JPH0959552A - インクジェット記録液 - Google Patents

インクジェット記録液

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JPH0959552A
JPH0959552A JP7220486A JP22048695A JPH0959552A JP H0959552 A JPH0959552 A JP H0959552A JP 7220486 A JP7220486 A JP 7220486A JP 22048695 A JP22048695 A JP 22048695A JP H0959552 A JPH0959552 A JP H0959552A
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JP
Japan
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group
recording liquid
jet recording
ink jet
aliphatic
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Application number
JP7220486A
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English (en)
Inventor
Akira Onodera
明 小野寺
Hidetaka Ninomiya
英隆 二宮
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Daisuke Ishibashi
大輔 石橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のた
めの色調に優れたインクジェット記録液、特に主な対象
としてはマゼンタ色の記録液、耐光性と色調の両立に加
えて長期使用を保証できる水系インクジェット記録液及
び耐光性と色調の両立に加えて均一なドット形状を示す
インクジェット記録液の提供。 【構成】 下記一般式(1)、一般式(2)又は一般式
(3)で表される色素を含有することを特徴とするイン
クジェット記録液。 【化1】 【化2】 【化3】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は特定の色素を含有するイ
ンクジェット記録液に関するものである。特に、色調と
色画像堅牢性に優れたインクジェット記録液に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、インクジェット方式は、ピエゾ素
子の電気−機械変換により液滴を圧力吐出させる方式、
電気−熱変換により気泡を発生させて液滴を圧力吐出さ
せる方式、静電力により液滴を吸引吐出させる方式等に
大別される。
【0003】インクジェット用のインクにおいては、た
とえば上記から選択されるようなその使用される記録方
式に適合すること、高い記録画像濃度を有し色調が良好
であること、耐光性や耐熱性および耐水性といった色画
像堅牢性に優れること、被記録媒体に対して定着が速く
記録後ににじまないこと、インクとしての保存性に優れ
ていること、毒性や引火性といった安全性に問題がない
こと、安価であること等が要求される。
【0004】このような観点から、種々のインクジェッ
ト用の記録液が提案、検討されているが、要求の多くを
同時に満足するような記録液はきわめて限られている。
【0005】イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを
用いたカラー画像記録においては、たとえばC.I.イ
ンデックスに記載されている従来から公知のC.I.ナ
ンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。特に
マゼンタのインクにおいては、C.I.アシッドレッド
52のようなキサンテン系、C.I.ダイレクトレッド
20のようなアゾ系の水溶性染料を使用したものが知ら
れているが、前者は耐光性のような堅牢性に問題を有
し、後者はマゼンタ色調の鮮明性に欠けるといった色再
現性に関する分光吸収特性の問題を有していた。
【0006】この問題点を解決すべく、特開平3−23
1975号中には色調と耐光性の両立を目的とした記録
方法が示されているが、水系インクとして使用した場合
には十分な水溶性に欠けたり、また色素としての十分な
保存性に問題を有しており、長期の使用を保証すること
は困難であった。一方、インクジェット記録液として使
用した場合には記録液溶媒の記録媒体への浸透に伴って
色素画像も滲みやすくドット形状が不均一になるという
欠点を有していた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色画
像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優れ
たインクジェット記録液、特に主な対象としてはマゼン
タ色の記録液を提供することにある。またさらに本発明
の目的は、耐光性と色調の両立に加えて長期使用を保証
できる水系インクジェット記録液を提供することにあ
る。また本発明の目的は、耐光性と色調の両立に加えて
均一なドット形状を示すインクジェット記録液を提供す
ることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、本
発明者らが、鋭意研究を重ねた結果、以下の本発明の構
成により達成されることを見いだした。
【0009】1.下記一般式(1)で示される色素を含
有することを特徴とするインクジェット記録液。
【0010】
【化4】
【0011】式中、R1、R2は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基を表し、R3はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基、スルホ基、
カルボキシル基を表し、nは0〜3の整数を表し、R4
は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基を
表し、R5は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基を表す。ただし、R3、R4およびR5から選ばれる少
なくとも1つの置換基は、pH8〜13のアルカリ領域
においてイオン性親水性基として作用する基を有する。
【0012】2.下記一般式(2)で示される色素を含
有することを特徴とするインクジェット記録液。
【0013】
【化5】
【0014】式中、R1、R2は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基を表し、R6はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基を表し、m
