JPH0959505A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0959505A JPH0959505A JP7218505A JP21850595A JPH0959505A JP H0959505 A JPH0959505 A JP H0959505A JP 7218505 A JP7218505 A JP 7218505A JP 21850595 A JP21850595 A JP 21850595A JP H0959505 A JPH0959505 A JP H0959505A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- flame
- pts
- parts
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）重量平均分子量７０００〜３５０
００のポリカーボネート樹脂７０〜９９．９重量部、
（Ｂ）重量平均分子量４００００〜３０００００のポリ
カーボネート樹脂３０〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、（Ｃ）難燃剤 ０．１〜
３０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物
である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂は、燃焼時の滴下防止作
用が効果的に発現すること、他の特性を犠牲にすること
なく難燃性と機械物性のバランスが特に優れたものであ
り、特に射出成形性に優れた樹脂組成物である。
００のポリカーボネート樹脂７０〜９９．９重量部、
（Ｂ）重量平均分子量４００００〜３０００００のポリ
カーボネート樹脂３０〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、（Ｃ）難燃剤 ０．１〜
３０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物
である。 【効果】 本発明の難燃性樹脂は、燃焼時の滴下防止作
用が効果的に発現すること、他の特性を犠牲にすること
なく難燃性と機械物性のバランスが特に優れたものであ
り、特に射出成形性に優れた樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた樹
脂組成物に関する。更には、射出成形性に優れた樹脂組
成物に関する。
脂組成物に関する。更には、射出成形性に優れた樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】難燃化規制の強化に伴い、樹脂の難燃化
技術は各分野で重要な技術となってきており、特にコン
ピュータやワープロ、複写機等のＯＡ分野や、テレビ、
ゲーム機等の一般家電分野で欠くことのできない特性の
一つとなりつつある。アンダーライターラボラトリーズ
（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓ）規制によるＵＬ燃焼試験（ＵＬ９４）において樹脂
が高い難燃レベルにランク付けされるには、試験片がＵ
Ｌ燃焼試験の過程で滴下しないことが重要であり、実際
の火災時における延焼を防ぐためにも、樹脂の滴下防止
は重要な課題である。
技術は各分野で重要な技術となってきており、特にコン
ピュータやワープロ、複写機等のＯＡ分野や、テレビ、
ゲーム機等の一般家電分野で欠くことのできない特性の
一つとなりつつある。アンダーライターラボラトリーズ
（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓ）規制によるＵＬ燃焼試験（ＵＬ９４）において樹脂
が高い難燃レベルにランク付けされるには、試験片がＵ
Ｌ燃焼試験の過程で滴下しないことが重要であり、実際
の火災時における延焼を防ぐためにも、樹脂の滴下防止
は重要な課題である。
【０００３】こうした要請を受けて、ポリカーボネート
樹脂に代表されるある種の熱可塑性樹脂においては、燃
焼時における樹脂の滴下を防ぐ目的で滴下防止剤を添加
している。例えば、特公昭５９−３６６５７号公報、特
開昭６０−１３８４４号公報に記載されている樹脂組成
物はポリテトラフルオロエチレン、特開平３−１９０９
５８号公報に記載の樹脂組成物では、シリコン樹脂を滴
下防止の目的で添加しているが、これらは本来樹脂との
相溶性に劣り、機械的特性を低下させたり、押し出し加
工時にストランド切れを起こしたり、スクリーンメッシ
ュの目詰まりの原因となったりする等の欠点を持つほ
か、経済的にも不利であるという問題点がある。また、
特開平４−３４２７６０号公報にはブロー成形用にドロ
ーダウン性に優れた樹脂組成物の記載があるが、難燃性
に関する記載はない。
樹脂に代表されるある種の熱可塑性樹脂においては、燃
焼時における樹脂の滴下を防ぐ目的で滴下防止剤を添加
している。例えば、特公昭５９−３６６５７号公報、特
開昭６０−１３８４４号公報に記載されている樹脂組成
物はポリテトラフルオロエチレン、特開平３−１９０９
５８号公報に記載の樹脂組成物では、シリコン樹脂を滴
下防止の目的で添加しているが、これらは本来樹脂との
相溶性に劣り、機械的特性を低下させたり、押し出し加
工時にストランド切れを起こしたり、スクリーンメッシ
ュの目詰まりの原因となったりする等の欠点を持つほ
か、経済的にも不利であるという問題点がある。また、
特開平４−３４２７６０号公報にはブロー成形用にドロ
ーダウン性に優れた樹脂組成物の記載があるが、難燃性
に関する記載はない。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、滴下防止効果に卓越した効果を示し、し
かも難燃性、機械物性のバランスの優れた、特に射出成
形用難燃性樹脂を提供することである。
とする課題は、滴下防止効果に卓越した効果を示し、し
かも難燃性、機械物性のバランスの優れた、特に射出成
形用難燃性樹脂を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）重量平均分子量７０００〜３５０００のポリカー
ボネート樹脂７０〜９９．９重量部、（Ｂ）重量平均分
子量４００００〜３０００００のポリカーボネート樹脂
３０〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、（Ｃ）難燃剤 ０．１〜３０重量部からな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
（Ａ）重量平均分子量７０００〜３５０００のポリカー
ボネート樹脂７０〜９９．９重量部、（Ｂ）重量平均分
子量４００００〜３０００００のポリカーボネート樹脂
３０〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、（Ｃ）難燃剤 ０．１〜３０重量部からな
ることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【０００６】更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び
