JPH0958142A - 感熱記録媒体の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 可逆性感熱記録材料を効率よく洗浄し、該材
料の耐久性を向上させ、記録と消去を長期にわたって繰
り返し行なえる方法を提供する。 【構成】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物
を含む記録層を備えた可逆性感熱記録媒体の表面を洗浄
する方法において、洗浄手段が記録された情報を消去す
る温度にほぼ等しく加熱されており、その洗浄手段によ
り情報に消去とほぼ同時に該可逆性感熱記録媒体を洗浄
することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子供与性呈色性化
合物と電子受容性化合物との間の可逆的な発色反応を利
用した感熱記録媒体の洗浄方法に関するものであり、長
期に渡って使用し得るよう耐久性に優れた可逆性感熱記
録材料の洗浄方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与呈色性化合物（以下発色
剤とも言う）と電子受容性化合物（以下顕色剤とも言
う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知
られ、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動
券売機、科学計測器のプロッター等に広く応用されてい
る。しかし従来の製品はいずれもその発色が不可逆的な
もので、発色と消色を交互に繰り返し行うことができな
い。一方、特許公報によれば、発色と消色を可逆的に行
わせるものも提案されており、例えば、顕色剤として没
食子酸とフロログルシノールを組み合わせたものを用い
る特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤にフェノー
ルフタレインやチモールフタレイン等の化合物を用いる
特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤とカルボン酸
エステルの均質相溶体を記録層に含有する特開昭６２−
１３８５５５号公報、特開昭６２−１３８５６８号公報
および特開昭６２−１４０８８１号公報、顕色剤に没食
子酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特開平２−１８
８２９４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェニル）
酢酸又は酪酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特開平
２−１８８２９３号公報等が開示されている。かかる可
逆性感熱記録材料は繰り返し使用していると、サーマル
ヘッドの熱や圧力のために可逆性感熱記録材料表面に
滓、ほこり等が付着して正確な記録及びその消去ができ
なくなるといったことが見受けられる。こうしたことの
対策は幾つか提案されており、例えばカード表面を装置
本体に着脱自体に連結したクリーニング固体を特定位置
に設けてクリーニングする方法（特開平−２９６９８１
号、特開平３−２９６９８２号）、直接洗浄効果を期待
している訳ではないが、湯の中に可逆性感熱記録材料を
液浴に浸漬して加熱することにより画像の消去を行う方
法（特開昭５７−８９９９２号）等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の装置・方法によったのでは、可逆性感熱記録材料を必
ずしも効率よくかつ長期にわたって繰り返し行えないの
が実情である。本発明は、上記欠点を解消し、（１）カ
ード状、シート状、ベルト状等すべての形状の可逆性感
熱記録材料の表面に付着した滓、ゴミ等による印字ムラ
及び消去ムラをなくし、（２）印字した画像を均一に白
濁化又は透明化すると同時に洗浄を行い、また（３）可
逆性感熱記録材料の耐久性を向上させることによって、
効率よくかつ長期にわたって記録・消去が行なえる可逆
性感熱記録材料の洗浄方法を提供するものである。特
に、切削油、潤滑油等の油汚れの付着した感熱記録材料
の洗浄方法を提供する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、洗浄手段が記録された情報を消去する温度にほ
ぼ等しく加熱することにより上記課題が解決されること
を見出し本発明に至った。即ち、本発明は以下の（１）
〜（６）である。

【０００５】（１）電子供与性呈色性化合物と電子受容
性化合物を含む記録層を備えた可逆性感熱記録媒体の表
面を洗浄する方法において、洗浄手段が記録された情報
を消去する温度にほぼ等しく加熱されており、その洗浄
手段により情報に消去とほぼ同時に該可逆性感熱記録媒
体を洗浄することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の洗
浄方法。 （２）前記洗浄方法が湿式又は乾式である前記（１）記
載の可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。 （３）前記乾式の洗浄がクリーニングローラ、クリーニ
ングブラシ、クリーニングベルト又はクリーニングブロ
ックによりなされる前記（２）記載の可逆性感熱記録の
洗浄方法。

