。 ６． 脂肪酸３％〜１０％を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載 の組成物。 ７． 脂肪酸が飽和Ｃ₁₂脂肪酸、飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸、および飽和または不 飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれてなる、請 求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。 ８． Ｒ₁がＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₂およびＲ₃がメチルである、請求 項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． アミンオキシド界面活性剤１％〜５％を含んでなる、請求項１〜８のい ずれか１項に記載の組成物。