JPH0959513A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JPH0959513A JPH0959513A JP7215811A JP21581195A JPH0959513A JP H0959513 A JPH0959513 A JP H0959513A JP 7215811 A JP7215811 A JP 7215811A JP 21581195 A JP21581195 A JP 21581195A JP H0959513 A JPH0959513 A JP H0959513A
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- polyarylene sulfide
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時における金属面との離型性が改良さ
れ、且つ、熱的・化学的に安定で分解ガス発生が少な
く、しかも優れた機械的特性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、離型剤として(B) 二価以上の多価脂肪
族カルボン酸と一価脂肪族アルコールからなるエステル
0.01〜５重量部を配合する。
れ、且つ、熱的・化学的に安定で分解ガス発生が少な
く、しかも優れた機械的特性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対し、離型剤として(B) 二価以上の多価脂肪
族カルボン酸と一価脂肪族アルコールからなるエステル
0.01〜５重量部を配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形用、特に射出成
形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関する。
更に詳細には、成形時における金属面との離型性が改良
され、且つ、熱的・化学的に安定で分解ガス発生が少な
く、しかも優れた機械的特性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物、特にポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物に関する。
形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物に関する。
更に詳細には、成形時における金属面との離型性が改良
され、且つ、熱的・化学的に安定で分解ガス発生が少な
く、しかも優れた機械的特性を有するポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物、特にポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気・電子機器部品材料、自動車機器部
品材料、化学機器部品材料には、機械的物性に優れ高い
耐熱性でかつ耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱
可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェニレンサル
ファイド（以下ＰＰＳと略す）に代表されるポリアリー
レンサルファイド（以下ＰＡＳと略す）樹脂もこの要求
に応える樹脂の一つであり、特にガラス繊維の如き無機
の繊維状強化剤を配合したＰＡＳ樹脂組成物は優れた機
械的強度を有し、対コスト物性比が良いこともあって需
要を伸ばしている。しかし、ＰＡＳ樹脂は金属との親和
性が高く、又、溶融状態から固化する際の収縮率が小さ
いこと、適用される成形品に精密なものが多く、複雑な
形状の金型が多いこと等の理由から、成形時に金型から
の離型が悪く、安定して連続成形することが困難な場合
があり、成形速度が遅く（成形サイクルが長い）、生産
性に劣るという問題点を有している。このため、樹脂中
に離型剤を添加して成形加工に用いているのが一般的で
あり、離型剤並びに離型性向上方法としては、従来次の
ようなものが提案されている。即ち、 (1) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等脂肪酸
の金属塩を添加する方法（特開昭54−162752号公報等） (2) ポリエチレンあるいはポリエチレンワックス等ポリ
オレフィンを添加する方法（特開昭54−47752 号公報、
特開昭60−229949号公報等） (3) グリセロールトリステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステアレート等多価アルコールと一価の脂肪
酸とのエステルを添加する方法（特開昭58−74751 号公
報、特開昭63−289068号公報） (4) N,N'−アルキレンビスアルカンアミドなど脂肪酸の
アミドを添加する方法（米国特許第4395509 号明細書）
等が提案されている。
品材料、化学機器部品材料には、機械的物性に優れ高い
耐熱性でかつ耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱
可塑性樹脂が要求されてきている。ポリフェニレンサル
ファイド（以下ＰＰＳと略す）に代表されるポリアリー
レンサルファイド（以下ＰＡＳと略す）樹脂もこの要求
に応える樹脂の一つであり、特にガラス繊維の如き無機
の繊維状強化剤を配合したＰＡＳ樹脂組成物は優れた機
械的強度を有し、対コスト物性比が良いこともあって需
要を伸ばしている。しかし、ＰＡＳ樹脂は金属との親和
性が高く、又、溶融状態から固化する際の収縮率が小さ
いこと、適用される成形品に精密なものが多く、複雑な
形状の金型が多いこと等の理由から、成形時に金型から
の離型が悪く、安定して連続成形することが困難な場合
があり、成形速度が遅く（成形サイクルが長い）、生産
性に劣るという問題点を有している。このため、樹脂中
に離型剤を添加して成形加工に用いているのが一般的で
あり、離型剤並びに離型性向上方法としては、従来次の