【０００６】（４）前記乾式の洗浄に使用されるクリー
ニングローラ、クリーニングブラシ、クリーニングベル
ト又はクリーニングブロックが繊維布、不繊布、粘着
剤、研磨材の１又は２以上から形成されてなる前記
（３）記載の可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。 （５）前記湿式の洗浄が液浴の浸漬による洗浄又はウォ
ータージェット、クリーニングローラ、クリーニングブ
ラシ、クリーニングベルト又はクリーニングブロックに
よる洗浄である前記（３）記載の可逆性感熱記録媒体の
洗浄方法。 （６）前記湿式の洗浄におけるクリーニングローラ、ク
リーニングブラシ、クリーニングベルト又はクリーニン
グブロック繊維布、不繊布、吸水性材料からなるベルト
を掛けたロール又は巻き取ったロール、ブロックであ
り、液滴を湿らせるか又はそれ自身の一部又は全部か液
浴中にあり、その液を随時、液クリーニング部分に供給
する前記（５）記載の可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。

【０００７】次いで本発明の感熱記録媒体の詳細につい
て説明する。本発明で用いられる可逆性感熱記録媒体
は、加熱により瞬時に発色し、その発色状態は常温でも
安定に存在するが、発色状態の記録層は発色温度以下の
加熱により消色し、その消色状態においても安定的に存
在するものである。本発明で用いる可逆性感熱記録媒体
の発色と消色、すなわち画像形成と画像消去の原理を図
１に示したグラフによって説明する。グラフの縦軸は発
色温度を表わし、横軸は温度を表わしており、実線１は
加熱による画像形成過程を、破線は加熱による画像消去
過程を示したものである。Ａは完全消去状態における濃
度であり、ＢはＴ１以上の温度に加熱したときの飽和発
色状態における濃度であり、Ｃは飽和発色状態のＴ０以
下の温度における濃度であり、ＤはＴ０〜Ｔ１間の温度
で加熱消去したときの濃度を示している。

【０００８】本発明が適用される可逆性感熱記録媒体
は、Ｔ０以下の温度では無色の状態（Ａ）にある。記録
を行うには、サーマルヘッド等でＴ１以上の温度に加熱
すれば良く、発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この
実線２に従ってＴ０以下の温度に戻してもそのままの状
態（Ｃ）を保ち、記録のメモリー性は失われない。次に
記録画像の消去を行うには、形成された画像を発色温度
より低いＴ０〜Ｔ１間の温度に加熱すれば良く、無色の
状態（Ｄ）になる。この状態はＴ０以下の温度に戻して
もそのまま保持される（Ａ）。すなわち、記録画像の形
成過程は実線ＡＢＣの経路により、Ｃに至り記録が保持
される。記録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経路より、
Ａに至り消去状態が保持される。この記録画像の形成と
消去の挙動特性は可逆性を持ち、何回も繰り返し行うこ
とができる。本発明の可逆性感熱記録媒体は、発色剤と
顕色剤を必須成分としている。そして本発明の可逆性感
熱記録媒体の発色は、可逆性感熱記録層を構成する顕色
剤と発色剤が加熱によって、共融反応して形成された発
色分を室温まで冷却することにより得られるものであ
る。この発色体組成物は溶融温度よりも呈有御側に消色
温度領域を持つため、溶融発色状態から発色を保持した
まま、冷却して常温に冷却することにより得られるもの
である。この発色体組成物は溶融温度より低温側に消色
温度領域を持つため、溶融発色状態から発色を保持した
まま冷却して常温にするときには、一般的には急冷であ
ることが好ましい。徐冷になると消色温度領域を通る時
に多少の消色が起き、濃度が低下することが多い。

【０００９】発色体組成物は発色剤と顕色剤の分子が相
互作用し、発色剤のラクトン環が開環して発色している
ものと考えられる。溶融状態から急冷された組成物の
は、発色体分子の他、発色体の形成には直接関与しない
顕色剤分子と発色剤分子を含んでいる。本発明の可逆性
感熱記録媒体において、常温時の発色体組成物はこれら
の分子間の凝集力が働き固化した状態にある。また、発
色体組成物の凝集構造は何らかの規則性を示すが、非常
に規則性の高い場合とあまり規則性の高くない場合があ
る。これは顕色剤と発色剤の組合せや量比や冷却条件に
依存する。このような凝集構造が形成される主因は、発
色体を形成している顕色剤分子のアルキル鎖構造部分
と、発色体を形成していない過剰分の顕色剤分子のアル
キル鎖構造部分の間に何らかの結合力が働いているため
と推定される。このような凝集構造を形成していること
が、該発色体組成物の消色現象と関係するものである。
発色体組成物はその発色状態を特定の温度領域に加熱す
ることにより消色させることができる。この消色過程で
は発色状態の凝集構造が変化し、最終的に発色体組成物
から顕色剤分子が分離・結晶化して顕色剤単独の結晶を
作り、安定した消色状態となることがＸ線によって確認
されている。このように本発明の可逆性感熱記録媒体で
は、発色状態の形成とその消色過程に対し、アルキル鎖
部分が大きな役割を果していることが明白であり、これ
が本発明の可逆性感熱記録媒体に形成される発色体組成
物の特徴である。また、そのため顕色剤の持つアルキル
鎖部分の長さで消色温度の制御が可能となり、鎖長が長
くなるほど発色及び消色温度が高温側へシフトすること
が多い。これは該部分の長さによって顕色剤分子の凝集
や運動性が変化するためである。