（Ｂ）の合計が１〜９９重量部、（Ｄ）ビニル化合物を
ゴム質重合体にグラフトしたグラフト共重合体とビニル
共重合体からなるゴム強化樹脂９９〜１重量部、（Ａ）
と（Ｂ）と（Ｄ）の合計１００重量部に対して、（Ｅ）
難燃剤 ０．１〜３０重量部からなることが好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ｂ）の合計が１〜９９重量部、（Ｄ）ビニル化合物を
ゴム質重合体にグラフトしたグラフト共重合体とビニル
共重合体からなるゴム強化樹脂９９〜１重量部、（Ａ）
と（Ｂ）と（Ｄ）の合計１００重量部に対して、（Ｅ）
難燃剤 ０．１〜３０重量部からなることが好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
（Ａ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらの混合物であっ
てもよい。
（Ａ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらの混合物であっ
てもよい。
【０００８】また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子
量は、７０００〜３５０００の範囲であり、７０００未
満の場合は、機械的強度が不足し、熱変形温度が低くな
る。又、３５０００より大きい場合は、溶融流動性が低
下する。本発明における高分子量ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらの混合物であっ
てもよい。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と異なっ
た構成であっても良いが、同一の方が好ましい。
量は、７０００〜３５０００の範囲であり、７０００未
満の場合は、機械的強度が不足し、熱変形温度が低くな
る。又、３５０００より大きい場合は、溶融流動性が低
下する。本発明における高分子量ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）は、２価フェノールとホスゲンまたは、炭酸ジエ
ステルの反応により製造される。２価フェノールとして
は、ビスフェノール類が好ましく、特に２，２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと記す）が好ましい。また、ビスフェノールＡの
一部または、全部を他の２価フェノール化合物で置換し
てもよい。ビスフェノールＡ以外の２価フェノール化合
物は、例えば、ハイドロキノン、４，４ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物であ
る。これらの２価フェノールのホモポリマー、または、
２種以上のコポリマーあるいは、これらの混合物であっ
てもよい。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と異なっ
た構成であっても良いが、同一の方が好ましい。
【０００９】高分子量ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の分
子量は、４００００〜３０００００の範囲であり、好ま
しくは４５０００〜１２００００である。４００００未
満では、滴下防止の改良効果が小さい。又、３００００
０を越えると、溶融混練の際に均一に分散しなくなると
いう問題がある。ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、高分
子量ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の組成比は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）が７０〜９９．９重量部、高分子量
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）が３０〜０．１重量部であ
り、好ましくはポリカーボネート樹脂（Ｂ）が０．３〜
１０重量部、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が９０〜９
９．７重量部、さらに好ましくは、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）が９９．７〜９５重量部、高分子量ポリカーボ
ネート樹脂（Ｂ）が０．３〜５重量部である。高分子量
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の配合量が０．１重量部よ
り小さい場合は滴下防止効果がほとんど発現せず、３０
部より大きい場合は、加工が困難になることと、滴下防
止効果の発現が低下する。
子量は、４００００〜３０００００の範囲であり、好ま
しくは４５０００〜１２００００である。４００００未
満では、滴下防止の改良効果が小さい。又、３００００
０を越えると、溶融混練の際に均一に分散しなくなると
いう問題がある。ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、高分
子量ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の組成比は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）が７０〜９９．９重量部、高分子量
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）が３０〜０．１重量部であ
り、好ましくはポリカーボネート樹脂（Ｂ）が０．３〜
１０重量部、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が９０〜９
９．７重量部、さらに好ましくは、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）が９９．７〜９５重量部、高分子量ポリカーボ
ネート樹脂（Ｂ）が０．３〜５重量部である。高分子量
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の配合量が０．１重量部よ
り小さい場合は滴下防止効果がほとんど発現せず、３０
部より大きい場合は、加工が困難になることと、滴下防
止効果の発現が低下する。
【００１０】本発明に用いられる成分（Ｃ）及び（Ｅ）
の難燃剤とはいわゆる一般の難燃剤であり、リン系化合
物やハロゲン系有機化合物の他、メラミン等の窒素含有
有機化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等の無機化合物、酸化アンチモン、酸化ビスマス、膨張
黒鉛、低融点ガラス等が用いられるが、好ましくはリン
系化合物、またはハロゲン系有機化合物および、ハロゲ
ン系有機化合物と酸化アンチモンの併用である。
の難燃剤とはいわゆる一般の難燃剤であり、リン系化合
物やハロゲン系有機化合物の他、メラミン等の窒素含有
有機化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム
等の無機化合物、酸化アンチモン、酸化ビスマス、膨張
黒鉛、低融点ガラス等が用いられるが、好ましくはリン
系化合物、またはハロゲン系有機化合物および、ハロゲ
ン系有機化合物と酸化アンチモンの併用である。
【００１１】リン系化合物としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物等であ
る。
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変性した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物等であ
る。
【００１２】好ましくは一般式（１）で表される化合物
等である。
等である。
【００１３】
【化１】
【００１４】更に好ましくは、一般式（２）〜（５）で
表されるリン酸エステル化合物である。
表されるリン酸エステル化合物である。
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は各々同一または
異なっており、フェニル基、トリル基、または、２，６
−キシリル基以外のキシリル基である。なお、式中Ｒは
下記式（Ａ１）から（Ａ４）より選ばれる基である。）
異なっており、フェニル基、トリル基、または、２，６
−キシリル基以外のキシリル基である。なお、式中Ｒは
下記式（Ａ１）から（Ａ４）より選ばれる基である。）
【００１７】
【化３】
【００１８】このリン酸エステル化合物は難燃化効果が
特によい。これらは単独または２種類以上を併用して用
いることができる。ハロゲン系有機化合物としては、例
えば、ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェ
ニル、オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフ
ェノキシメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジ
フェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、
テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイ
ミド、ヘキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフ
ェニル−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデ
カンがあるが好ましくは、下記一般式（６）の構造を有
する、ハロゲン系有機化合物である。
特によい。これらは単独または２種類以上を併用して用
いることができる。ハロゲン系有機化合物としては、例
えば、ヘキサクロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェ
ニル、オクタブロモジフェニルオキシド、トリブロモフ
ェノキシメタン、デカブロモジフェニル、デカブロモジ
フェニルオキシド、オクタブロモジフェニルオキシド、
テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイ
ミド、ヘキサブロモブテン、トリクロロテトラブロモフ
ェニル−トリフォスフェート、ヘキサブロモシクロドデ
カンがあるが好ましくは、下記一般式（６）の構造を有
する、ハロゲン系有機化合物である。
【００１９】
【化４】
【００２０】また、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズなどの
金属酸化物、カーボンファイバー、グラスファイバー、
などの繊維を難燃助剤として併用してもよい。リン系、
及び、ハロゲン系有機化合物の含有量は必要な難燃性の
レベルに応じて決められるが、樹脂組成物の合計が１０
０重量部に対して、０．１〜３０重量部である。好まし
くは１〜２８重量部、更に好ましいは５〜２５重量部で
ある。０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮され
ない。３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下さ
せる。
金属酸化物、カーボンファイバー、グラスファイバー、
などの繊維を難燃助剤として併用してもよい。リン系、
及び、ハロゲン系有機化合物の含有量は必要な難燃性の
レベルに応じて決められるが、樹脂組成物の合計が１０
０重量部に対して、０．１〜３０重量部である。好まし
くは１〜２８重量部、更に好ましいは５〜２５重量部で
ある。０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮され
ない。３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下さ
せる。
【００２１】本発明におけるゴム強化樹脂（Ｄ）はゴム
質重合体の存在下にビニル化合物をグラフト重合して得
たグラフト共重合体全般を指す。本発明に用いるビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、
エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
ト類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリ
ル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不
飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイ
ミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビ
ニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン
化ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好
ましくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニル
マレイミド、ブチルアクリレートである。
質重合体の存在下にビニル化合物をグラフト重合して得
たグラフト共重合体全般を指す。本発明に用いるビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラ
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、
エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
ト類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）アクリ
ル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β−不
飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイ
ミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリシジ
ル基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香族ビ
ニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シアン
化ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さらに好
ましくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニル
マレイミド、ブチルアクリレートである。
【００２２】これらのビニル化合物は単独あるいは２種
以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、
芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物の組み
合わせである。この場合、芳香族ビニル化合物と芳香族
以外のビニル化合物は任意の割合で共重合できるが好ま
しくは５〜８０重量％の範囲である。ゴム質重合体とし
ては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用いる
ことができる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等
のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
ージエン三元共重合ゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴ
ム等のブロック共重合体およびそれらの水素添加物等を
使用することができる。
以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、
芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物の組み
合わせである。この場合、芳香族ビニル化合物と芳香族
以外のビニル化合物は任意の割合で共重合できるが好ま
しくは５〜８０重量％の範囲である。ゴム質重合体とし
ては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用いる
ことができる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−
ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等
のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
ージエン三元共重合ゴム、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴ
ム等のブロック共重合体およびそれらの水素添加物等を
使用することができる。
【００２３】これらの重合体の中で、好ましくは、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブ
チル等が挙げられる。グラフト共重合体中のゴム質重合
体の割合は、３０〜９５重量％の範囲で用いられるが、
耐衝撃性と加工流動性のバランスの点で、好ましくは５
０〜９０重量％の範囲である。
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブ
チル等が挙げられる。グラフト共重合体中のゴム質重合
体の割合は、３０〜９５重量％の範囲で用いられるが、
耐衝撃性と加工流動性のバランスの点で、好ましくは５
０〜９０重量％の範囲である。
【００２４】グラフト共重合体における、ゴム質重合体
に対するグラフト成分と未グラフト成分の割合は具体的
には重合によって生成した重合体をアセトンに溶解し、
不溶分を遠心分離機によって分離除去することによって
測定することができる。アセトンに溶解する成分は、重
合反応した共重合体のうちグラフト反応しなかった成分
（非グラフト重合体）であり、アセトン不溶分からゴム
質重合体の量を差し引いた値がグラフト成分の値として
定義される。
に対するグラフト成分と未グラフト成分の割合は具体的
には重合によって生成した重合体をアセトンに溶解し、
不溶分を遠心分離機によって分離除去することによって
測定することができる。アセトンに溶解する成分は、重
合反応した共重合体のうちグラフト反応しなかった成分
（非グラフト重合体）であり、アセトン不溶分からゴム
質重合体の量を差し引いた値がグラフト成分の値として
定義される。
【００２５】また、従来の滴下防止剤に併用することも
可能である。従来の滴下防止剤としては、例えば、ポリ
テトラフルオロエチレン等のパーフルオロアルカンポリ
マー、シリコンゴム、ガラス繊維、カーボン繊維等があ
る。本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行う目的
で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化チタ
ン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤などを添加す
ることができる。
可能である。従来の滴下防止剤としては、例えば、ポリ
テトラフルオロエチレン等のパーフルオロアルカンポリ
マー、シリコンゴム、ガラス繊維、カーボン繊維等があ
る。本発明の樹脂組成物には、樹脂の改質を行う目的
で、必要に応じて通常の添加剤、すなわち、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化チタ
ン、表面改質剤、分散剤、可塑剤、安定剤などを添加す
ることができる。
【００２６】本発明における樹脂組成物の製造方法につ
いては、特に限定されず、通常の方法、例えば、押出混
練によるメルトブレンド等により製造することができ
る。本発明における樹脂組成物は、高分子量のポリカー
ボネート樹脂を配合したことにより、燃焼時の滴下防止
作用が効果的に発現すること、ポリカーボネート樹脂同
志と相溶するため、他の特性を犠牲にすることなく難燃
性と機械物性のバランスが特に優れたものであり、特に
射出成形性に優れた樹脂組成物である。
いては、特に限定されず、通常の方法、例えば、押出混
練によるメルトブレンド等により製造することができ
る。本発明における樹脂組成物は、高分子量のポリカー
ボネート樹脂を配合したことにより、燃焼時の滴下防止
作用が効果的に発現すること、ポリカーボネート樹脂同
志と相溶するため、他の特性を犠牲にすることなく難燃
性と機械物性のバランスが特に優れたものであり、特に
射出成形性に優れた樹脂組成物である。
【００２７】
【発明の実施の態様】以下に用いた測定方法および用い
た配合物を説明する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
した。カラムは、ＴＳＫ−ＧＥＬ（東洋曹逹社製）、溶
媒は、ＴＨＦ、標準物質は、タフロンＡ２５００（出光
興産社製）を用いた。