ようなものが提案されている。即ち、 (1) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等脂肪酸
の金属塩を添加する方法（特開昭54−162752号公報等） (2) ポリエチレンあるいはポリエチレンワックス等ポリ
オレフィンを添加する方法（特開昭54−47752 号公報、
特開昭60−229949号公報等） (3) グリセロールトリステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステアレート等多価アルコールと一価の脂肪
酸とのエステルを添加する方法（特開昭58−74751 号公
報、特開昭63−289068号公報） (4) N,N'−アルキレンビスアルカンアミドなど脂肪酸の
アミドを添加する方法（米国特許第4395509 号明細書）
等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
は離型性がなお不充分であったり、離型性には有効であ
っても、離型剤の熱分解温度がＰＡＳ樹脂の溶融加工温
度より低く、組成物の調製や成形時に分解してガスを発
生し、成形品表面にいわゆるガス焼け等の不都合を生じ
たり、又、機械的物性の低下が生じる等の問題を残して
いる。
は離型性がなお不充分であったり、離型性には有効であ
っても、離型剤の熱分解温度がＰＡＳ樹脂の溶融加工温
度より低く、組成物の調製や成形時に分解してガスを発
生し、成形品表面にいわゆるガス焼け等の不都合を生じ
たり、又、機械的物性の低下が生じる等の問題を残して
いる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はかかる現状に
鑑み、ＰＡＳ樹脂またはその組成物の上記問題点を著し
く改善し、特に成形時の離型性を改善して、成形品の外
観、機械的強度、熱的、化学的性質等に優れた成形品を
効率良く得ることを目的として鋭意研究を行ない、本発
明を完成するに至った。即ち本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し (B) 二価以上の多価脂肪族カルボン酸と一価脂肪族アル
コールからなるエステル0.01〜５重量部 (C) 充填剤０〜300 重量部 を基本的な構成成分として配合してなる、ポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物である。更に本発明は(D) 成
分として、前記 (A)〜(C) 成分に加えチッ化ホウ素 0.0
05〜２重量部を含有することにより、本発明の目的とす
る効果を一層顕著に発現するに至ったものである。
鑑み、ＰＡＳ樹脂またはその組成物の上記問題点を著し
く改善し、特に成形時の離型性を改善して、成形品の外
観、機械的強度、熱的、化学的性質等に優れた成形品を
効率良く得ることを目的として鋭意研究を行ない、本発
明を完成するに至った。即ち本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し (B) 二価以上の多価脂肪族カルボン酸と一価脂肪族アル
コールからなるエステル0.01〜５重量部 (C) 充填剤０〜300 重量部 を基本的な構成成分として配合してなる、ポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物である。更に本発明は(D) 成
分として、前記 (A)〜(C) 成分に加えチッ化ホウ素 0.0
05〜２重量部を含有することにより、本発明の目的とす
る効果を一層顕著に発現するに至ったものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物を構成する
成分について説明する。本発明の組成物に用いるＰＡＳ
樹脂(A) は、繰返し単位として-(Ar-S)-（但し、-Ar-は
アリーレン基）を主体として構成されたものであり、ア
リーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、
p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン
基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレ
ンカルボニル基、ナフタレン基などである。この場合、
前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサルファ
イド基の中で、同一の繰返し単位を用いたポリマー、す
なわちホモポリマーを用いることができるし、組成物の
加工性という点から、異種繰返し単位を含んだコポリマ
ーが好ましい場合もある。ホモポリマーとしては、ｐ−
フェニレンサルファイド基を繰返し単位とするものが特
に好ましく用いられる。又、コポリマーとしては、前記
のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中
で、相異なる２種以上の組み合わせが使用できるが、な
かでもｐ−フェニレンサルファイド基とｍ−フェニレン
サルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いら
れる。この中で、ｐ−フェニレンサルファイド基を70モ
ル％以上、好ましくは80モル％以上含むものが、耐熱
性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当であ
る。又、この場合、成分の繰返し単位がランダム状のも
のより、ブロック状に含まれているもの（たとえば特開
昭61−14228 号に記載のもの）が、加工性に優れ、且つ
耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用でき
る。又、これらの中で、２官能性ハロゲン化芳香族化合
物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実
質的に線状構造の高分子量ポリマーが特に好ましく使用
できる。線状構造のポリマー以外にも、縮重合させると
きに３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族