は、0〜3の整数を表し、R7は脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アシル基、アミノ基を表し、R8は脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アシル基を表す。ただし、R7、R8ともに
脂肪族基を表す場合、R7、R8は炭素数2以上の脂肪族
基を表し、R7が芳香族基でR8が脂肪族基の場合、R8
は炭素数2以上の脂肪族基を表す。
【0015】3.下記一般式(3)で示される色素を含
有することを特徴とするインクジェット記録液。
【0016】
【化6】
【0017】式中、R1は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基を表し、R6はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、アシル基、アミノ基を表し、mは0〜3の
整数を表し、R9は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アミノ基を表し、Lはアルキレン基を表
し、Yはカルボニル基、スルホニル基、オキザリル基、
ホスホリル基を表し、R10は脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、アミノ基を表し、R11は水素原子、脂肪
族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基を表す。
【0018】4.前記1記載のインクジェット記録液
が、該記録液中に10重量%〜99.9重量%の水を含
有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
式(1)で示される色素が水系インクジェット記録液中
存在することを特徴とするインクジェット記録液。
【0019】5.前記2記載のインクジェット記録液
が、該記録液中の10重量%〜99.8重量%の水を含
有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
式(2)の色素が水系インクジェット記録液中に分散物
として存在することを特徴とするインクジェット記録
液。
【0020】6.前記2又は5記載のインクジェット記
録液が、該記録液中に分子量1000〜1,000,0
00の高分子化合物を0.1重量%〜50重量%含有す
ることを特徴とするインクジェット記録液。
【0021】7.前記3記載のインクジェット記録液
が、該記録液中に10重量%〜99.8重量%の水を含
有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
式(3)の色素が水系インクジェット記録液中に分散物
として存在することを特徴とするインクジェット記録
液。
【0022】8.前記3又は7記載のインクジェット記
録液が、該記録液中に分子量1000〜1,000,0
00の高分子化合物を0.1重量%〜50重量%含有す
ることを特徴とするインクジェット記録液。
【0023】以下、本発明を詳述する。
【0024】先ず一般式(1)で示される色素について
詳細に説明する。
【0025】R1、R2は水素原子、脂肪族基(例えば、
炭素数1〜20のアルキル基、アリル基、プロパルギル
基等)、芳香族基(例えば、フェニル基、ナフチル基
等)、ヘテロ環基(例えば、窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子から選ばれる原子を有する5または6員のヘテロ
環基等)を表し、R1とR2で窒素原子とともに環(例え
ば、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄
原子から選ばれる任意の原子の組み合わせによる5また
は6員の環等)を形成してもよい。これらの基は、さら
に適当な置換基で置換されていてもよく、置換基の例と
しては脂肪族基(例えば炭素数1〜20のアルキル基
等)、芳香族基(例えば、フェニル基、ナフチル基
等)、ヘテロ環基(例えば、窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子から選ばれる原子を有する5または6員のヘテロ
環基等)、アルコキシ基(例えば、炭素数1〜25のア
ルコキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキ
シ基、ナフチルオキシ基等)、アシルアミノ基(例え
ば、炭素数1〜25のアルカノイルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等)、アシルオキシ基(例えば、炭素数1〜
25のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
等)、アシル基(例えば、炭素数1〜25のアルカノイ
ル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例えば、炭
素数1〜25のアルキルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、炭
素数1〜25のアルコキシカルボニル等)、スルホニル
アミノ基(例えば、炭素数1〜25のアルカンスルホニ
ルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等)、スルフ
ァモイル基(例えば、炭素数1〜25のアルキルスルフ
ァモイル基、フェニルスルファモイル基等)、ヒドロキ
シル基、スルホニル基(例えば、炭素数1〜25のアル
カンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アルキ
ルチオ基(例えば、炭素数1〜25のアルキルチオ基
等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基等)、
ウレイド基(例えば、炭素数1〜25のアルキルウレイ
ド基、フェニルウレイド基等)、ウレタン基(例えば、
炭素数1〜25のアルキルウレタン基等)、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基(例え
ば、炭素数1〜25のアルキルアミノ基、炭素数2〜5
0のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数7〜31
のN−アルキルアニリノ基、無置換アミノ基等)、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等)
等が挙げられる。R1、R2としては脂肪族基、芳香族基
のものが好ましく、置換および無置換の脂肪族基のもの
がより好ましい。
【0026】R3はハロゲン原子(例えば、塩素原子、
臭素原子等)、アルキル基(例えば、炭素数1〜25の