た配合物を説明する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
した。カラムは、ＴＳＫ−ＧＥＬ（東洋曹逹社製）、溶
媒は、ＴＨＦ、標準物質は、タフロンＡ２５００（出光
興産社製）を用いた。
【００２８】難燃性は、ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚
み１／１２インチ）に基ずく測定である。アイゾット衝
撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づく測定であり、試験
片厚さは、１／８インチでノッチ付きである。（単位は
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） （ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１）重量平均分子量２
４，５００のポリカーボネート樹脂 （ポリカーボネート樹脂ＰＣ−２）重量平均分子量５２
６００のポリカーボネート樹脂 （スチレン系ゴム強化樹脂Ｄ−１）ブタジエン成分２８
重量％、スチレン成分５１重量％、アクリロニトリル成
分２１重量％からなるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂）。 （スチレン系ゴム強化樹脂Ｄ−２）ブチルアクリレート
ゴム成分２０重量％、スチレン成分５６重量％、アクリ
ロニトリル成分２４重量％からなるＡＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂）。 （難燃剤ＦＲ−１）トリフェニルホスフェート。 （難燃剤ＦＲ−２）大八化学製 ＣＲ−７４１Ｃ （難燃剤ＦＲ−３）一般式（２）を主成分とするリン酸
エステル系難燃剤を以下の方法で合成した。
み１／１２インチ）に基ずく測定である。アイゾット衝
撃値は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づく測定であり、試験
片厚さは、１／８インチでノッチ付きである。（単位は
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） （ポリカーボネート樹脂ＰＣ−１）重量平均分子量２
４，５００のポリカーボネート樹脂 （ポリカーボネート樹脂ＰＣ−２）重量平均分子量５２
６００のポリカーボネート樹脂 （スチレン系ゴム強化樹脂Ｄ−１）ブタジエン成分２８
重量％、スチレン成分５１重量％、アクリロニトリル成
分２１重量％からなるＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂）。 （スチレン系ゴム強化樹脂Ｄ−２）ブチルアクリレート
ゴム成分２０重量％、スチレン成分５６重量％、アクリ
ロニトリル成分２４重量％からなるＡＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−ブチルアクリレート−スチレン樹脂）。 （難燃剤ＦＲ−１）トリフェニルホスフェート。 （難燃剤ＦＲ−２）大八化学製 ＣＲ−７４１Ｃ （難燃剤ＦＲ−３）一般式（２）を主成分とするリン酸
エステル系難燃剤を以下の方法で合成した。
【００２９】ビスフェノールＡ１１４ｇ（０．５モ
ル）、オキシ塩化リン１５４ｇ（１．０モル）、及び無
水塩化マグネシウム１．４ｇ（０．０１５モル）を攪拌
機・還流管付きの５００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、
窒素気流下７０〜１４０℃にて４時間反応させた。反応
終了後、反応温度を維持しつつ、フラスコを真空ポンプ
にて２００mmHg以下に減圧し、未反応のオキシ塩化リン
をトラップにて回収した。ついでフラスコを室温まで冷
却し、２，６キシレノール６１ｇ（０．５モル）、及び
無水塩化アルミニウム２．０ｇ（０．０１５モル）を加
え、１００〜１５０℃に加熱して４時間反応させた。つ
いでフラスコを室温まで冷却し、フェノール１４１ｇ
（１．５モル）を加え、１００〜１５０℃に加熱して４
時間保持し、反応を完結させた。そのままの温度で１mm
Hgまで減圧し、未反応のフェノール類を溜去した。反応
時に発生する塩化水素ガスは水酸化ナトリウム水溶液に
て捕集し、中和滴定によりその発生量を測定して反応の
進行をモニターした。生成した粗リン酸エステルを蒸留
水で洗浄した後、濾紙（アドバンテック社製＃１３１）
により固形分を除去した。真空乾燥して淡黄色透明な精
製物を得た。 （難燃剤ＦＲ−４）一般式（６）で、ｎ＝０又は自然
数、Ｘ＝臭素、ｋとｌ＝２、ＲとＲ’は一般式（８）に
記載の基で、ｍ＝３で表される難燃剤。 （滴下防止剤１）−ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン） 平均粒子径（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測定）が
５００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠して測
定）が３２７℃であるもの。 （滴下防止剤２）−アクリル−シリコン複合ゴム ポリオルガノシロキサンラテックス１００部、ｎ−ブチ
ルアクリレート３７．５部、アリルメタクリレート２．
５部、メタクリル酸メチル３０部からなるグラフト共重
合体（特開昭６４−７９２５７号公報の実施例、参考例
１記載の方法でアクリロニトリルとスチレンの代わりに
メタクリル酸メチルを用いてグラフト重合したもの）。
ル）、オキシ塩化リン１５４ｇ（１．０モル）、及び無
水塩化マグネシウム１．４ｇ（０．０１５モル）を攪拌
機・還流管付きの５００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、
窒素気流下７０〜１４０℃にて４時間反応させた。反応
終了後、反応温度を維持しつつ、フラスコを真空ポンプ
にて２００mmHg以下に減圧し、未反応のオキシ塩化リン
をトラップにて回収した。ついでフラスコを室温まで冷
却し、２，６キシレノール６１ｇ（０．５モル）、及び
無水塩化アルミニウム２．０ｇ（０．０１５モル）を加
え、１００〜１５０℃に加熱して４時間反応させた。つ
いでフラスコを室温まで冷却し、フェノール１４１ｇ
（１．５モル）を加え、１００〜１５０℃に加熱して４
時間保持し、反応を完結させた。そのままの温度で１mm
Hgまで減圧し、未反応のフェノール類を溜去した。反応
時に発生する塩化水素ガスは水酸化ナトリウム水溶液に
て捕集し、中和滴定によりその発生量を測定して反応の
進行をモニターした。生成した粗リン酸エステルを蒸留
水で洗浄した後、濾紙（アドバンテック社製＃１３１）
により固形分を除去した。真空乾燥して淡黄色透明な精
製物を得た。 （難燃剤ＦＲ−４）一般式（６）で、ｎ＝０又は自然
数、Ｘ＝臭素、ｋとｌ＝２、ＲとＲ’は一般式（８）に
記載の基で、ｍ＝３で表される難燃剤。 （滴下防止剤１）−ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチ
レン） 平均粒子径（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測定）が