化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造ま
たは架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、低
分子量の線状ポリマーを酸素存在下、高温で加熱して、
酸化架橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形
加工性を改良したポリマーも使用可能である。又、前記
線状ポリマーに分岐又は架橋構造を有するポリマーを一
部混合して用いるのも好ましい。本発明に使用するＰＡ
Ｓ樹脂の溶融粘度（温度 310℃、剪断速度1200／秒）は
50〜10000 ポイズが好ましい。その中でも 100〜5000ポ
イズの範囲にあるものは、機械的物性と流動性のバラン
スが優れており特に好ましい。溶融粘度が過小の場合
は、機械強度が十分でなく、又、溶融粘度が10000 ポイ
ズを越える時は、射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪
く成形作業が困難になるため好ましくない。
成分について説明する。本発明の組成物に用いるＰＡＳ
樹脂(A) は、繰返し単位として-(Ar-S)-（但し、-Ar-は
アリーレン基）を主体として構成されたものであり、ア
リーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、
p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフェニレン
基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジフェニレ
ンカルボニル基、ナフタレン基などである。この場合、
前記のアリーレン基から構成されるアリーレンサルファ
イド基の中で、同一の繰返し単位を用いたポリマー、す
なわちホモポリマーを用いることができるし、組成物の
加工性という点から、異種繰返し単位を含んだコポリマ
ーが好ましい場合もある。ホモポリマーとしては、ｐ−
フェニレンサルファイド基を繰返し単位とするものが特
に好ましく用いられる。又、コポリマーとしては、前記
のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中
で、相異なる２種以上の組み合わせが使用できるが、な
かでもｐ−フェニレンサルファイド基とｍ−フェニレン
サルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いら
れる。この中で、ｐ−フェニレンサルファイド基を70モ
ル％以上、好ましくは80モル％以上含むものが、耐熱
性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当であ
る。又、この場合、成分の繰返し単位がランダム状のも
のより、ブロック状に含まれているもの（たとえば特開
昭61−14228 号に記載のもの）が、加工性に優れ、且つ
耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用でき
る。又、これらの中で、２官能性ハロゲン化芳香族化合
物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実
質的に線状構造の高分子量ポリマーが特に好ましく使用
できる。線状構造のポリマー以外にも、縮重合させると
きに３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族
化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造ま
たは架橋構造を形成させたポリマーも使用できるし、低
分子量の線状ポリマーを酸素存在下、高温で加熱して、
酸化架橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形
加工性を改良したポリマーも使用可能である。又、前記
線状ポリマーに分岐又は架橋構造を有するポリマーを一
部混合して用いるのも好ましい。本発明に使用するＰＡ
Ｓ樹脂の溶融粘度（温度 310℃、剪断速度1200／秒）は
50〜10000 ポイズが好ましい。その中でも 100〜5000ポ
イズの範囲にあるものは、機械的物性と流動性のバラン
スが優れており特に好ましい。溶融粘度が過小の場合
は、機械強度が十分でなく、又、溶融粘度が10000 ポイ
ズを越える時は、射出成形時に樹脂組成物の流動性が悪
く成形作業が困難になるため好ましくない。
【０００６】次に本発明の特徴成分とする(B) 成分のエ
ステル化合物は、二価以上の多価脂肪族カルボン酸と一
価脂肪族アルコールからなるエステルである。上記(B)
成分のエステルを構成する多価脂肪族カルボン酸として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタ
ンジカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸などが挙げら
れ、中でも、ブタンテトラカルボン酸、ブタンジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸が好ましく用いられ、特に
ブタンテトラカルボン酸が好ましい。又、(B) 成分エス
テルを構成する一価の脂肪族アルコールとしては、ブタ
ノール、オクタノール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコールなど炭素数４〜32の
脂肪族アルコールが挙げられ、中でも炭素数８以上32以
下のものが好ましく用いられる。本発明の(B) 成分エス
テルは、上記多価脂肪族カルボン酸のカルボン酸基の少
なくとも２ケ以上が上記一価の脂肪族アルコールによっ
てエステル化されたものであることが好ましく、多価脂
肪族カルボン酸のすべてのカルボン酸基がエステル化し
た化合物が特に好ましい。具体的には特に好ましい(B)
成分のエステルとして、ブタンテトラカルボン酸・テト
ラステアリルアルコール（又はテトラオクチルアルコー
ル又はテトラベヘニルアルコール又はジステアリルアル
コール）エステル、ブタンジカルボン酸・ジステアリル
アルコール（又はジオクチルアルコール又はジベヘニル
アルコール）エステル、コハク酸・ジステアリルアルコ
ール（又はジオクチルアルコール又はジラウリルアルコ
ール）エステル等が挙げられる。本発明で用いられる
(B) 成分エステルの配合量は、ポリアリーレンサルファ
イド樹脂 100重量部に対して、0.01〜５重量部、好まし
くは0.05〜3.0 重量部である。過少の場合は、本発明の
目的とする離型性の効果が充分得られず、また、過大で
あると、ガス発生等の問題を生じ好ましくない。
ステル化合物は、二価以上の多価脂肪族カルボン酸と一
価脂肪族アルコールからなるエステルである。上記(B)
成分のエステルを構成する多価脂肪族カルボン酸として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタ
ンジカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸などが挙げら
れ、中でも、ブタンテトラカルボン酸、ブタンジカルボ
ン酸、コハク酸、アジピン酸が好ましく用いられ、特に
ブタンテトラカルボン酸が好ましい。又、(B) 成分エス
テルを構成する一価の脂肪族アルコールとしては、ブタ
ノール、オクタノール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコールなど炭素数４〜32の
脂肪族アルコールが挙げられ、中でも炭素数８以上32以
下のものが好ましく用いられる。本発明の(B) 成分エス
テルは、上記多価脂肪族カルボン酸のカルボン酸基の少
なくとも２ケ以上が上記一価の脂肪族アルコールによっ
てエステル化されたものであることが好ましく、多価脂
肪族カルボン酸のすべてのカルボン酸基がエステル化し
た化合物が特に好ましい。具体的には特に好ましい(B)
成分のエステルとして、ブタンテトラカルボン酸・テト
ラステアリルアルコール（又はテトラオクチルアルコー
ル又はテトラベヘニルアルコール又はジステアリルアル
コール）エステル、ブタンジカルボン酸・ジステアリル
アルコール（又はジオクチルアルコール又はジベヘニル
アルコール）エステル、コハク酸・ジステアリルアルコ
ール（又はジオクチルアルコール又はジラウリルアルコ
ール）エステル等が挙げられる。本発明で用いられる
(B) 成分エステルの配合量は、ポリアリーレンサルファ
イド樹脂 100重量部に対して、0.01〜５重量部、好まし
くは0.05〜3.0 重量部である。過少の場合は、本発明の
目的とする離型性の効果が充分得られず、また、過大で
あると、ガス発生等の問題を生じ好ましくない。
【０００７】次に本発明においては必ずしも必須とされ
る成分ではないが、機械的強度、剛性、耐熱性、寸法安
定性、電気的性質に優れた成形品を得るためには(C) 成
分として有機または無機の充填剤を配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、アラミド繊
維に代表される有機繊維の他、ガラス繊維、アスベスト
繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填
剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。一方、粉粒
状充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸ア
ルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォ
ラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さらに炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭酸塩、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸塩、その他
炭化硅素、窒化硅素、各種金属粉末等があげられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤としては、
シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン等が挙
げられる。これらの充填剤は一種又は二種以上併用する
こともできる。繊維状充填剤、特にガラス繊維、炭素繊
維又はチタン酸カリ繊維と粒状及び／又は板状充填剤の
併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備
する上で好ましい組み合わせである。充填剤の使用量は
ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部当たり合計
300重量部以下であり、好ましくは５〜250 重量部、特
に好ましくは10〜200 重量部である。過少の場合は剛性
や機械強度等が十分でなく、過大の場合は成形作業が困
難になるほか、成形品の機械的物性にも問題が生じ好ま
しくない。これらの充填剤はエポキシ系化合物、イソシ
アネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合
物等の官能性化合物又はポリマーで表面処理又は収束処
理を施して用いるのが好ましい。これらの化合物は予め
充填剤を表面処理又は収束処理して用いるか、又は組成
物調製の際同時に添加してもよい。
る成分ではないが、機械的強度、剛性、耐熱性、寸法安
定性、電気的性質に優れた成形品を得るためには(C) 成
分として有機または無機の充填剤を配合することが好ま
しく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充
填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、アラミド繊
維に代表される有機繊維の他、ガラス繊維、アスベスト
繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミ
ニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無
機質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填
剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。一方、粉粒
状充填剤としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉
末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸ア
ルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅藻土、ウォ
ラストナイトの様な硅酸塩、又、酸化鉄、酸化チタン、
酸化亜鉛、アルミナの様な金属の酸化物、さらに炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムの様な金属の炭酸塩、硫酸
カルシウム、硫酸バリウムの様な金属の硫酸塩、その他
炭化硅素、窒化硅素、各種金属粉末等があげられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。又、中空状充填剤としては、
シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン等が挙
げられる。これらの充填剤は一種又は二種以上併用する
こともできる。繊維状充填剤、特にガラス繊維、炭素繊
維又はチタン酸カリ繊維と粒状及び／又は板状充填剤の
併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備
する上で好ましい組み合わせである。充填剤の使用量は
ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部当たり合計
300重量部以下であり、好ましくは５〜250 重量部、特
に好ましくは10〜200 重量部である。過少の場合は剛性
や機械強度等が十分でなく、過大の場合は成形作業が困
難になるほか、成形品の機械的物性にも問題が生じ好ま
しくない。これらの充填剤はエポキシ系化合物、イソシ
アネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合
物等の官能性化合物又はポリマーで表面処理又は収束処
理を施して用いるのが好ましい。これらの化合物は予め
充填剤を表面処理又は収束処理して用いるか、又は組成
物調製の際同時に添加してもよい。
【０００８】次に本発明の組成物は必ずしも必須成分で
はないが、更に(D) 成分としてチッ化ホウ素を併用配合
することにより、成形固化時の結晶化を促進して、前記
離型剤（(B) 成分）と相乗的に作用して成形を一層円滑
に行い、成形サイクルの短縮など本発明の効果が一層顕
著となる。使用するチッ化ホウ素は特に限定するもので
はないが、平均粒子径が 0.2〜10μm の粉末が好まし
い。また、その製造方法も特に限定しないが、一般には
ホウ素をチッ素気流下で1000℃以上に加熱、またはアン
モニアと酸化ホウ素、塩化アンモニウムとホウ砂を加熱
すること等によって生成される。チッ化ホウ素の添加量
は、ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対し
て、0.005 〜２重量部、好ましくは0.01〜１重量部であ
る。
はないが、更に(D) 成分としてチッ化ホウ素を併用配合
することにより、成形固化時の結晶化を促進して、前記
離型剤（(B) 成分）と相乗的に作用して成形を一層円滑
に行い、成形サイクルの短縮など本発明の効果が一層顕
著となる。使用するチッ化ホウ素は特に限定するもので
はないが、平均粒子径が 0.2〜10μm の粉末が好まし
い。また、その製造方法も特に限定しないが、一般には
ホウ素をチッ素気流下で1000℃以上に加熱、またはアン
モニアと酸化ホウ素、塩化アンモニウムとホウ砂を加熱
すること等によって生成される。チッ化ホウ素の添加量
は、ポリアリーレンサルファイド樹脂100重量部に対し
て、0.005 〜２重量部、好ましくは0.01〜１重量部であ
る。
【０００９】又、本発明の組成物にはその目的に応じ
て、他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を補助的に少量（１〜30重
量部）配合することも出来る。特にポリオレフィン系樹
脂、例えばα−オレフィンと不飽和酸のグリシジルエス
テルからなるオレフィン系エラストマーや、ポリアミド
系樹脂の併用は、ＰＡＳ樹脂又はその組成物に対し、靭
性、耐衝撃性を改善する上で併用することが好ましいも
のであるが、反面、これらの樹脂の併用は離型性、成形
性を悪化させる欠点を有し、特にこの点の改善が望まし
いものであるが、本発明によれば、特にこの点の改良効
果が著しく、極めて有効である。
て、他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、天然ゴム、合成ゴム等を補助的に少量（１〜30重
量部）配合することも出来る。特にポリオレフィン系樹
脂、例えばα−オレフィンと不飽和酸のグリシジルエス
テルからなるオレフィン系エラストマーや、ポリアミド
系樹脂の併用は、ＰＡＳ樹脂又はその組成物に対し、靭
性、耐衝撃性を改善する上で併用することが好ましいも
のであるが、反面、これらの樹脂の併用は離型性、成形
性を悪化させる欠点を有し、特にこの点の改善が望まし
いものであるが、本発明によれば、特にこの点の改良効
果が著しく、極めて有効である。
【００１０】又、本発明の組成物は更に必要に応じ、難
燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、離型剤、核
剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を加えることが
出来る。
燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、離型剤、核
剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤を加えることが
出来る。
【００１１】本発明の組成物の調製法は種々の公知の方
法で可能であるが、ＰＡＳ樹脂に前記の成分を加え、要
すれば更に他の成分も加えて加熱溶融し混練処理するこ
とによって調製される。例えば必要成分を予めタンブラ
ー又はヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合
した後、一軸又は二軸の押出機に供給して溶融混練処理
し、ペレットを製造する。この際、全成分を同時に加え
てもよく、別に配合してもよい。混練処理温度は、樹脂
成分が溶融する温度より５℃乃至 100℃高い温度であ
り、特に好ましいのは樹脂の融点より10℃乃至60℃高い
温度である。
法で可能であるが、ＰＡＳ樹脂に前記の成分を加え、要
すれば更に他の成分も加えて加熱溶融し混練処理するこ
とによって調製される。例えば必要成分を予めタンブラ
ー又はヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合
した後、一軸又は二軸の押出機に供給して溶融混練処理
し、ペレットを製造する。この際、全成分を同時に加え
てもよく、別に配合してもよい。混練処理温度は、樹脂
成分が溶融する温度より５℃乃至 100℃高い温度であ
り、特に好ましいのは樹脂の融点より10℃乃至60℃高い
温度である。
【００１２】
【発明の効果】本発明のＰＡＳ組成物は成形時の離型性
に優れ、成形サイクルを短縮することができ、成形品の
表面状態も良好で機械的物性にも優れている。
に優れ、成形サイクルを短縮することができ、成形品の
表面状態も良好で機械的物性にも優れている。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例１〜４ ＰＰＳ樹脂（呉羽化学工業（株）製、「フォートロン
ＫＰＳ」）に対して、(B) 成分として表１に示すエステ
ル化合物を加え、更に(C) 成分としてガラス繊維を加え
てヘンシェルミキサーで５分間予備混合した後、シリン
ダー温度 310℃の押出機にかけて、樹脂組成物のペレッ
トを作った。次いで、射出成形機で、シリンダー温度 3
20℃、金型温度 150℃でASTM D638に準じて引張試験片
を成形し、引張強度を測定した。また、成形時に、金型
の突き出しピンに圧力センサーを備え付けた箱型成形品
金型を用い、上記と同条件で射出成形し、成形品を離型
させるときの所要圧力を離型抵抗として測定した。更
に、その際、成形品に生じる痕跡（傷の有無）を調べ、
その痕跡が生じない最少のサイクル時間をもって限界成
形サイクルとした。又、成形品の表面状態（外観）を評
価した。成形品の表面状態は、上記箱型成形品の表面を
観察し、平滑性・光沢・色ムラ等をもとに相対的に評価
し、以下の如く等級付けを行った。 良好 Ａ ←──────→ Ｄ 不良 尚、比較のため(B) 成分を添加しない場合及び本発明の
(B) 成分以外の離型剤(b-1〜3)を用いた場合の結果につ
いても併せて表１に示した。
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例１〜４ ＰＰＳ樹脂（呉羽化学工業（株）製、「フォートロン
ＫＰＳ」）に対して、(B) 成分として表１に示すエステ
ル化合物を加え、更に(C) 成分としてガラス繊維を加え
てヘンシェルミキサーで５分間予備混合した後、シリン
ダー温度 310℃の押出機にかけて、樹脂組成物のペレッ
トを作った。次いで、射出成形機で、シリンダー温度 3
20℃、金型温度 150℃でASTM D638に準じて引張試験片
を成形し、引張強度を測定した。また、成形時に、金型
の突き出しピンに圧力センサーを備え付けた箱型成形品
金型を用い、上記と同条件で射出成形し、成形品を離型
させるときの所要圧力を離型抵抗として測定した。更
に、その際、成形品に生じる痕跡（傷の有無）を調べ、
その痕跡が生じない最少のサイクル時間をもって限界成
形サイクルとした。又、成形品の表面状態（外観）を評
価した。成形品の表面状態は、上記箱型成形品の表面を
観察し、平滑性・光沢・色ムラ等をもとに相対的に評価
し、以下の如く等級付けを行った。 良好 Ａ ←──────→ Ｄ 不良 尚、比較のため(B) 成分を添加しない場合及び本発明の
(B) 成分以外の離型剤(b-1〜3)を用いた場合の結果につ
いても併せて表１に示した。
【００１４】実施例７〜12、比較例５〜６ 表２に示す如く、更に(D) 成分のチッ化ホウ素、または
(E) 成分として他の樹脂を使用した場合についても同様
に評価を行った。結果を表２に示す。
(E) 成分として他の樹脂を使用した場合についても同様
に評価を行った。結果を表２に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:00 77:00）
Claims (8)
- 【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
重量部に対し (B) 二価以上の多価脂肪族カルボン酸と一価脂肪族アル
コールからなるエステル0.01〜５重量部 (C) 充填剤０〜300 重量部 を配合してなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項２】(B) 成分のエステルが多価脂肪族カルボン
酸と２分子以上の一価脂肪族アルコールからなるエステ
ルである請求項１記載のポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物。 - 【請求項３】(B) 成分を構成する多価脂肪族カルボン酸
が、ブタンテトラカルボン酸、ブタンジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸から選ばれる少なくとも一種である
請求項１又は２記載のポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物。 - 【請求項４】(B) 成分を構成する一価脂肪族アルコール
が炭素数４〜32の脂肪族アルコールである請求項１〜３
何れか１項記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 - 【請求項５】(B) 成分のエステルが、ブタンテトラカル
ボン酸と２〜４分子の炭素数４〜32の一価脂肪族アルコ
ールからなるエステルである請求項１〜４の何れか１項
記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。 - 【請求項６】(C) 充填剤が、無機又は有機の繊維状充填
剤、及び／又は粉粒状充填剤、及び／又は板状充填剤で
あり、その合計量が５〜250 重量部である請求項１〜５
の何れか１項記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物。 - 【請求項７】更に(D) 成分として、(A) 成分100 重量部
に対しチッ化ホウ素を 0.005〜２重量部を含有する請求
項１〜６の何れか１項記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物。 - 【請求項８】更に(E) 成分として、(A) 成分100 重量部
に対しポリオレフィン系エラストマー及び／又はポリア
ミドを 0.5〜25重量部を含有する請求項１〜７の何れか
１項記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21581195A JP3159896B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| US08/697,350 US5705550A (en) | 1995-08-24 | 1996-08-22 | Polyarylene sulfide resin composition |
| EP96306132A EP0760384A1 (en) | 1995-08-24 | 1996-08-22 | Polyarylene sulfide resin composition with esters composed of polybasic aliphatic carboxylic acids and monohydric aliphatic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21581195A JP3159896B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959513A true JPH0959513A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3159896B2 JP3159896B2 (ja) | 2001-04-23 |
Family
ID=16678657
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|---|---|---|---|
| JP21581195A Expired - Fee Related JP3159896B2 (ja) | 1995-08-24 | 1995-08-24 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705550A (ja) |
| EP (1) | EP0760384A1 (ja) |
| JP (1) | JP3159896B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2009167359A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Techno Polymer Co Ltd | 放熱性樹脂組成物 |
| JP2009185102A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-20 | Techno Polymer Co Ltd | 樹脂製部材及び金属製部材からなる複合体の製造に用いられる熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2010116518A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Unitika Ltd | 熱伝導性樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
| JP2023163928A (ja) * | 2022-04-28 | 2023-11-10 | Dic株式会社 | 射出成形方法、成形品の製造方法及び金属樹脂複合体の製造方法 |
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| JP2002294085A (ja) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | 舗装道路埋込型情報送受信装置 |
| US8967207B2 (en) * | 2008-01-31 | 2015-03-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Multi-layer cylindrical molded article |
| CN103998506B (zh) * | 2011-12-16 | 2016-08-24 | 提克纳有限责任公司 | 用于聚苯硫醚的含硼成核剂 |
| WO2013090172A1 (en) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Ticona Llc | Method for low temperature injection molding of polyarylene sulfide compositions and injection molded part obtained thereby |
| US8852487B2 (en) | 2011-12-16 | 2014-10-07 | Ticona Llc | Injection molding of polyarylene sulfide compositions |
| EP2791232A1 (en) | 2011-12-16 | 2014-10-22 | Ticona LLC | Nucleating system for polyarylene sulfide compositions |
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|---|---|---|---|---|
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| US3652610A (en) * | 1966-11-22 | 1972-03-28 | Exxon Research Engineering Co | Plasticizers from hindered acid glycol monoesters |
| US4134874A (en) * | 1977-09-19 | 1979-01-16 | Phillips Petroleum Company | Processing aid for poly(arylene sulfide) resins |
| US4414250A (en) * | 1981-10-02 | 1983-11-08 | Celanese Corporation | Amine containing resin with oxalate esters for casting |
| JPS5874751A (ja) * | 1981-10-28 | 1983-05-06 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 |
| US4395509A (en) * | 1982-03-02 | 1983-07-26 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) composition suitable for molding |
| US4544700A (en) * | 1984-04-16 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) composition containing an ethylene polymer |
| DE3607712A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Bayer Ag | Schnellkristallisierende polyphenylensulfidmassen |
| JPS63289068A (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-25 | Polyplastics Co | ポリアリ−レンサルファイド樹脂組成物 |
| JPH01225660A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-08 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| JP3021868B2 (ja) * | 1991-11-18 | 2000-03-15 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| AU661756B2 (en) * | 1992-02-18 | 1995-08-03 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Lubricant for refrigerating machine employing refrigerant comprising tetrafluoroethane |
| JPH06207103A (ja) * | 1992-09-25 | 1994-07-26 | Polyplastics Co | 耐熱性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
| BE1007649A3 (fr) * | 1993-10-21 | 1995-09-05 | Solvay | Compositions a base de polysulfure de phenylene de resistance au choc amelioree et procede pour les preparer. |
| DE4437301A1 (de) * | 1994-07-08 | 1996-01-18 | Orenstein & Koppel Ag | Verfahren zur Betätigung der Lenkzylinder mobiler Arbeitsmaschinen sowie Lenksystem für mobile Arbeitsmaschinen |
-
1995
- 1995-08-24 JP JP21581195A patent/JP3159896B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-22 US US08/697,350 patent/US5705550A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-22 EP EP96306132A patent/EP0760384A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0760384A1 (en) | 1997-03-05 |
| JP3159896B2 (ja) | 2001-04-23 |
| US5705550A (en) | 1998-01-06 |
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