直鎖、分岐、環状のアルキル基等)、アルコキシ基(例
えば、炭素数1〜25の直鎖、分岐、環状のアルコキシ
基等)、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基
等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基等)、
アシルアミノ基(例えば、炭素数1〜25のアルカノイ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等)、スルホニルアミ
ノ基(例えば、炭素数1〜25のアルカンスルホニルア
ミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等)、ウレイド基
(例えば、炭素数1〜25のアルキルウレイド基、フェ
ニルウレイド基等)、ウレタン基(例えば、炭素数1〜
25のアルキルウレタン基等)、アルキルチオ基(例え
ば、炭素数1〜25のアルキルチオ基等)、アリールチ
オ基(例えば、フェニルチオ基等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えば、炭素数1〜25のアルコキシカルボニ
ル基等)、カルバモイル基(例えば、炭素数1〜25の
アルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基
等)、スルファモイル基(例えば、炭素数1〜25のア
ルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基
等)、スルホニル基(例えば、炭素数1〜25のアルカ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等)、アシル基
(例えば、炭素数1〜25のアルカノイル基、ベンゾイ
ル基等)、アミノ基(例えば、炭素数1〜25のアルキ
ルアミノ基、炭素数2〜50のジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、炭素数7〜31のN−アルキルアニリノ基
等)、スルホ基、カルボキシル基を表す。R3はアルキ
ル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基のものが好
ましく、低級アルキル基、低級アルカノイルアミノ基の
ものがより好ましい。
【0027】R4は脂肪族基(例えば、炭素数1〜20
の直鎖、分岐、環状のアルキル基等)、芳香族基(例え
ば、フェニル基等)、ヘテロ環基(例えば、ピリジル、
フリル、チエニル、ピロリル等)、アルコキシ基(炭素
数1〜20のアルコキシ基等)、アリールオキシ基(例
えば、フェノキシ等)、アルキルチオ基(例えば、炭素
数1〜20のアルキルチオ基等)、アリールチオ基(例
えば、フェニルチオ基等)、アシルアミノ基(例えば、
炭素数1〜20のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等)、スルホニルアミノ基(例えば、炭素数1〜
20のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニ
ルアミノ基等)、ウレイド基(例えば、炭素数1〜20
のアルキルウレイド、フェニルウレイド等)、ウレタン
基(例えば、炭素数1〜20のアルキルウレタン基
等)、アルコキシカルボニル基(例えば、炭素数1〜2
0のアルコキシカルボニル基等)、カルバモイル基(例
えば、炭素数1〜20のアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等)、スルファモイル基(例えば、
炭素数1〜20のアルキルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基等)、スルホニル基(例えば、炭素数
1〜20のアルカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基等)、アシル基(例えば、炭素数1〜20のアルカノ
イル基、ベンゾイル基等)、アミノ基(例えば、炭素数
1〜20のアルキルアミノ基、炭素数2〜40のジアル
キルアミノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリ
ノ基、ピロリジノ基、アニリノ基、炭素数7〜26のN
−アルキルアニリノ基、無置換アミノ基、等)を表す。
4は脂肪族基、芳香族基のものが好ましい。
【0028】R5は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基を表し、各置換基例としては、R4の脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基についてそれぞれ上記した基
等があげられる。R5は脂肪族基、芳香族基のものが好
ましい。
【0029】上記のR3、R4およびR5の基は、さらに
適当な置換基で置換されていてもよく、好ましい置換基
の例としてはR1、R2に置換してもよい基として上記し
たもの等が挙げられる。
【0030】一般式(1)で示される化合物において、
3、R4およびR5から選ばれる少なくとも1つの置換
基は、pH8〜13のアルカリ領域においてイオン性親
水性基として作用する基を有するが、このようなイオン
性親水性基としては、例えばスルホン酸、カルボン酸、
ヒドロキサム酸、芳香族性ヒドロキシル基(例えば、フ
ェノール、ナフトール等)、複素芳香族性ヒドロキシル
基(例えば、ヒドロキシピリジン、ピラゾール、ヒドロ
キシトリアジン等)、スルホンアミド基、活性メチレン
基(例えば、マロン酸エステル、マロンアミド、マロノ
ニトリルβ−ケト酸誘導体等)、オキサミド基、メルカ
プト基、4級アンモニウム基等があげられる。これらの
中で、より好ましいイオン性親水性基はカルボン酸、ス
ルホン酸であり、少なくとも1つのカルボン酸基を有す
るものが最も好ましい。このイオン性親水性基は、イン
クジェット記録液中に10重量%〜99.9重量%の水
を含有する水系インクジェット記録液である場合、長期
間使用に対する信頼性(保存性)を提供する点で特に重
要である。
【0031】次に一般式(2)で示される色素について
詳細に説明する。
【0032】R1、R2は一般式(1)で示される色素に
おけるR1、R2とそれぞれ同義の基を表す。R6はハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基
を表すが、これらの置換基の好ましい例としては、一般
式(1)で示される色素におけるR3の同様の置換基に
ついて上記したもの等が挙げられる。
【0033】R6はアルキル基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基のものが好ましく、低級アルキル基、低
級アルカノイルアミノ基のものがより好ましい。
【0034】R7は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシ
ル基、アミノ基を表すが、これらの置換基の好ましい例
としては、一般式(1)で示される色素におけるR4
置換基について上記したもの等が挙げられる。R7とし
ては脂肪族基、芳香族基のものが好ましい。
【0035】R8は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基を
表すが、これらの置換基の好ましい例としては一般式
(1)で示される色素におけるR4の同様の置換基につ
いて上記したもの等が挙げられる。R8としては脂肪族
基、芳香族基のものが好ましい。
【0036】上記のR6、R7およびR8の基は、さらに
適当な置換基で置換されていてもよく、好ましい置換基
の例としては一般式(1)で示される色素における
1、R2に置換してもよい基として上記したもの等が挙
げられる。一般式(2)で示される色素においてR7
8がともに脂肪族基を表す場合、R7、R8は炭素数2
以上の脂肪族基を表し、特に好ましいのはR7、R8の一
方が炭素数2以上の脂肪族基でありかつ他方の脂肪族基
が炭素数4以上の脂肪族基の色素である。
【0037】一般式(2)で示される色素において、R
7が芳香族基でR8が脂肪族基の場合、R8は炭素数2以
上の脂肪族基を表す。
【0038】上記の置換基の炭素数特定範囲は、インク
ジェット記録液として使用した場合の被記録媒体上での
均一なドット形状を得る点で特に重要である。
【0039】次に一般式(3)で示される色素について
詳細に説明する。
【0040】R1は一般式(1)で示される色素におけ
るR1と同義の基を表す。
【0041】R6は一般式(2)で示される色素におけ
るR6と同義の基を表す。
【0042】R9は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アミノ基を表し、好ましい置換基の例と
しては一般式(1)で示される色素におけるR4と同様
の基について上記した基等が挙げられる。
【0043】Lはアルキレン基を表すが、アルキレン基
としてはエチレン、プロピレン基のものが特に好まし
い。
【0044】Yはカルボニル基、スルホニル基、オキザ
リル基、ホスホリル基を表すが、カルボニル基、スルホ
ニル基のものが特に好ましい。
【0045】一般式(3)で示される色素における−L
−NH−Y−R9基は、色調と耐光性がより一層改良さ
れた色素を提供する点で特に重要である。
【0046】R10は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシ
ル基、アミノ基を表すが、これらの置換基の好ましい例
としては一般式(1)で示される色素におけるR4の置
換基について上記したもの等が挙げられる。R10として
は脂肪族基、芳香族基のものが好ましい。
【0047】R11は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基を表すが、これらの置換基の好ましい例として
は一般式(1)の色素におけるR4の同様の置換基につ
いて上記したもの等が挙げられる。R11としては脂肪族
基、芳香族基のものが好ましい。
【0048】上記のL、R9、R10、R11の基は、さら
に適当な置換基で置換されていてもよく、好ましい置換
基の例としては一般式(1)で示される色素におけるR
1、R2に置換してもよい基として上記したもの等が挙げ
られる。
【0049】以下に本発明の一般式(1)、(2)、
(3)で示される色素の具体的化合物例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【0050】
【化7】
【0051】
【化8】
【0052】
【化9】
【0053】
【化10】
【0054】
【化11】
【0055】
【化12】
【0056】
【化13】
【0057】本発明の一般式(1)で示される色素を含
有するインクジェット記録液は水系溶媒、油系溶媒、固
体(相変化)溶媒等の種々の溶媒系を用いることができ
るが、水系溶媒を溶媒系として特に好ましく用いること
ができる。
【0058】本発明の一般式(2)、(3)で示される
色素を含有するインクジェット記録液は、水系溶媒、油
系溶媒、固体(相変化)溶媒等の種々の溶媒系を用いる
ことができるが水系溶媒を溶媒系として特に好ましく用
いることができる。。水系溶媒は、水(イオン交換水が
好ましい)と水溶性有機溶媒を一般に使用する。
【0059】水溶性有機溶媒の例としては、アルコール
類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカ
ンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等)、多価アルコール類(例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタン
ジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグ
リコール等)、多価アルコールエーテル類(例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリ
コールモノフェニルエーテル等)、アミン類(例えば、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチル
ジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリ
ン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチ
レンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テト
ラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類(例えば、
ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例えば、2−
ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキ
シルピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチ
ル−2−イミダゾリジノン等)、スルホキシド類(例え
ば、ジメチルスルホキシド等)、スルホン類(例えば、
スルホラン等)、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。
【0060】上記のような水系溶媒は、本発明の色素は
その溶媒系に可溶であればそのまま溶解して用いること
ができる。一方、そのままでは不溶の固体である場合、
色素を種々の分散機(例えば、ボールミル、サンドミ
ル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘ
ンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、パールミル、ジェットミル、オングミル等)を用い
て微粒子化するか、あるいは可溶である有機溶媒に色素
を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性剤とともにそ
の溶媒系に分散させることができる。さらに、そのまま
では不溶の液体または半溶融状物である場合、そのまま
かあるいは可溶である有機溶媒に溶解して、高分子分散
剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分散させることが
できる。
【0061】このようなインクジェット記録液用に使用
される水系溶媒の具体的調製法については、例えば特開
平5−148436号、同5−295312号、同7−
97541号、同7−82515号、同7−11858
4号等に記載の方法を参照することができる。
【0062】本発明に使用される油系溶媒は、有機溶媒
を使用する。
【0063】油系溶媒の溶媒の例としては、上記水系溶
媒において水溶性有機溶媒として例示したものに加え
て、アルコール類(例えば、ペンタノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、フェニルエチルアルコール、フェニ
ルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニル
アルコール等)、エステル類(エチレングリコールジア
セテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸エチ
ル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、
酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオ
ン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウ
リン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、
ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク
酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチ
ル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジ(2−メトキシエチル)、セバシン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチ
ル、ケイ皮酸−3−ヘキセニル等)、エーテル類(例え
ば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテ
ル、ヘキシルエーテル等)、ケトン類(例えば、ベンジ
ルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコ
ール、シクロヘキサノン等)、炭化水素類(例えば、石
油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、タ
ーシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン等)、
アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド
等)が挙げられる。
【0064】上記のような油系溶媒は、本発明の色素を
そのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散
剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いること
もできる。
【0065】このようなインクジェット記録液に使用さ
れる油系溶媒の具体的調製法については、特開平3−2
31975号、特表平5−508883号に記載の方法
を参照することができる。
【0066】本発明に使用される固体(相変化)溶媒
は、溶媒として室温で固体であり、かつインクジェット
記録液の加熱噴射時には溶融した液体状である相変化溶
媒を使用する。
【0067】このような相変化溶媒としては、天然ワッ
クス(例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワック
ス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレ
シン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ペトロラクタム等)、ポリエチレンワックス誘導
体、塩素化炭化水素、有機酸(例えば、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、2−アセトナフ
トンベヘン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ジヒド
ロキシステアリン酸等)、有機酸エステル(例えば、上
記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エ
チレングリコール等のアルコールとのエステル等)、ア
ルコール(例えば、ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テ
トラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノー
ル、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノー
ル、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオー
ル、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセ
リン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオ
ール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テト
ラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリ
ン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニル
プロピレングリコール、ビスフェノールA、パラアルフ
ァクミルフェノール等)、ケトン(例えば、ベンゾイル
アセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコ
サノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘ
ントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステア
ロン、ラウロン、ジアニソール等)、アミド(例えば、
オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テト
ラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン
酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N−
ステアリルエルカ酸アミド、N−オレイルステアリン酸
アミド、N,N′−エチレンビスラウリン酸アミド、
N,N′−エチレンビスステアリン酸アミド、N,N′
−エチレンビスオレイン酸アミド、N,N′−メチレン
ビスステアリン酸アミド、N,N′−エチレンビスベヘ
ン酸アミド、N,N′−キシリレンビスステアリン酸ア
ミド、N,N′−ブチレンビスステアリン酸アミド、
N,N′−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N′−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、N,N′−ジオレイルセ
バシン酸アミド、N,N′−システアリルセバシン酸ア
ミド、N,N′−ジステアリルテレフタル酸アミド、
N,N′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセ
チン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸2量体/
エチレンジアミン/ステアリン酸(1:2:2のモル
比)のような2量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物
テトラアミド等)、スルホンアミド(例えば、パラトル
エンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、
ブチルベンゼンスルホンアミド等)、シリコーン類(例
えば、シリコーンSH6018(東レシリコーン)、シ
リコーンKR215、216、220(信越シリコー
ン)等)、クマロン類(例えば、エスクロンG−90
(新日鐵化学)等)、コレステロール脂肪酸エステル
(例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸
コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン
酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシ
ン酸コレステロール等)、糖類脂肪酸エステル(ステア
リン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘ
ン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン
酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン
酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラク
トース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース
等)が挙げられる。
【0068】固体(相変化)溶媒の固体−液体相変化に
おける相変化温度は、60℃〜200℃であることが好
ましく、80〜150℃であることがより好ましい。
【0069】上記のような固体(相変化)溶媒は、加熱
した溶融状態の溶媒に本発明の色素をそのまま溶解させ
て用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用
して分散または溶解させて用いることもできる。
【0070】このような相変化溶媒の具体的調製法につ
いては、特開平5−186723号、同7−70490
号に記載の方法を参照することができる。
【0071】水系インクジェット記録液の場合、水の含
有量は一般式(1)の色素の場合10〜99.9重量%
が好ましく、一般式(2),(3)の場合10〜99.
8重量%が好ましい。
【0072】上記したような水系、油系、固体(相変
化)溶媒を使用し本発明の色素を溶解した本発明のイン
クジェット記録液は、その飛翔時の粘度として40cp
s以下が好ましく、30cps以下であることがより好
ましい。
【0073】また、上記本発明のインクジェット記録液
は、その飛翔時の表面張力として20dyn/cm〜1
00dyn/cmが好ましく、30〜80dyn/cm
であることがより好ましい。
【0074】本発明の色素は、インクジェット記録液の
0.1〜25重量%の範囲で使用されることが好まし
く、0.5〜10重量%の範囲であることがより好まし
い。
【0075】本発明に使用される樹脂型分散剤として
は、分子量1,000〜1,000,000の高分子化
合物が好ましく、これらは使用される場合にはインクジ
ェット記録液中に0.1〜50重量%含有されることが
好ましい。
【0076】特に水系溶媒のインクジェット記録液の場
合、本発明の一般式(2)および(3)の色素を含有す
る形態においては、上記高分子化合物を含有することが
好ましく、特に分子中にカルボキシル基またはスルホ基
を有する高分子化合物を含有することが好ましい。
【0077】カルボキシル基を有する高分子化合物とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸単量体、該単量体と
他のビニル単量体(例えば、上記不飽和酸またはそのエ
ステル、アミド誘導体、スチレン、ビニルナフタレン
等)と共重合されたもの等が挙げられる。
【0078】スルホ基を有する高分子化合物としては、
スチレンスルホン酸と上記した様な他のビニル単量体と
の共重合物、および、ナフタレンスルホン酸類またはベ
ンゼンスルホン酸類とホルマリンとの縮合物等が好まし
い例として挙げられる。
【0079】本発明のインクジェット記録液には、吐出
安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、
保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に
応じて、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、
皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加するこ
ともできる。
【0080】本発明のインクジェット記録液は、その使
用する記録方式に関して特に制約はないが、特にオンデ
マンド方式のインクジェットプリンタ用のインクジェッ
ト記録液として好ましく使用することができる。オンデ
マンド型方式としては、電気−機械変換方式(例えば、
シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベン
ダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウ
ォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルイ
ンクジェット型、バブルジェット型等)、静電吸引方式
(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)、放電
方式(例えば、スパークジェット型等)などを具体的な
例として挙げることができる。
【0081】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0082】実施例1 表1、表2、表3に記載の組成を有する各インクジェッ
ト記録液を用いて、インクジェットプリンタMJ−50
00C(セイコーエプソン株式会社製、電気−機械変換
方式)によって、インクジェット用専用紙スーパーファ
イン専用紙MJSP1(セイコーエプソン社製)上に記
録したサンプルを得た。表3における共重合体AはAc
ryloid DM−55(Rohm and Haa
s社製、アクリル共重合体)、共重合体BはElvax
40−W(Dupont社製、エチレン/酢酸ビニル
共重合体)を表す。
【0083】このサンプルを用いて、耐光性、色調、保
存性およびドット形状の評価を行った結果を表1、表
2、表3に示す。尚、表1、表2、表3の各化合物量の
単位はインクジェット記録液における重量%である。
【0084】耐光性:キセノンフェードメーターにて2
4時間爆射した後のサンプルの未爆射サンプルからの可
視領域極大吸収波長における反射スペクトル濃度の低下
率。
【0085】耐光性(%)=(爆射試料極大吸収波長濃
度/未爆射試料極大吸収波長濃度)×100 色調:サンプルの390〜730nm領域のインターバ
ル10nmによる反射スペクトルを測定し、これを C
IE L*a*b* 色空間系に基づいて、a*、b*を
算出した。マゼンタとして好ましい色調を下記のように
定義した。
【0086】好ましいa*:76以上、 好ましいb*:−30以上0以下 ○:a*、b*ともに好ましい領域 △:a*、b*の一方のみ好ましい領域 ×:a*、b*のいづれも好ましい領域外 保存性:インクジェット記録液を80℃で1週間、密閉
ガラス容器中に保存後、同様に記録し、500時間の連
続噴出における噴出異常の有無と上記した色調の評価を
行った。好ましい保存性を下記のように定義した。
【0087】○:連続噴出にて異常なく、未保存インク
からの色調変化がa*、b*ともに±10以下である場
合 ×:連続噴出異常または色調変化がa*またはb*とし
て少なくとも一方が10以上認められる場合 ドット形状:各インクジェット記録液の下記定義のドッ
ト形状係数の平均値(CA)と標準誤差(S)との比で
ある変動係数(S/CA)を算出した。変動係数が0に
近いほどドット形状が均一であることを示す。No.1
のサンプルにおける変動係数を1に規格化した場合の相
対変動係数を用いて下記定義により評価した。
【0088】C=(LC/LD)×100 C:ドット形状係数 LC:ドットと等面積の円の円周長さ LD:ドットの円周長さ
【0089】
【数1】
【0090】S:形状係数の標準誤差 Ci:i番目のドット形状係数 CA:測定したドット形状係数の平均値 N:測定回数(30) ○:相対変動係数が0.9未満のもの △:相対変動係数が0.9以上1未満のもの ×:相対変動係数が1以上のもの
【0091】
【化14】
【0092】
【表1】
【0093】
【表2】
【0094】
【表3】
【0095】以上の結果から明らかなように本発明のイ
ンクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を使
用した場合に比して耐光性、色調、保存性及びドット形
状共に優れていることが分かる。
【0096】尚、被記録媒体として、スーパーファイン
専用紙MJSP1のかわりに専用光沢フィルムMJSP
4(セイコーエプソン社製)を使用した場合にも本発明
のインクジェット記録液は同様の良好な結果を得た。
【0097】さらに、上記プリンタにおける連続吐出試
験においても、本発明のインクジェット記録液は問題な
く使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−機
械変換方式に対する高い信頼性を確認した。
【0098】実施例2 表4、表5に記載の組成を有する各インクジェット記録
液を用いて、インクジェットプリンタBJC−600J
(キャノン社製、電気−熱変換方式)によって、インク
ジェット用専用紙カラーBJペーパー(LC−101)
A4(キャノン社製)上に記録したサンプルを得た。こ
のサンプルを用いて、耐光性、色調、保存性およびドッ
ト形状の評価を行った。結果を表4、表5に示す。尚、
表4、表5の各化合物量の単位はインクジェット記録液
における重量%である。また、評価項目の定義及び評価
基準は実施例1と同様である。
【0099】
【表4】
【0100】
【表5】
【0101】以上の結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録液は実施例1と同様の効果をえるこ
とができた。
【0102】又、上記プリンタの系において本発明のイ
ンクジェット記録液は熱時変質によるヘッドの異常等は
確認されず、電気−熱変換方式に対する適合性を持ち合
わせていることを確認した。
【0103】
【発明の効果】以上実施例で示したように、本発明のイ
ンクジェット記録液および記録方法を用いることで、耐
光性、色調、保存性及びドット形状に優れた鮮明なマゼ
ンタの記録画像が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 石橋 大輔 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で示される色素を含有
    することを特徴とするインクジェット記録液。 【化1】 〔式中、R1、R2は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
    テロ環基を表し、R3はハロゲン原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルア
    ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
    ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
    ニル基、アシル基、アミノ基、スルホ基、カルボキシル
    基を表し、nは0〜3の整数を表し、R4は脂肪族基、
    芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
    基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
    ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
    ル基、スルホニル基、アシル基、アミノ基を表し、R5
    は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコ
    キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基を表す。
    ただし、R3、R4およびR5から選ばれる少なくとも1
    つの置換基は、pH8〜13のアルカリ領域においてイ
    オン性親水性基として作用する基を有する。〕
  2. 【請求項2】 下記一般式(2)で示される色素を含有
    することを特徴とするインクジェット記録液。 【化2】 〔式中、R1、R2は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
    テロ環基を表し、R6はハロゲン原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルア
    ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
    基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
    ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
    ニル基、アシル基、アミノ基を表し、mは、0〜3の整
    数を表し、R7は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、ア
    ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
    ールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
    レイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カル
    バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
    基、アミノ基を表し、R8は脂肪族基、芳香族基、ヘテ
    ロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
    シル基を表す。ただし、R7、R8ともに脂肪族基を表す
    場合、R7、R8は炭素数2以上の脂肪族基を表し、R7
    が芳香族基でR8が脂肪族基の場合、R8は炭素数2以上
    の脂肪族基を表す。〕
  3. 【請求項3】 下記一般式(3)で示される色素を含有
    することを特徴とするインクジェット記録液。 【化3】 〔式中、R1は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
    環基を表し、R6はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
    キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ
    基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
    ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
    基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
    基、アシル基、アミノ基を表し、mは0〜3の整数を表
    し、R9は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキ
    シ基、アミノ基を表し、Lはアルキレン基を表し、Yは
    カルボニル基、スルホニル基、オキザリル基、ホスホリ
    ル基を表し、R10は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
    アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
    リールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
    ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カ
    ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシ
    ル基、アミノ基を表し、R11は水素原子、脂肪族基、芳
    香族基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
    モイル基、アシル基を表す。〕
  4. 【請求項4】 請求項1記載のインクジェット記録液
    が、該記録液中に10重量%〜99.9重量%の水を含
    有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
    式(1)で示される色素が水系インクジェット記録液中
    に存在することを特徴とするインクジェット記録液。
  5. 【請求項5】 請求項2記載のインクジェット記録液
    が、該記録液中の10重量%〜99.8重量%の水を含
    有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
    式(2)の色素が水系インクジェット記録液中に分散物
    として存在することを特徴とするインクジェット記録
    液。
  6. 【請求項6】 請求項2又は5記載のインクジェット記
    録液が、該記録液中に分子量1000〜1,000,0
    00の高分子化合物を0.1重量%〜50重量%含有す
    ることを特徴とするインクジェット記録液。
  7. 【請求項7】 請求項3記載のインクジェット記録液
    が、該記録液中に10重量%〜99.8重量%の水を含
    有する水系インクジェット記録液であり、かつ前記一般
    式(3)の色素が水系インクジェット記録液中に分散物
    として存在することを特徴とするインクジェット記録
    液。
  8. 【請求項8】 請求項3又は7記載のインクジェット記
    録液が、該記録液中に分子量1000〜1,000,0
    00の高分子化合物を0.1重量%〜50重量%含有す
    ることを特徴とするインクジェット記録液。
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