【００１０】本発明で使用する記録媒体の記録層に形成
される前記の可逆性熱発色性組成物は、基本的にはアル
キル鎖構造部分を持つ前記顕色剤と発色剤とを組み合わ
せた組成物であり、個々の顕色剤に対して好ましい発色
剤は存在する。この可逆性熱発色性組成物に用いる顕色
剤と発色剤と発色剤の組合せは、両者を溶融温度以上に
加熱して得られる発色状態組成物を、溶融温度より低温
に加熱したときに起こる消色のし易さ（消色性）と、発
色状態の色調などの特性で適当に選択される。このうち
消色性はその組合せで得られる発色状態組成物の示差熱
分析（ＤＴＡ）、又は示差走査熱量分析（ＤＳＣ）にお
ける昇温過程に表われる発熱ピークの有無で判断でき
る。この発熱ピークは前記組成物を特徴づける消色現象
と対応するものであり、消色性の良好な組合せを選択す
る基準となる。なお、本発明で用いる可逆性感熱記録媒
体では可逆性感熱記録層に第３物質が存在してもかまわ
ず、例えば高分子化合物が存在してもその可逆的な消・
発色挙動を保つことができる。本発明で用いられる発色
剤は電子供与性を示す化合物であり、単独または２種以
上混合して適用されるが、それ自体無色あるいは淡色の
染料前駆体であり、特に限定されず従来公知のもの、例
えばトリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン
系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフェルオラ
ン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン
系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン
系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタ
ム系、キナゾリン系、ジアゾキサンテン系、ビスラクト
ン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。以下にこ
のような化合物の例示するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００１１】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｐ−
トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ
−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トルフルオロメチ
ルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ
−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）
フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロ
ピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プ
ロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチ
ル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロルアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロル−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリ
ノ）−３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン、
その他。

【００１２】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと以下のとおりである。２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルチミル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６
−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾ
イルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）
−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メト
キシカルボニルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、４−メト
キシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−ク
ロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−
ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−４−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）フルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフル
オラン、２−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ
−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−ト
リフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラ
ン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミ
ノ）−６−ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロ
ピル−ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォ
リノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ
−６−ジアリルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６
−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾロイコメチレンブルー、２−〔３，６−ビス
（ジエチルアミノ）〕−６−（ｏ−クロルアニリノ）キ
サンチル安息香酸ラクタム、２−〔３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）〕−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチ
ル安息香酸ラクタム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−
ジクロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ
−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキ
シ−５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロ
キシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メト
キシ−５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒド
ロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）フタリド、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−
６’−ジメチルアミノフタリド、６’−クロロ−８’−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブ
ロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００１３】次に本発明で用いられる顕色剤は電子受容
性の化合物であり、従来公知の種々の電子受容性顕色剤
を用いることができるが、本発明でより好ましいのは、
特願平３−３５５０７８等で示した長鎖アルキル基を分
子内に含む電子受容性顕色剤である。例えば炭素数１２
以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物や脂肪族カルボ
ン酸化合物やフェノール化合物、または炭素数１０〜１
８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩、あるいは
炭素数５〜８のアルキル基を持つカフェー酸のアルキル
エステルや炭素数１６以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸
エステル等である。脂肪族基には直鎖状または分岐状の
アルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アル
コキシ基、エステル等の置換基を持っていても良い。以
下にその顕色剤について具体例を例示する。 （ａ）有機リン酸化合物 下記一般式（１）で表わされるものが好ましく用いられ
る。

【００１４】

【化１】

【００１５】（Ｒ₁は炭素数１６〜２４の直鎖状アルキ
ル基を表わす） 一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、例えば以下のようなものが挙げられる。ドデシ
ルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシル
ホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホス
ホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン
酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸
等。有機リン酸化合物としては、下記一般式（２）で表
わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸も好ましく
使用される。

【００１６】

【化２】

【００１７】（ただし、Ｒ₂は炭素数１１〜２９の脂肪
族基である。） 一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等が挙げられる。有機リ
ン酸化合物としては、下記一般式（３）で表わされる酸
性有機リン酸エステルも使用される。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ｒ₃は炭素数１６以上の脂肪族基
を、Ｒ₄は水素原子または炭素数１以上の脂肪族基を表
わしている。） 一般式（３）で表わされる酸性有機リン酸エステルを具
体的に示すと、ジヘキサデシルホスフェート、ジオクタ
デシルホスフェート、ジエイコシルホスフェート、ジド
コシルホスフェート、モノヘキサデシルホスフェート、
モノオクタデシルホスフェート、モノエイコシルホスフ
ェート、モノドコシルホスフェート、メチルヘキサデシ
ルホスフェート、メチルオクタデシルホスフェート、メ
チルエイコシルホスフェート、メチルドコシルホスフェ
ート、アミルヘキサデシルホスフェート、オクチルヘキ
サデシルホスフェート、ラウリルヘキサデシルホスフェ
ート等が挙げられる。

【００２０】（ｂ）脂肪族カルボン酸化合物 下記一般式（４）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類
が好ましく用いられる。 Ｒ₅−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （４） （ただし、Ｒ₅は炭素数１２以上の脂肪族基を表わ
す。） 一般式（４）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン
酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオ
クタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒ
ドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α
−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコ
サン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位またはβ
位の炭素にハロゲン元素を持つものも好ましく用いられ
る。このような化合物の具体例としては、例えば以下の
ものを挙げることができる。２−ブロモヘキサデカン
酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカ
ン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン
酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカ
ン酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオク
タデカン酸、２−フルオロドデカン酸、２−フルオロテ
トラデカン酸、２−フルオロヘキサデカン酸、２−フル
オロオクタデカン酸、２−フルオロエイコサン酸、２−
フルオロドコサン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−
ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３
−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸
等。脂肪族カルボン酸としては、炭素中にオキソ基を持
つ炭素数１２以上の脂肪族基を有する脂肪族カルボン酸
化合物で、その少なくともα位、β位またはγ位の炭素
がオキソ基となっているものが好ましく用いられる。こ
のような化合物の具体例としては、例えば以下のような
ものを挙げることができる。

【００２２】２−オキソドデカン酸、２−オキソテトラ
デカン酸、２−オキソヘキサデカン酸、２−オキソオク
タデカン酸、２−オキソエイコサン酸、２−オキソテト
ラコサン酸、３−オキソドデカン酸、３−オキソテトラ
デカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、３−オキソオク
タデカン酸、３−オキソエイコサン酸、３−オキソテト
ラコサン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオ
クタデカン酸、４−オキソドコサン酸等。脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、下記一般式（５）で表わされる二
塩基酸も好ましく用いられる。

【００２３】

【化４】

【００２４】（ただし、Ｒ₆は炭素数１２以上の脂肪族
基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｎ
は１または２を表わす。） 一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ酸、テ
トラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデ
シルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ
酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テ
トラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、
オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、
ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ド
デシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、
エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ酸、
テトラコシルジチオリンゴ酸等。脂肪族カルボン酸化合
物としては、下記一般式（６）で表わされる二塩基酸も
好ましく用いられる。

【００２５】

【化５】

【００２６】（ただし、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉は水素又は脂肪
族基を表わし、このうち少なくとも一つは炭素数１２以
上の脂肪族基である。） 一般式（６）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のようなものが挙げられる。ドデシルブタン
二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二
酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二
酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、２，
３−ジヘキサデシルブタン二酸、２，３−ジオクタデシ
ルブタン二酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二酸、
２−メチル−３−テトラデシルブタン二酸、２−メチル
−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−エチル−３−ドデ
シルブタン二酸、２−プロピル−３−ドデシルブタン二
酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−
テトラデシル−３−オクタデシルブタン二酸等。脂肪族
カルボン酸化合物としては、下記一般式（７）で表わさ
れる二塩基酸も好ましく用いられる。

【００２７】

【化６】

【００２８】（ただし、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁は水素又は脂肪族基
を表わし、このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の
脂肪族基である。） 一般式（７）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン酸、テ
トラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデ
シルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン
酸、テトラコシルマロン酸、ジドテシルマロン酸、ジテ
トラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオク
タデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシル
マロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルドコシ
ルマロン酸、メチルテトラコシルマロン酸、エチルオク
タデシルマロン酸、エチルエイコシルマロン酸、エチル
ドコシルマロン酸、エチルテトラコシルマロン酸等。脂
肪族カルボン酸化合物としては、下記一般式（８）で表
わされる二塩基酸も好ましく用いられる。