５００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠して測
定）が３２７℃であるもの。 （滴下防止剤２）−アクリル−シリコン複合ゴム ポリオルガノシロキサンラテックス１００部、ｎ−ブチ
ルアクリレート３７．５部、アリルメタクリレート２．
５部、メタクリル酸メチル３０部からなるグラフト共重
合体（特開昭６４−７９２５７号公報の実施例、参考例
１記載の方法でアクリロニトリルとスチレンの代わりに
メタクリル酸メチルを用いてグラフト重合したもの）。
【００３０】
【実施例１〜９、比較例１〜４】表１に示す組成（単位
は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２８０℃に
設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で
混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度２８０
℃、金型温度７５℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナック社
製）を用いて物性測定用と燃焼試験用試験片を得た。表
１に結果を示す。
は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２８０℃に
設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で
混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度２８０
℃、金型温度７５℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナック社
製）を用いて物性測定用と燃焼試験用試験片を得た。表
１に結果を示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例１０〜１８、比較例５〜９】表２に示す組成
（単位は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２８
０℃に設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社
製）で混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度２
４０℃、金型温度７０℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナッ
ク社製）を用いて物性測定用と燃焼試験用試験片を得
た。表２に結果を示す。
（単位は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が２８
０℃に設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社
製）で混練造粒した後、射出成形機（シリンダー温度２
４０℃、金型温度７０℃、ＦＡＳ−１００Ｂ、ファナッ
ク社製）を用いて物性測定用と燃焼試験用試験片を得
た。表２に結果を示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明における樹脂組成物は、燃焼時の
滴下防止作用が効果的に発現すること、他の特性を犠牲
にすることなく難燃性と機械物性のバランスが特に優れ
たものであり、特に射出成形性に優れた樹脂組成物であ
る。
滴下防止作用が効果的に発現すること、他の特性を犠牲
にすることなく難燃性と機械物性のバランスが特に優れ
たものであり、特に射出成形性に優れた樹脂組成物であ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）重量平均分子量７０００〜３５０
００のポリカーボネート樹脂７０〜９９．９重量部、
（Ｂ）重量平均分子量４００００〜３０００００のポリ
カーボネート樹脂３０〜０．１重量部、（Ａ）と（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、（Ｃ）難燃剤 ０．１〜
３０重量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（Ｂ）
の合計が１〜９９重量部、（Ｄ）ビニル化合物をゴム質
重合体にグラフトしたグラフト共重合体とビニル共重合
体からなるゴム強化樹脂９９〜１重量部、（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｄ）の合計１００重量部に対して、（Ｅ）難
燃剤 ０．１〜３０重量部からなることを特徴とする請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 射出成形により成形することを特徴とす
る請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21850595A JP3456559B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21850595A JP3456559B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959505A true JPH0959505A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3456559B2 JP3456559B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=16720986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21850595A Expired - Fee Related JP3456559B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456559B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201348A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを含んで構成される光学部品 |
| JP2005532453A (ja) * | 2002-07-09 | 2005-10-27 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 強靭性を有する熱可塑性ポリカーボネート組成物 |
| WO2013031941A1 (ja) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2014084180A1 (ja) | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法、該樹脂組成物からなる成形品 |
| JP2019119887A (ja) * | 2017-12-29 | 2019-07-22 | ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形された成形品 |