【００２９】

【化７】

【００３０】（ただし、Ｒ₁₂は炭素数１２以上の脂肪族
基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは１，２また
は３を表わし、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、
ｎが１の場合はｍは１または２を表わす。） 一般式（８）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のようなものが挙げられる。２−ドデシル−
ペンタン二酸、２−ヘキサデシル−ペンタン二酸、２−
オクタデシルペンタン二酸、２−エイコシル−ペンタン
二酸、２−ドコシル−ペンタン二酸、２−ドデシル−ヘ
キサン二酸、２−ペンタデシル−ヘキサン二酸、２−オ
クタデシル−ヘキサン二酸、２−エイコシル−ヘキサン
二酸、２−ドコシル−ヘキサン二酸等。脂肪族カルボン
酸化合物としては、長鎖脂肪酸によりアシル化されたク
エン酸などの三塩基酸も好ましく用いられる。その具体
例としては、例えば以下のようなものが挙げられる。

【００３１】

【化８】

【００３２】（ｃ）フェノール化合物 下記一般式（９）で表わされる化合物が好ましく用いら
れる。

【００３３】

【化９】

【００３４】（ただし、Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＳＯ₂−、ＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯ−、ＮＨＣＯＮＨ−または−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ
₁₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、ｎは１，２ま
たは３の整数である。） 一般式（９）で表わされるフェノール化合物の具体例と
しては、例えば以下のようなものが挙げられる。ｐ−
（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチ
オ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイ
コシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノ
ール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ド
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノー
ル、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−（エ
イコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノール、
ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラデシ
ルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモ
イルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノ
ール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ−ド
コシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラコシルカル
バモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステル、
没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシルエ
ステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テトラコ
シルエステル、Ｎ−ドデシル−ｐ−ヒドロキシシンナム
アミド、Ｎ−テトラデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムア
ミド、Ｎ−オクタデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミ
ド、Ｎ−ドコシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、Ｎ
−ドデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、Ｎ−オク
タコシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、４’−ヒド
ロキシトリデカンアニリド、４’−ヒドロキシヘプタデ
カンアニリド、４’−ヒドロキシノナデカンアニリド、
３’−ヒドロキシノナデカンアニリド、４−（Ｎ−ドコ
シルスルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−オクタ
デシルスルホニルアミノ）フェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ’−ドデシルウレア、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−オクタデシルウレア、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ドコシルウレア
等。フェノール化合物としては、下記一般式（１０）で
表わされるカフェー酸アルキルエステルを使用すること
もできる。

【００３５】

【化１０】

【００３６】（ただし、Ｒ₁₄は炭素数５〜８のアルキル
基である。） 一般式（１０）で表わされるカフェー酸アルキルエステ
ルの具体例を示すと、カフェー酸−ｎ−ペンチル、カフ
ェー酸−ｎ−ヘキシル、カフェー酸−ｎ−オクチル等が
挙げられる。 （ｄ）メルカプト酢酸の金属塩 一般式（１１）で表わされるアルキルまたはアルケニル
メルカプト酢酸の金属塩を好ましく用いることができ
る。 （Ｒ₁₅−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ）₂Ｍ （１１） （ただし、Ｒ₁₅は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす。） 一般式（１１）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具
体例としては、例えば以下のものが挙げられる。

【００３７】デシルメルカプト酢酸スズ塩、ドデシルメ
ルカプト酢酸スズ塩、テトラデシルメルカプト酢酸スズ
塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸スズ塩、オクタデシル
メルカプト酢酸スズ塩、デシルメルカプト酢酸マグネシ
ウム塩、ドデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、テト
ラデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ヘキサデシル
メルカプト酢酸マグネシウム塩、オクタデシルメルカプ
ト酢酸マグネシウム塩、デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、
ドデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、テトラデシルメルカプ
ト酢酸亜鉛塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、オ
クタデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢
酸銅塩、ドデシルメルカプト酢酸銅塩、テトラデシルメ
ルカプト酢酸銅塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸銅塩、
オクタデシルメルカプト酢酸銅塩等。本発明においては
顕色剤として上記に記載した化合物に限られるものでは
なく、その他の電子受容性の種々の化合物を使用するこ
とができる。

【００３８】本発明の感熱記録媒体において顕色剤は発
色剤１部に対して１〜２０部好ましくは２〜１０部であ
る。顕色剤は単独もしくは二種以上混合して適用するこ
とができ、発色剤についても同様に単独もしくは二種以
上混合して適用することができる。感熱記録層に用いる
バインダー樹脂としては、１種又は２種以上の公知の種
々の樹脂を使用でき、例えばポリアクリルアミド、マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタク
リル酸エステル類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、
スチレン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
ビニルブチラール、エチルセルロース、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルアセトアセタール、ポリカーボネー
ト、エポキシ樹脂、ポリアミド等がある。

【００３９】感熱記録層は発色剤、顕色剤をバインダー
樹脂とともに有機溶剤中に均一に分散もしくは溶解し、
これを透明支持体上に塗布、乾燥して作製するが、塗工
方式は特に限定されない。記録層塗布液が顕色剤を分散
した分散液の場合、顕色剤の粒径が保護層の表面粗さ、
ひいては印字時のドット再現性に大きく関与するので、
粒径は０．５μｍ以下が好ましい。記録層の膜厚は記録
層の組成や感熱記録媒体の用途にもよるが１〜５０μｍ
程度、好ましくは３〜２０μｍ程度である。また記録層
塗布液には必要に応じて塗工性の向上あるいは記録特性
の向上を目的に通常の感熱記録紙に用いられている種々
の添加剤を加えることもできる。本発明で使用する透明
支持体は特に限定されず、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィル
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらを貼り
合わせた透明フィルム等や一般的な紙、合成紙等を使用
できる。

【００４０】本発明の記録媒体において、保護層は熱印
加時の熱と圧力による表面の変形や変色を防止すること
から、多数回使用には極めて有用である。保護層の他、
耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等を
向上させる役割もある。そのため、保護層形成材料は耐
熱性の他、強度も大きいものが良く、シリコーンゴム、
シリコーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマー、紫
外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等が使用される。なお、
本発明においては、支持体と感熱発色層との間に、平滑
性の向上などの必要に応じて中間層として顔料、バイン
ダー、熱可融性物質などを含有する層を設けることがで
きる。

【００４１】このような樹脂としては水溶性樹脂の他、
水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化性樹脂、
さらに電子線硬化樹脂が包含される。水溶性樹脂の具体
例としては、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロー
ス、メトキシセルロース、ヒドロキシセルロース等）、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリ
ルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニルアルコ
ール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が
挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂または疎水性樹
脂としては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／
アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アセタール、エチルセルロース、エチレン／酢酸ビニル
共重合体等が挙げられる。また、これらの樹脂とシリコ
ンセグメントとの共重合体も好ましく用いられる。これ
らは単独もしくは混合して使用され、更に必要に応じて
硬化剤を添加して樹脂を硬化させても良い。紫外線硬化
樹脂は紫外線照射によって重合反応を起こし硬化して樹
脂となるモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーで
あればその種類は特に限定されず、公知の種々のものが
使用できる。電子線硬化樹脂も特に種類は限定されない
が、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポリエステ
ルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電
子線硬化樹脂及びシリコン変成電子線硬化樹脂を主成分
としたものである。

【００４２】保護層にはヘッドマッチングの向上のため
に無機及び有機フィラーや滑性剤を表面の平滑性を落と
さない範囲で添加することができる。本発明におけるフ
ィラーの粒径としては０．３μｍ以下が好ましい。この
場合の顔料としては給油量３０ｍｌ／１００以上、好ま
しくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の物が選択される。これ
らの無機又は／及び有機顔料としては、この種の感熱記
録媒体に慣用される顔料中の一種又は二種以上を選択す
ることができる。その具体例としては炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理
されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂などの有機顔料を挙げることができる。保
護層の塗工方式は特に制限はなく、従来公知の方法で塗
工することができる。好ましい保護層厚は０．１〜２０
μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍである。保護層
厚が薄すぎると、記録媒体の保存性やヘッドマッチング
等の保護層としての機能が不充分であり、厚すぎると記
録媒体の熱感度が低下するし、コスト的にも不利であ
る。

【００４３】なお、本発明により感熱記録媒体を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤とともに必要に応じこの種
の感熱記録媒体に慣用される添加成分、例えば填料、界
面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を記録媒体の透明性
を損なわない範囲で併用することができる。この場合填
料として例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を
挙げることができ、滑剤としては高級脂肪酸及びその金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類などが
挙げられる。本発明の透明感熱記録媒体の記録方法は使
用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱
等特に限定されない。

【００４４】本発明の洗浄方法は各種のものが適用され
る。大別して、湿式又は乾式のいずれの方法も採用でき
る。乾式の洗浄は、例えばクリーニングローラ、クリー
ニングブラシ、クリーニングベルト又はクリーニングブ
ロックの一種以上を用いて行なわれる。これらクリーニ
ングローラ、クリーニングブラシ、クリーニングベル
ト、クリーニングブロックは、繊維布、不織布、粘着
剤、研磨剤の１又は２以上から形成されることができ
る。湿式の洗浄としては、例えば図２又は３に示される
ような液浴への浸漬による洗浄、ウォータージェット、
図４に示されるようなクリーニングローラー、クリーニ
ングブラシ、クリーニングベルト、又はクリーニングブ
ロックによる洗浄が挙げられる。これらの場合におい
て、クリーニングローラ、クリーニングブラシ、クリー
ニングベルト又はクリーニングブロック繊維布、不織
布、吸水性材料からなるベルトを掛けたロール又は巻き
取ったロール、ブロックであり、液滴を湿らせるか又は
それ自身の一部又は全部が液浴中にあり、その液を随
時、液クリーニング部分に供給される。湿式の洗浄に用
いられる液は限定されないが、例えば水又は揮発性溶媒
であることができ、特にこの洗浄に用いられる液中に界
面活性剤及び／又は有機あるいは無機の微粒子が添加さ
れると洗浄効果が向上する。湿式の洗浄においては、洗
浄後にその洗浄で使用した液滴を除去する手段を設ける
ことができ、例えば前記液滴の除去を熱乾燥後、ふき取
り及び／又はエアーの吹き付けにより行うことができ
る。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下本発明を実施例によって説明
する。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準
である。 実施例１ 下記組成物をボールミルで粒径０．３μまで粉砕・分散
し記録層塗布液を作製した。 ３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカーバイド社製 ＶＹＨＨ） ３０部 ３，４−ジヒドロ−２−Ｈ−ピラン ２７０部 以上のようにして調製した塗布液を厚さ１００μｍのポ
リエステルフィルム上に塗布した後乾燥して厚さ６μｍ
の感熱記録層を形成した後、７０℃で１０分間保存し消
色させた。

【００４６】次にこの記録層上に以下に示す組成物を塗
布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射して
硬化させ、厚さ３μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂の７５％酢酸ブチル溶液 （大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） １００部 酢酸エチル ５０部 ポリエーテル変成ジメチルポリシロキサンの５２％キシレン／ イソブタノール溶液（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製、ＢＹＫ−３４４） ４部 以上のようにして得られた可逆性感熱記録材料を大倉電
機製感熱印字装置にて印字エネルギー１６ｍＪ／ｍｍ²
の条件で印字した。このシート上に切削脂（綿実油）、
潤滑油（グリセリン：６３．４ｄｙｎ／ｃｍ）、圧延油
（ナタネ油：３１．７ｄｙｎ／ｃｍ）、防錆油（オレイ
ン酸）をそれぞれ表面に２，３滴たらし、そのまま一日
室温で保管し、油汚れサンプルを作った。

【００４７】この可逆性感熱記録材料のシートを７０℃
一定水温にて図２に示した水槽中に入れた。この時、液
浴中にメチルアミルアルコールを水８０に対して２０の
割合で投入し、界面活性剤としてアルキル硫酸ナトリウ
ムを約２％と、微粒子として球形鉄粉（約５０μｍ径）
を液浴１リット中に対して１００ｇ投入したうえで、水
槽中にラボスターラー（ヤマト科学社製ＬＲ−５１型シ
リーズ）を入れ、液浴を撹拌した。この温浴にシート
（油汚れサンプル）を入れることにより、印字画像を消
去し、水槽中でシート表面の洗浄を行った後、水槽から
取り出し、直線上に配したエアーノズルの前を通過さ
せ、エアー圧５．０ｋｇｆ／ｃｍ²のエアーにより水滴
を吹き飛ばした後に、この印字消去後の可逆性感熱記録
材料の表面の洗浄度及び再度印字時の印字ムラ発生度、
耐久性について評価した。このサンプルは洗浄度が良好
で繰り返し印字においても印字ムラが発生しなかった。
又、耐久性も良好なものであった。

【００４８】実施例２ 図４に示したように、可逆性感熱記録材料フィルムベル
トの中間部又はカードの出入口に、一方向回転可能なセ
ラミック製のパイプで中に遠赤外線ヒーターを有し外周
には不織布が貼りつけてあるクリーニングローラを設
け、そしてヒーターにより７０℃一定にしたクリーニン
グローラーに定量ポンプにてくみ上げた水をローラー全
面に一直線に配したスプレーノズルより供給し、常にウ
ェットな状態でふき取り作業ができるようにした。この
状態で感熱記録材料の画像形成・消去を行った後、実施
例１と同様の評価を行った結果、このサンプルは洗浄が
良好で印字ムラのないものであった。又、耐久性の良好
なものであった。

【００４９】実施例３ 実施例１のサンプルをエアーノズルの代りにゴム製ブレ
ードにより液滴を除去する方法を使用し、実施例１と同
様の評価を行った。その結果、洗浄度が良好で印字ムラ
のない、耐久性にも優れたものであった。 比較例１ 実施例１のように作成し印字した可逆性感熱記録材料に
ついて、これを７０℃にした熱ローラ（ホットラミネー
タ）を通し、印字画像の消去を行った。その後、実施例
１と同様にしてその評価を行った。この結果、このサン
プルは洗浄度が低く、印字ムラの多い、耐久性にも劣っ
たものであった。

【００５０】実施例４ 実施例１と同じ可逆性感熱記録媒体を用い、油汚れのサ
ンプルを作った後、これを７０℃に熱したローラで印字
の消去を行ない、続いて、実施例１と同じ水槽（ただし
洗浄液は常温とした）に入れてシート表面の洗浄を行っ
た。その結果、実施例１とほぼ同様な評価が得られた。

【００５１】

【発明の効果】上記のとおり、本発明によれば可逆性感
熱記録材料の表面が記録の消去と同時に行われる洗浄に
より良好な状態に維持されているため、良好な記録を繰
り返し得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法で用いられる可逆的感熱記録材料
の特性を説明するための図、

【図２】本発明方法の実施に用いられる装置の一例の概
略図、

【図３】本発明方法の実施に用いられる他の装置の一例
の概略図、

【図４】本発明方法の実施に用いられる更に他の装置の
一例の概略図。

【符号の説明】

４ 液浴（洗浄液） ５ ヒートポンプ ６ エアー吹きつけ ７ 可逆性感熱記録材料 ８ 印字用サーマルヘッド ９ 液滴除去ローラ １０ クリーニング兼消去用ヒートローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 恭治 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 島田 勝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山口 岳人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増渕 文人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
   合物を含む記録層を備えた可逆性感熱記録媒体の表面を
   洗浄する方法において、洗浄手段が記録された情報を消
   去する温度にほぼ等しく加熱されており、その洗浄手段
   により情報に消去とほぼ同時に該可逆性感熱記録媒体を
   洗浄することを特徴とする可逆性感熱記録媒体の洗浄方
   法。
2. 【請求項２】 前記洗浄方法が湿式又は乾式である請求
   項１記載の可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。
3. 【請求項３】 前記乾式の洗浄がクリーニングローラ、
   クリーニングブラシ、クリーニングベルト又はクリーニ
   ングブロックによりなされる請求項２記載の可逆性感熱
   記録の洗浄方法。
4. 【請求項４】 前記乾式の洗浄に使用されるクリーニン
   グローラ、クリーニングブラシ、クリーニングベルト又
   はクリーニングブロックが繊維布、不繊布、粘着剤、研
   磨材の１又は２以上から形成されてなる請求項３記載の
   可逆性感熱記録媒体の洗浄方法。
5. 【請求項５】 前記湿式の洗浄が液浴の浸漬による洗浄
   又はウォータージェット、クリーニングローラ、クリー
   ニングブラシ、クリーニングベルト又はクリーニングブ
   ロックによる洗浄である請求項３記載の可逆性感熱記録
   媒体の洗浄方法。
6. 【請求項６】 前記湿式の洗浄におけるクリーニングロ
   ーラ、クリーニングブラシ、クリーニングベルト又はク
   リーニングブロック繊維布、不繊布、吸水性材料からな
   るベルトを掛けたロール又は巻き取ったロール、ブロッ
   クであり、液滴を湿らせるか又はそれ自身の一部又は全
   部か液浴中にあり、その液を随時、液クリーニング部分
   に供給する請求項５記載の可逆性感熱記録媒体の洗浄方
   法。