-
1995
- 1995-08-28 JP JP21850595A patent/JP3456559B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201348A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-19 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを含んで構成される光学部品 |
| JP2005532453A (ja) * | 2002-07-09 | 2005-10-27 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 強靭性を有する熱可塑性ポリカーボネート組成物 |
| WO2013031941A1 (ja) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| US8927633B2 (en) | 2011-09-02 | 2015-01-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aromatic polycarbonate resin composition, and molded article comprising same |
| JPWO2013031941A1 (ja) * | 2011-09-02 | 2015-03-23 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2014084180A1 (ja) | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法、該樹脂組成物からなる成形品 |
| KR20150089037A (ko) | 2012-11-28 | 2015-08-04 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조 방법, 그 수지 조성물로 이루어지는 성형품 |
| EP3150671A1 (en) | 2012-11-28 | 2017-04-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aromatic polycarbonate resin composition, method for producing same, and molded article formed from aromatic polycarbonate resin composition |
| JP2019119887A (ja) * | 2017-12-29 | 2019-07-22 | ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物およびこれから成形された成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3456559B2 (ja) | 2003-10-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8003727B2 (en) | Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition | |
| EP1838785A1 (en) | Flame retardant polycarbonate resin composition | |
| WO2000058402A1 (en) | Polycarbonate-base flame-retardant resin composition | |
| KR100564920B1 (ko) | 난연성 수지 조성물 | |
| KR100877291B1 (ko) | 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 | |
| JP2001002908A (ja) | 長期安定性に優れた高流動の難燃ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| JP3456559B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP3936806B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US6906123B2 (en) | Flameproof styrene-containing graft resin compositions having a particular nitrile content distribution | |
| KR100431020B1 (ko) | 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH0948918A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP5008224B2 (ja) | ポリカーボネート系着色難燃樹脂組成物からなるハウジング材料及びその製法 | |
| JPH08157706A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2000319497A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3500391B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0873692A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0753879A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP4201906B2 (ja) | モールドデポジットが少ない難燃性樹脂組成物 | |
| JP4372285B2 (ja) | 加工安定性が改良されたポリカーボネート系高難燃樹脂組成物 | |
| JP3497580B2 (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
| JPH07173401A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2000319495A (ja) | 耐暗所変色性に優れた高流動の難燃性樹脂組成物 | |
| CN110527267B (zh) | 热塑性树脂组合物和由其制备的模制品 | |
| JPH07179715A (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
| JP4306872B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030715 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |