JPH0967401A - トコフエリルグリコシド類、それらの製法、及び、界面活性剤として、抗酸化剤として及び細胞の老化を防止する活性物質としての、化粧品又は製薬学的調製物中へのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗酸化作用を有する新規化合物及びその用途
の提供。 【解決手段】 式 【化１】 式中、Ｇは、オリゴ糖を表す、のトコフェリルグリコシ
ド類、並びにその製造方法及びその化粧料又は医薬製剤
への使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規の活性物質、そ
れらの製造方法及び、化粧品及び製薬学的皮膚科学の分
野におけるそれらの使用に関する。本発明は特に活性物
質及びそれらの活性物質の組み合わせ物を含んでなる化
粧品又は皮膚科学的調製物に関する。なかでも、本発明
は酸化過程に対して皮膚を保護する物質を含んでなる化
粧品調製物、並びにまた調製物自体に関する。更に本発
明は、界面活性作用を有する活性物質に関する。

【０００２】

【従来の技術】安定な化粧品乳剤は界面活性物質、いわ
ゆる界面活性剤又は乳化剤を含んでなる。これらの物質
は複数相間の界面を減少させそして油／水相の境界にお
いて界面の膜を形成し、それにより分散相の不可逆的流
入に拮抗作用する。

【０００３】従って、有効な乳化剤とは、非常に良好な
乳化能、可溶化能及び分散能によって特徴付けられる。
このような物質は皮膚の刺激を全く引き起こさないこと
が強く望まれる。従来の当該分野で知られているこれら
の物質の選択は限られたものである。従って、本発明の
一つの目的はこの点に関して当該技術を高めることであ
った。

【０００４】更に本発明は、抗酸化剤、好適には化粧品
又は皮膚科学的な、皮膚の保護用調製物中に使用される
抗酸化剤に関する。本発明はまた、特にこれらの抗酸化
剤を含んでなる化粧品及び皮膚科学的調製物に関する。
好適な態様において、本発明は、化粧品学的又は皮膚科
学的細胞変質、特に、例えば、皮膚の老化のような皮膚
の変質、並びになかでも細胞の老化、特に、酸化的過程
により引き起こされる皮膚の老化、の予防及び治療のた
めの化粧品及び皮膚科学的調製物に関する。

【０００５】皮膚に対する太陽光線の紫外線成分の損傷
的効果は広範に知られている。２９０nm未満（いわゆる
ＵＶＣ域）の波長をもつ光線は、地球の大気中でオゾン
層により吸収されるが、２９０nm及び３２０nmの間の領
域、いわゆるＵＶＢ域の光線は、紅斑、軽い日焼け又は
やや重症の火傷すら引き起こす。

【０００６】３０８ｎｍの近辺の、周波数のより低い域
の太陽光は最大の紅斑活性を示すと言われている。

【０００７】ＵＶＢ光線に対する防御のための多数の化
合物が知られており、これらの化合物は、３−ベンジリ
デンカンファー、４−アミノ安息香酸、ケイ皮酸、サリ
チル酸、ベンゾフェノン及びまた２−フェニルベンズイ
ミダゾールの誘導体類である。

【０００８】約３２０nm及び約４００nmの間の領域の光
線は、光線過敏性の皮膚において反応を高める可能性が
あるため、その領域、いわゆるＵＶＡ域に対して、有効
なフィルター物質をもつことも重要である。ＵＶＡ光線
は結合組織の弾性繊維及びコラーゲン繊維に損傷をもた
らし、それが皮膚の早期老化を引き起こすこと、並びに
この光線が多数の光線毒性反応及び光線アレルギー反応
の原因とみなされることが証明されている。ＵＶＢ光線
の損傷的影響はＵＶＡ光線により増強される可能性があ
る。

【０００９】従って、ＵＶＡ域の光線を防御するため
に、ジベンゾイルメタンのある種の誘導体が使用されて
いる。

【００１０】しかし、ＵＶ光線はまた光化学反応をもた
らす可能性があり、その際次いでその光化学反応生成物
が皮膚代謝に介入する。

【００１１】この種の光化学反応生成物は主としてフリ
ーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカルであ
る。皮膚自体において生成される、未確認のフリーラジ
カルの光線による生成物もまた、それらの高い反応性の
ために、制御されない二次反応を示す可能性がある。そ
して、非ラジカルの励起状態の酸素分子である、一重項
状態の酸素は、寿命の短いエポキシド類及び多数のその
他の物質のように、ＵＶ光線下で存在することができ
る。例えば、一重項酸素は高められた反応性によって、
通常存在する三重項酸素（フリーラジカルの基底状態）
と区別される。しかしながら、励起された、反応性の
（フリーラジカルの）三重項状態の酸素分子も又存在す
る。

【００１２】更に、ＵＶ光線はイオン化光線の仲間と考
えられる。従って、ＵＶ被曝中に、イオン性の物質が生
成される危険があり、次いでそれらが順次生化学過程に
おいて酸化的に介入する可能がある。

【００１３】これらの反応を抑制するために、追加的抗
酸化剤及び／又はフリーラジカル捕捉物質を、化粧品及
び／又は皮膚科学的調製物中に配合することができる。

【００１４】ここでも又達成された効果は期待された程
には遠く及ばないが、光線防御調製物中に、既知の抗酸
化作用をもつ物質の、ビタミンＥを使用することは、す
でに提案されている。

【００１５】その有用性を高めるために、これまでビタ
ミンＥの多数の種々の誘導体及び投与形態が開発されて
きた。しかしながら、これらの誘導体は多くの場合、そ
れらの抗酸化作用が、修飾されないビタミンＥの作用よ
りも著しく低いという欠点をもつトコフェリルエステル
類である。更に、これらの誘導体は通常、脂肪類又は有
機溶媒類にのみ可溶性である。合成的に入手できるリン
酸トコフェリル類及びトコフェリルエトキシラート類は
その他の欠点をもつ。

【００１６】本発明の一つの目的は、化粧品及び製薬学
的調製物として好都合な抗酸化性及び好適な溶解性を有
するトコフェリル誘導体を開発することであった。

【００１７】本発明のもう一つの目的は、光線過敏性の
皮膚、特に光線皮膚病、好適にはＰＰＤの予防及び治療
のために役立つ、化粧品学的、皮膚科学的及び製薬学的
活性物質及び調製物、並びに光線防御調製物、を提供す
ることであった。

【００１８】多形性光線皮膚病のその他の名称はＰＰ
Ｄ、ＰＬＥ、マロルカアクネ及び文献（例えば，A.Voel
ckel et al.,Zentralblatt Haut- undGeschlechtskrank
heiten(1989),156,p.2)に示されるような多数のその他
の名称である。

【００１９】本発明はまた、活性物質の混合物及びそれ
らを含有する調製物に関する。

【００２０】更に、本発明は、紅斑性、炎症性、アレル
ギー性又は自己免疫反応の症状、特に皮膚病、の化粧品
学的及び皮膚科学的治療又は予防のための、活性物質並
びにそれらの活性物質を含んでなる調製物に関する。本
発明は更に、皮膚の免疫刺激のために、そして好都合に
はこれに関連して、損傷した皮膚の治療効果をもつ免疫
刺激のために、特に傷の治療のために、これらの活性物
質及びこれらの活性物質を含んでなる調製物を使用する
ことに関する。

【００２１】ヒトの生体の障壁器官として、皮膚、特に
表皮は、特に外部の影響にさらされる。現代科学の理解
によると、皮膚は、免疫適応性の末梢の区画として、生
体全体の、感応性で、有効でそして調節的な免疫過程に
おいて自身の役目を演じる免疫学的器官を構成する。

【００２２】表皮は、ファーター−パチーニ（Vater-Pa
cini）層状小体、メルケル（Merkel）細胞神経複合体並
びに、痛覚、冷感及び温感及び掻痒感の感覚のための遊
離神経端末のような、神経及び末梢受容体を豊富に備え
ている。

【００２３】免疫抑制とは一般的に、免疫系の反応性の
抑制又は減少である。免疫抑制は局所的及び全身的効果
に分類することができる。最終的にはそれは、それらす
べてが皮膚の正常な免疫学的防御機構における減少を含
んでなる、多数の広範に異なる観点を包括する。

【００２４】多数の、多少過敏性の対象は、脱臭作用又
は制汗作用をもつ幾つかの調製物を使用する場合でさ
え、紅斑性の皮膚症状を患う。

【００２５】紅斑性の皮膚症状はまた、ある種の皮膚疾
患又は皮膚の不調に併発する症状として発生する。例え
ば、アクネの臨床像において典型的な皮膚の発疹は常
に、多かれ少なかれ著しい発赤を示す。

【００２６】抗酸化剤は主として、それらを含んでなる
調製物の分解を防御するための物質として使用される。
しかし、望ましくない酸化過程がまた、ヒト及び動物の
皮膚で起こり得ることが知られている。このような過程
が、皮膚の老化に重要な役割を演じる。

【００２７】“Oxidative Stress in Dermatology", 32
3ページ以降(Marcel Decker社,NewYork,Basel,Hong Kon
g,出版者:Jurgen Fuchs,Frankfurt,and Lester Packer,
Berkeley/California)中の、論文“Skin Diseases Asso
ciated with OxidativeInjury”（「酸化的損傷に関連
した皮膚病」）は、皮膚に対する酸化的損傷及びその損
傷の根本的原因について詳述している。

【００２８】ヒトの毛髪を恒久的に染色する際には、酸
化的毛髪染色法のみが、実際的には適切である。毛髪の
酸化的染色時に、染料の発色団は、前駆物質（フェノー
ル類、アミノフェノール類、並びにまた−頻度は少ない
が−ジアミン類も）及び塩基（通常ｐ−フェニレンジア
ミン）の、酸化剤、通常過酸化水素との反応により生成
される。この方法ではしばしば、約６％の濃度の過酸化
水素が使用される。

【００２９】通常、着色効果に加えて、過酸化水素によ
り脱色効果も起こると推定される。脱色毛髪の場合と同
様に、酸化的に着色されたヒトの毛髪においては、メラ
ニン顆粒が存在した場所には顕微鏡的凹みが認められ
る。

【００３０】事実は、酸化剤の過酸化水素は染料前駆物
質と反応するのみならず、又毛髪の実質とも反応するこ
とができ、そしてその結果として、ある種の環境下では
毛髪の損傷を引き起こす可能性がある、ということであ
る。

【００３１】抗酸化剤とは、酸化過程を抑制するかある
いは、不飽和化合物を含有する脂肪の自己酸化を抑制す
る物質である。化粧品及び医薬品の分野で使用される抗
酸化剤は、例えば、α−トコフェロール（特に酢酸α−
トコフェリルの形態で）、ゴマ油、胆汁酸誘導体類、ブ
チルヒドロキシアニソール及びブチル化ヒドロキシトル
エンである。

【００３２】それらの反応を抑制するために、抗酸化剤
及び／又はフリーラジカル捕捉物質もまた、追加的に化
粧品調製物に配合することができる。

【００３３】いくつかの抗酸化剤及びフリーラジカル捕
捉物質は確かに知られている。従って米国特許第４，１
４４，３２５号及び同第４，２４８，８６１号明細書及
び多数のその他の文献は、光線防御調製物中に、既知の
抗酸化作用をもつ物質のビタミンＥを使用することをす
でに提案したが、しかしここでもまた達成された効果は
期待された程度には遠く及ばない。

【００３４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来の
当該技術分野の技術の欠点を除去することであった。な
かんずく、使用時に、たとえ完全に抑制するとは言えな
くとも、酸化作用によりもたらされる皮膚及び／又は毛
髪に対する損傷を少なくとも減少させることができるよ
うな活性化合物、あるいは、それらの活性化合物を含ん
でなる調製物を提供することを目的とされた。

【００３５】本発明のもう一つの目的は、染髪用調製
物、たとえそれらが例えば、過酸化水素のような強力な
酸化剤を含有する物質であっても、それらによる毛髪の
処理前後に、それらの損傷的酸化作用に拮抗するような
化粧品調製物を提供することであった。

【００３６】なかんずく、紅斑性、炎症性、アレルギー
性もしくは自己免疫反応性の症状、特に皮膚病、しかし
また「刺激性」の症状の、化粧品学的及び皮膚科学的な
治療及び／又は予防のための活性物質及びそれらの活性
物質を含んでなる調製物を提供することが目的とされ
た。

【００３７】更に、皮膚の免疫刺激のために、そしてこ
れに関連して、好都合には、傷の治癒を促進する免疫刺
激作用のために使用することができるような、それらの
活性物質及びそれらの活性物質を含んでなる調製物を提
供することが目的とされた。本発明の最終的目標は、こ
れらの活性物質の製造方法を確定することであった。

【００３８】

【課題を解決するための手段】

一般式

【００３９】

【化４】

【００４０】（式中、ｎは１−６の数値を採りそしてＲ
はＨ、１−１８個の炭素原子の分枝及び非分枝アルキ
ル、１−１８個の炭素原子の分枝及び非分枝アシルから
なる群からの基を表し、そして１個の分子内のＲはグリ
コシル基のすべての位置で同一であることができるが、
しかしまた１個の分子内で異なった基をもつこともで
き、そのため１個の分子内で、前記の基から任意の望ま
しい組み合わせを選択することができる）のトコフェリ
ルグリコシド類が、従来の当該技術の前記の欠点をすべ
て排除することは驚くべきことで、当該技術分野の専門
家により予測されることができなかった。これに関連し
て、本発明によるトコフェリルグリコシド類が基礎とす
るトコフェロール単位を、すべての天然に存在するかあ
るいは合成により入手可能なトコフェロール構造から選
択することが好都合である。本発明により、基礎になる
トコフェロール単位として、その天然に存在する配置に
あるＤＬ−α−トコフェロールを選択することが特に好
都合である。すべての置換位置においてＲがＨであるこ
とが特に好都合である。

【００４１】好適な化合物は以下に挙げられる： ｎ＝０：トコフェリルβ−Ｄ−マルトシド及びトコフェ
リルα−Ｄ−マルトシド ｎ＝１：トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド及びト
コフェリルα−Ｄ−マルトトリオシド ｎ＝２：トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド及び
トコフェリルα−Ｄ−マルトテトラオシド ｎ＝３：トコフェリルβ−Ｄ−マルトペンタオシド及び
トコフェリルα−Ｄ−マルトペンタオシド ｎ＝４：トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘキサオシド及び
トコフェリルα−Ｄ−マルトヘキサオシド ｎ＝５：トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘプタオシド及び
トコフェリルα−Ｄ−マルトヘプタオシド ｎ＝６：トコフェリルβ−Ｄ−マルトオクタオシド及び
トコフェリルα−Ｄ−マルトオクタオシド ｎ＝７：トコフェリルβ−Ｄ−マルトエンネアオシド及
びトコフェリルα−Ｄ−マルトエンネアオシド ｎ＝８：トコフェリルβ−Ｄ−マルトデカオシド及びト
コフェリルα−Ｄ−マルトデカオシド。

【００４２】概括的に、トコフェリルα−グリコシド類
及びトコフェリルβ−グリコシド類は両者とも、本発明
に好都合に使用することができる。β−グリコシド類は
特に好都合である。

【００４３】α−グリコシド及びβ−グリコシド類の混
合物もまた本発明により好都合である可能性がある。い
ずれの場合にも当該技術分野の専門家には、アノマーを
分離する、例えばクロマトグラフィー法のような多数の
方法が知られている。

【００４４】ｎが１の場合は特に好都合である。Ｒは、
すべての置換位置においてＨであることが特に好都合で
ある。したがって、好適なトコフェリル誘導体は構造式

【００４５】

【化５】

【００４６】により表される。Ｃ₁₆Ｈ₃₃基は構造式

【００４７】

【化６】

【００４８】により表される。

【００４９】従って、当該技術分野の専門家により、本
発明によるトコフェリルグリコシド類並びにこれらのグ
リコシド類を含んでなる化粧品又は皮膚科学的調製物
が、従来の当該技術分野の活性物質、活性物質配合物及
び調製物よりも − 抗酸化剤としてより有効に作用し − フリーラジカル捕捉剤としてより有効に作用し − 脂質、ＤＮＡ及び蛋白質への、有害な光線による生
成物の結合をより有効に阻害し − 皮膚の老化に対しより有効に作用し − 光線反応、特にＰＰＤに対して皮膚をより有効に防
護し − 炎症性の反応をより有効に抑制し そして、更に − 良好な、水中での拡散性又は溶解性を有する − 模範的な界面活性作用を示す − 予想外の様相で皮膚の湿潤度を増加する であろうことを予測することは出来なかった。

【００５０】本発明によるトコフェリル誘導体は、紫外
線の協同する影響下ですら、ヒトの皮膚における酸素の
損傷作用を最小にすることができる。

【００５１】従って本発明は、本発明によるトコフェリ
ルグリコシド類の抗酸化剤としての使用並びに酸化的攻
撃により引き起こされる皮膚の老化及び炎症性反応の防
除及び／又は予防のためのそれらの使用に関する。

【００５２】本発明はまた、一般式

【００５３】

【化７】

【００５４】（式中、ｎは０−６の数値を採ることがで
き、そしてＲはＨ、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アルキル、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アシルからなる群から選ばれる基を表し、そし
て１個の分子内のＲはグリコシル基のすべての位置で同
一であることができるが、しかしまた１個の分子内で異
なる基をもつこともでき、そのため１個の分子内で前記
の群の基から望ましい組み合わせを選択することができ
る）のオリゴ糖又はオリゴ糖誘導体を、一般式

【００５５】

【化８】

【００５６】（式中、Ｚは好適には水素原子である）の
トコフェロール誘導体と結合させ、そして望ましい場合
には、プロトリシス段階を起こし、そのため水素以外の
１個以上の基Ｒが、このプロトリシス段階によりＨに置
換させることを特徴とする、本発明によるトコフェリル
グリコシド類の製造方法に関する。

【００５７】オリゴ糖又はオリゴ糖誘導体及びトコフェ
ロール誘導体がルイス酸の存在下で相互に反応させるこ
とを特徴とする、本発明によるトコフェリルグリコシド
類の製法が好適である。

【００５８】前記ルイス酸がＢＦ₃・Ｅｔ₂Ｏ、ＳｎＣＬ
₄及びＺｎＣｌ₂からなる群から選ばれることを特徴とす
る、本発明によるトコフェリルグリコシド類の製法が特
に好適である。

【００５９】Ｈ以外の１種類以上の基Ｒがこのプロトリ
シス段階によりＨと置換されるようなプロトリシス段階
を実施することが望ましい場合には、そのプロトリシス
段階は１種類のプロトン供給体及び１種類の塩基性剤を
添加することが好都合である。

【００６０】この場合、前記塩基性剤はアルカリ金属ア
ルカノラート類、アルカリ金属カルボナート類及びアミ
ン類からなる群から選ばれることが好適である。

【００６１】本発明によるトコフェリルグリコシド類の
製造は好適には下記の反応スキーム

【００６２】

【化９】

【００６３】に従って実施される。Ｚの基は好都合には
水素である。この反応において、反応条件ＲＲＲは、原
則的に、当該技術分野の専門家に周知の知見のなかから
利用することができる。しかし、本明細書に記載されて
いる条件に従うことが好都合であり、独立した発明の努
力に基づいたものである。

【００６４】前記の反応スキームはβ−グリコシドの合
成を示す。α−グリコシドの合成は好都合には下記の反
応スキーム

【００６５】

【化１０】

【００６６】に従って実施される。反応条件は、必要な
変更を加えて、対応するβ−グリコシド類の条件に対応
する。

【００６７】Ｒ＝Ｈの場合には、トコフェリル基のオリ
ゴグリコシドとの結合の前に、ＯＨ基に、構造式及び反
応スキーム中で、「ＰＧ」の略語で表される、保護基を
供給することが好都合である：

【００６８】

【化１１】

【００６９】このような方法は当該技術分野の専門家に
とって原則的に非常に熟知されている。しかし、本発明
によるトコフェリルグリコシド類が基礎とするオリゴグ
リコシド類のＯＨ基をアセチル基で保護することが好都
合であることが判明した。これは例えば、オリゴグリコ
シドを無水酢酸及び、望ましい場合には酢酸ナトリウム
及び／又は塩化亜鉛とともに、典型的には数分間から数
時間に渡り、例えば２時間１２０℃に加熱することによ
り実施することができる。この反応法により、アノマー
混合物から、アセチルβ−グリコシドが主として生成さ
れる：

【００７０】

【化１２】

【００７１】このようにして保護されたオリゴグリコシ
ドは次いで、従来のグリコシド化補助剤を使用して、ト
コフェロールの母体構造と結合させることができる。好
都合であると判明したグリコシド化剤はルイス酸、特に
ＢＦ₃・Ｅｔ₂Ｏである。

【００７２】ＳｎＣｌ₄及び／又はＺｎＣｌ₂もまた好都
合に使用することができる。

【００７３】従って、好適な反応スキームは

【００７４】

【化１３】

【００７５】である。前記の反応は好都合には、例えば
ジクロロメタンのような有機溶媒中で、少なくとも実質
的な、そして好適には完全な水の排除下において実施さ
れる。０℃から５０℃の温度範囲で、好適には室温で反
応を実施することが好都合である。遮光して実施するこ
とは好都合である可能性がある。

【００７６】もちろん、対応するトコフェリルα−グリ
コシドはα位の酢酸基と、適切なグリコシドから生成さ
れることができることは、当該技術分野の専門家には明
白である。

【００７７】更に、このグリコシド化を、酸素及びその
他の酸化剤の、実質的な、そして好適には完全な排除下
で実施することは好都合である。

【００７８】しかし、異なったグリコシド化の条件を選
択することもまた好都合である。例えば、酵素的な方法
を使用することができる。特開昭６０−５６９９４明細
書に記載された方法もまた好適であることが判明した。

【００７９】保護基を脱離する必要がない場合、当該技
術分野の専門家は従来の補助剤を使用することができ
る。例を挙げると、例えば下記の反応スキームによる
と、塩基性媒体中ではアセチル基を脱離することが好都
合である：

【００８０】

【化１４】

【００８１】前スキームにおけるように、Ｋ₂ＣＯ₃のよ
うなより弱い塩基と同じように、アルカリ金属アルコラ
ート類が塩基として使用されることができる。保護基の
脱離を、およそ１：８：１の割合のトリエチルアミン、
メタノール及び水からなる媒体中で実施することも好都
合である。

【００８２】本発明による化粧品又は皮膚科学的調製物
は、従来の組成をもつことができ、そして皮膚及び／又
は毛髪の処置、保護及び清浄化のために、並びに装飾的
化粧品中のメイクアップ製品として使用することができ
る。それらは好適には、本発明によるトコフェリルグリ
コシド類を、その組成物の総重量の０．００１重量％か
ら１０重量％、しかし特には、０．０１重量％から６重
量％を含む。

【００８３】使用に際しては、本発明による化粧品及び
皮膚科学的調製物は、十分な量を、化粧品としての従来
の方法で、皮膚及び／又は毛髪に使用される。

【００８４】本発明による化粧品及び皮膚科学的調製物
は種々の形態をとることができる。例えば、それらは溶
液、非水性調製物、油中水（Ｗ／Ｏ）タイプもしくは水
中油（Ｏ／Ｗ）タイプの乳剤もしくはマイクロエマルシ
ョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプの複合乳
剤、ゲル剤、固形スティック、軟膏又はエアゾールをも
構成することができる。本発明によるトコフェリルグリ
コシド類を、カプセル封入形態で、例えばコラーゲンマ
トリックス及びその他の通常のカプセル封入材料による
カプセル封入形態で（例えばセルロース封入のよう
な）、及びゼラチン、ワックスマトリックス中に封入す
るか、もしくはリポソームとして投与することもまた好
都合である。ドイツ特許出願公開第４３ ０８ ２８２
号明細書に記載されているようなワックスマトリックス
が特に好適であることが示された。

【００８５】皮膚及び毛髪の清浄化のために、本発明に
よるトコフェリルグリコシド類を水性系又は界面活性調
製物に混合することも、本発明において可能であり、そ
して好都合である。

【００８６】従って、酸化被曝に対する皮膚及び／又は
毛髪の防護のための、本発明によるトコフェリルグリコ
シド類の使用、特にシャンプー及び洗浄調製物中への本
発明によるトコフェリルグリコシド類のこの使用に供す
ることもまた、本発明の好都合な態様と認められる。

【００８７】本発明による化粧品及び皮膚科学的調製物
は、このような調製物中に通常使用されるような化粧品
補助剤、例えば保存剤、殺菌剤、香料、発泡抑制剤、染
料、着色作用をもつ顔料、増粘剤、界面活性物質、乳化
剤、柔軟剤、増湿剤及び／又は保湿剤、脂肪、油、ワッ
クスあるいは、アルコール、ポリオール、ポリマー、気
泡安定剤、電解質、有機溶媒又はシリコン誘導体のよう
な、化粧品又は皮膚科学的調製物のその他の従来の成
分、を含んでなることができる。

【００８８】なかんずく、本発明によるトコフェリルグ
リコシド類はまた、その他の抗酸化剤と配合することが
できる。

【００８９】本発明により使用することができる好適な
抗酸化剤は、化粧品及び／又は皮膚科学的用途に適切で
あるか又は従来から使用されているすべての抗酸化剤で
ある。

【００９０】それらの抗酸化剤は好都合には、アミノ酸
類（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン及びトリ
プトファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール類（例
えばウロカン酸）及びそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノ
シン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘
導体（例えばアンセリン）のようなペプチド類、カロテ
ノイド類、カロテン類（例えば、α−カロテン、β−カ
ロテン及びリコペン）及びそれらの誘導体、クロロゲン
酸及びその誘導体、リポン酸及びその誘導体（例えばジ
ヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチ
オウラシル及びその他のチオール類（例えば、チオレド
キシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタ
ミン並びにそれらの、グリコシル、Ｎ−アセチル、メチ
ル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、
パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリ
ル及びグリセリルエステル類）及びそれらの塩、チオジ
プロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステア
リル、チオジプロピオン酸及びそれらの誘導体（エステ
ル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレ
オシド及び塩）並びにスルホキシイミン化合物（例え
ば、ブチオニン−スルホキシイミン類、ホモシステイン
−スルホキシイミン、ブチオニン−スルホン類並びにペ
ンタ−、ヘキサ−及びヘプタチオニン−スルホキシイミ
ン）を非常に少量の許容される使用量（例えばpmolから
μmol／kg）で、そして更に、（金属）キレート化剤
（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸類、パルミチン酸、フィ
チン酸及びラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸類（例
えば、クエン酸、乳酸及びリンゴ酸）、フミン酸、胆汁
酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴ
Ａ、ＥＧＴＡ及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びそ
れらの誘導体（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸及
びオレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及び
ユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導
体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコル
ビルＭｇ及び酢酸アスコルビル）、トコフェロール類及
び誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡ及び誘
導体（パルミチン酸ビタミンＡ）及びベンゾインレジン
の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、α
−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングル
シトール、カルノシン、ブチル化ヒドロキシトルエン、
ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク脂
酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチ
ロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその
誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ
₄）、セレン及びその誘導体（例えばセレン−メチオニ
ン）、スチルベン類及びそれらの誘導体（例えば酸化ス
チルベン及びトランス−酸化スチルベン）、並びに本発
明により適切な、これらの前記の活性物質の誘導体
（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレ
オシド、ペプチド及び脂質）からなる群から選ばれる。

【００９１】本発明によるトコフェリルグリコシド類と
異なる前記の抗酸化剤（１種類以上の化合物）の、調製
物中の量は、好適には、その調製物の総重量に基づい
て、０．００１重量％から３０重量％、特に好適には
０．０５重量％から２０重量％、なかんずくは１重量％
から１０重量％である。

【００９２】ビタミンＥ及び／又はその誘導体が抗酸化
剤（類）である場合には、それらのそれぞれの濃度を、
その調製物の総重量の０．００１重量％から１０重量％
の範囲から選ぶことが好都合である。

【００９３】ビタミンＡもしくはビタミンＡ誘導体、又
はカロテン類もしくはそれらの誘導体が抗酸化剤もしく
は抗酸化剤類を構成する場合には、その調製物の総重量
を基にして、０．００１重量％から１０重量％の範囲か
らそれぞれの濃度を選ぶことが好都合である。

【００９４】本発明による乳剤は好都合であり、そして
例えば、脂肪、油、ワックス及び前記のその他の脂肪物
質、並びに水、及びこのような種類の調製物に通常使用
されるような乳化剤、を含んでなる。

【００９５】この場合、脂質相は好都合には下記の物質
群： − カプリン酸又はカプリル酸のトリグリセリド類のよ
うな、天然に存在する、合成の、及び／又は半合成の油
類、しかし好適にはヒマシ油； − 脂肪、ワックス及びその他の天然に存在する、合成
の、及び／又は半合成の脂肪物質、好適には低炭素数の
アルコール（例えば、イソプロパノール、プロピレング
リコール又はグリセロール）との脂肪酸のエステル、あ
るいは低炭素数のアルカン酸又は脂肪酸との脂肪酸アル
コールのエステル； − ジメチルポリシロキサン類、ジエチルポリシロキサ
ン類、ジフェニルポリシロキサン類及びそれらの混合形
態のようなシリコン油； − 天然又は合成源の炭化水素のような飽和化合物（ワ
セリン、スクアラン） から選ぶことができる。

【００９６】本発明による調製物の水性相は好都合に
は、適当な場合には、低炭素数のアルコール、ジオール
もしくはポリオール類及びそれらのエーテル類、好適に
はエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコー
ル、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしく
はモノエチルエーテル及び類似の製品、並びにまた、な
かんずく１種類以上の増粘剤を含んでなり、それらの増
粘剤は好都合には、シリカ、ケイ酸アルミニウム、多糖
類及び／又はそれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キ
サンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
からなる群から、そして特に好都合には、ポリアクリラ
ート類からなる群から、好適には、いわゆるカルボポー
ル類(Carbopols)（例えばタイプ９８０、９８１、１３
８２、２９８４、５９８４のカルボポールを個別にもし
くは組み合わせて）からなる群からのポリアクリラー
ト、から選ぶことができる。

【００９７】なかんずく前記溶媒の混合物が使用され
る。アルコール性溶媒の場合には、水が追加的成分にな
ることができる。

【００９８】本発明によるゲル剤は通常、油性−アルコ
ール性ゲル剤の場合には好適にはシリカ又はケイ酸アル
ミニウムであり、そして水性−アルコール性もしくはア
ルコール性ゲル剤の場合には好適にはポリアクリラート
である、増粘剤の存在下で、低炭素数のアルコール、例
えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパン
ジオール、グリセロール、及び水、あるいは前記の油を
含んでなる。

【００９９】エアゾール容器から噴霧することができ
る、本発明による調製物に適した噴射剤は、従来から
の、既知の、揮発しやすい液化噴射剤、例えば、それら
自体でも又は互いの混合物としても使用することができ
る炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）である。
圧縮空気もまた好都合に使用することができる。

【０１００】本発明による調製物は更に、好適には、Ｕ
ＶＢ域でＵＶ光線を吸収する物質を含んでなることがで
き、そのフィルター物質の総量は、全領域の紫外線から
毛髪又は皮膚を防護する化粧品調製物を提供するために
は、例えば、調製物の総重量を基にして０．１重量％か
ら３０重量％、好適には０．５重量％から１０重量％、
特には１．０重量％から６．０重量％である。それらは
また、毛髪又は皮膚のための日よけ剤として使用するこ
ともできる。

【０１０１】本発明による乳剤がＵＶＢフィルター物質
を含んでなる場合、これらは油溶性でも水溶性でもよ
い。本発明により好都合な、油溶性ＵＶＢフィルター物
質の例は： − ３−ベンジリデンカンファー誘導体、好適には３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリ
デンカンファー； − ４−アミノ安息香酸誘導体、好適には４−（ジメチ
ルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル及び４−（ジメ
チルアミノ）安息香酸アミル； − ケイ皮酸エステル類、好適には４−メトキシケイ皮
酸２−エチルヘキシル及び４−メトキシケイ皮酸イソペ
ンチル； − サリチル酸エステル類、好適にはサリチル酸２−エ
チルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジル及
びサリチル酸ホモメンチル； − ベンゾフェノン誘導体、好適には２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−メチルベンゾフェノン及び２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；及び − ベンザルマロン酸のエステル類、好適には４−メト
キシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル） − ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エ
チル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジ
ン である。

【０１０２】好都合な水溶性のＵＶＢフィルター物質の
例は： − ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸
の塩、例えばそのナトリウム、カリウム又はトリエタノ
ールアンモニウム塩、及びスルホン酸自体； − ベンゾフェノン類のスルホン酸誘導体、好適には２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
ホン酸及びその塩類； − ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、
例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）
−ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ
−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩類、 である。

【０１０３】本発明によるトコフェリルグリコシド類と
混合して使用することができる、前記のＵＶＢフィルタ
ー物質のリストは、もちろん限定することを意図されて
いない。

【０１０４】本発明はまた、本発明によるトコフェリル
グリコシド類の、抗酸化剤としての、少なくとも１種類
のＵＶＢフィルターと混合しての使用、並びに本発明に
よるトコフェリルグリコシド類の、抗酸化剤としての、
少なくとも一種類のＵＶＢフィルターとの、化粧品又は
皮膚科学的調製物中への配合使用、に関する。

【０１０５】本発明によるトコフェリルグリコシド類
を、通常、化粧品調製物に今日まで含有されてきたＵＶ
Ａフィルターと配合することもまた好都合であろう。こ
れらの物質は好適には、ジベンゾイルメタン誘導体、特
に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−
（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオンである。本発明は更に、
これらの配合物、及びこれらの配合物を含んでなる調製
物にも関する。ＵＶＢ配合物に使用される量を使用する
ことができる。

【０１０６】本発明はまた、本発明によるトコフェリル
グリコシド類の、抗酸化剤としての、少なくとも１種類
のＵＶＡフィルターと配合しての使用、並びに本発明に
よるトコフェリルグリコシド類の、抗酸化剤としての、
少なくとも一種類のＵＶＡフィルターとの、化粧品又は
皮膚科学的調製物中への配合使用、にも関する。

【０１０７】本発明はまた、本発明によるトコフェリル
グリコシド類の、抗酸化剤としての、少なくとも１種類
のＵＶＡフィルター及び少なくとも１種類のＵＶＢフィ
ルターと配合しての使用、並びに本発明によるトコフェ
リルグリコシド類の、抗酸化剤としての、少なくとも１
種類のＵＶＡフィルター及び少なくとも１種類のＵＶＢ
フィルターとの、化粧品又は皮膚科学的調製物中への配
合使用、にも関する。

【０１０８】本発明によるトコフェリルグリコシド類の
活性主成分を含む、化粧品及び皮膚科学的調製物はま
た、皮膚をＵＶ光線から防護するために化粧品中に通常
使用される無機顔料を含んでなることができる。これら
の顔料は、チタン、亜鉛、鉄、ジルコン、シリコン、マ
ンガン、アルミニウム及びセリウムの酸化物及びそれら
の混合物並びに、その中でそれらの酸化物が活性物質で
あるような誘導体である。それらの顔料は二酸化チタン
を基にしたものが特に好適である。

【０１０９】本発明は更に、ＵＶＡフィルター及び顔料
のこれらの配合物、並びにこの配合物を含んでなる調製
物に関する。前記の配合物について記載された量が使用
されることができる。

【０１１０】毛髪をＵＶ光線から防御するための、本発
明による化粧品及び皮膚科学的調製物は、例えば、シャ
ンプー組成物、シャンプーの前後、パーマネントウエー
ブ処理の前後又は毛髪の染色又は脱色の前後のすすぎの
時に使用される調製物、毛髪のブロードライ又はセット
のための調製物、染色もしくは脱色用調製物、整髪及び
トリートメント用ローション、毛髪用仕上げラッカー又
はパーマネントウエーブ用組成物である。

【０１１１】前記化粧品及び皮膚科学的調製物は、活性
化合物及び、毛髪の保護及び毛髪の処理のためのこの種
類の調製物に通常使用されるような補助剤を含んでな
る。使用される補助剤は、保存剤、界面活性物質、発泡
抑制剤、増粘剤、乳化剤、脂肪、油、ワックス、有機溶
媒、殺菌剤、香料、染料もしくは顔料（その役割は毛髪
又は化粧品又は皮膚科学的調製物自体を着色することで
ある）、電解質及び、毛髪が脂ぎることを抑制する物
質、である。

【０１１２】本発明に関連する電解質の語は、無機の陰
イオンの、水溶性のアルカリ金属、アンモニウム、アル
カリ土類金属（マグネシウムを含む）及び亜鉛の塩及び
それらの塩の希望の混合物を意味し、その際、これらの
塩は製薬学的又は化粧品学的受容性の特徴をもつことを
確認されねばばらない。

【０１１３】本発明による陰イオンは、好適には、塩化
物イオン、硫酸イオン及び硫酸水素イオン、リン酸イオ
ン、リン酸水素イオン及び線状及び環状オリゴホスファ
ートイオン類、並びにまた炭酸イオン及び炭酸水素イオ
ンからなる群から選ばれる。皮膚の清浄用組成物又はシ
ャンプー用組成物を形成する化粧品調製物は、好適に
は、少なくとも１種類の陰イオン性、非イオン性又は両
性の界面活性物質又はそれらの物質の混合物、水性媒質
中の本発明によるトコフェリルグリコシド類及び通常こ
の目的に使用されるような補助剤、を含んでなる。界面
活性物質又はそれらの物質の混合物はシャンプー用組成
物中に、１重量％から５０重量％の濃度で存在すること
ができる。

【０１１４】化粧品又は皮膚科学的調製物が、すすぎ落
され、そして、例えば脱色の前後、シャンプーの前後、
２回のシャンプー段階の間又はパーマネントウエーブ処
理の前後に使用される、ローションの形態にある場合に
は、それらのローションは、例えば、望ましい場合には
界面活性物質を含んでなり、その濃度を０．１重量％か
ら１０重量％、好適には０．２重量％から５重量％にす
ることができる、水性又は水性−アルコール性溶液であ
る。

【０１１５】これらの化粧品又は皮膚科学的調製物はま
た、この目的に通常使用される補助剤を含有するエアゾ
ールにすることもできる。

【０１１６】すすぎ落とされないローション、特にヘア
セット用ローション、毛髪のブロードライ時に使用され
るローション又は整髪用及びトリートメント用ローショ
ンの形態にある化粧品調製物は、一般的に、水性、アル
コール性又は水性−アルコール性溶液であり、そして少
なくとも１種類の陽イオン性、陰イオン性、非イオン性
又は両性のポリマー又はそれらの混合物、並びに、有効
濃度の、本発明による活性物質配合物、を含んでなる。
使用されるポリマーの量は、例えば０．１重量％から１
０重量％の間、好適には０．１重量％から３重量％の間
にある。

【０１１７】本発明によるトコフェリルグリコシド類を
含んでなる、毛髪の処理及び保護のための化粧品調製物
は、非イオン性又は陰イオン性タイプの乳剤の形態にす
ることができる。非イオン性乳剤は、水の他に、例えば
ポリエトキシル化もしくはポリプロポキシル化されるこ
ともできる油類又は脂肪酸アルコール類、あるいはそれ
らの２種の有機成分の混合物を含んでなる。希望される
場合には、これらの乳剤は陽イオン性の界面活性物質を
含んでなる。

【０１１８】本発明によると、毛髪の処理及び保護のた
めの化粧品調製物は、ゲル剤の形態にすることができ、
それは、本発明によるトコフェリルグリコシド類の有効
主成分及びこの目的に従来使用される溶媒、好適には水
に加えて、また有機増粘剤、例えばアラビアガム、キサ
ンタンガム、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導
体、好適にはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、あるいは無機の増粘剤、例えばケイ酸アルミニウム
（例えばベントナイトのような）、又はポリエチレング
リコール及びステアリン酸もしくはジステアリン酸ポリ
エチレングリコールの混合物、を含んでなる。該増粘剤
は例えば、０．１重量％から３０重量％の、好適には
０．５重量％から１５重量％の間の量でゲル剤中に存在
する。

【０１１９】毛髪用を目的にされた組成物中の、本発明
によるトコフェリルグリコシド類の量は、その組成物の
総重量を基にして、好適には０．０５重量％から１０重
量％、特には０．５重量％から５重量％である。

【０１２０】本発明による水性の化粧品のクレンジング
用組成物又は、含水量が低いかもしくは無水であり、そ
して水による洗浄を目的としている、クレンジング用組
成物濃厚液は、陰イオン性、非イオン性及び／又は両性
の界面活性剤、例えば、 − 従来の石鹸、例えば脂肪酸のナトリウム塩 − 硫酸アルキル、アルキル硫酸エーテル及びアルカン
−及びアルキルベンゼンスルホン酸エステル − スルホアセタート − スルホベタイン − サルコシナート − アミドスルホベタイン − スルホスクシナート − スルホコハク酸モノエステル − アルキルカルボン酸エーテル − 蛋白質−脂肪酸縮合物 − アルキルベタイン及びアミドベタイン − 脂肪酸アルカノールアミド − ポリグリコールエーテル誘導体 を含んでなることができる。

【０１２１】皮膚の化粧品クレンジング用調製物を構成
する化粧品調製物は、流体又は固体の形態にすることが
できる。本発明によるトコフェリルグリコシド類に加え
て、それらは好適には、少なくとも１種類の陰イオン
性、非イオン性又は両性の界面活性物質又はそれらの混
合物、希望する場合には、１種類以上の電解質及びこの
目的に通常使用されるような補助剤を含んでなる。該界
面活性物質は、該クレンジング用調製物中に、該調製物
の総重量を基にして１重量％及び９４重量％の間の濃度
で存在することができる。

【０１２２】シャンプー用組成物を構成する化粧品調製
物は好適には、本発明によるトコフェリルグリコシド類
の有効主成分の他に、少なくとも１種類の陰イオン性、
非イオン性もしくは両性の界面活性物質又はそれらの混
合物、希望する場合には本発明による電解質及び、この
目的に通常使用されている補助剤を含んでなる。該界面
活性物質は、該シャンプー用組成物中に、該調製物の総
重量を基にして１重量％及び９４重量％の間の濃度で存
在することができる。

【０１２３】前記の界面活性剤の他に、本発明による組
成物は、水及び、希望する場合には化粧品に従来使用さ
れる添加剤、例えば香料、増粘剤、着色剤、脱臭剤、抗
菌物質、油を回復させる物質、錯体生成剤、金属イオン
封鎖剤、真珠光沢剤（perlescent)、植物抽出物、ビタ
ミン類、活性化合物等を含んでなる。

【０１２４】本発明はまた、皮膚及び毛髪を、酸化的及
び／又は光線による酸化的過程から防御する、化粧品に
よる方法に関し、その方法は、本発明によるトコフェリ
ルグリコシド類の有効濃度を含んでなる化粧品組成物
を、十分な量、皮膚又は毛髪に使用することを特徴とす
る。

【０１２５】本発明は同様に、化粧品又は皮膚科学的調
製物を酸化もしくは光線による酸化に対して防御する方
法を含み、これらの調製物は、この化粧品調製物が、本
発明によるトコフェリルグリコシド類の有効主成分を含
むことを特徴として、それらの成分が酸化及び／又は光
線による酸化のために、貯蔵期間中に安定性の問題にさ
らされるような、例えば毛髪の処理及び保護のための調
製物、なかんずく染髪組成物、毛髪仕上げ用ラッカー、
シャンプー組成物及びカラーシャンプー組成物、並びに
更に、例えば爪のエナメル、口紅、顔色用ファンデーシ
ョンのようなメイクアップ製品、洗浄及びシャワー用調
製物、皮膚の処理及び保護用クリームあるいはその他の
すべての化粧品調製物である。

【０１２６】これらの調製物中の本発明によるトコフェ
リルグリコシド類の量は好適には、該調製物の総重量に
基づいて０．００１重量％から１０重量％、特には０．
１重量％から３重量％である。

【０１２７】本発明は更に、本発明による化粧品組成物
の製造方法に関し、その方法は、本発明によるトコフェ
リルグリコシド類がそれ自体既知の方法で化粧品及び皮
膚科学的調製物中に混合されることを特徴とする。

【０１２８】

【実施例】以下の実施例は本発明を限定することなく、
具体的に示すことを目的とされている。実施例１−３に
示される、オリゴ糖類の過酢酸エステル、トコフェリル
グリコシド類の過酢酸エステル類並びに最後にトコフェ
リルグリコシド類それら自体の調製物は、本発明による
すべてのトコフェリルグリコシド類及びそれらの前駆物
質に対し、必要な変更を加えて応用されうる。

【０１２９】（実施例１） アセチル化：マルトトリオース１mmolを１２０℃に加熱
された酢酸ナトリウム及び無水酢酸２mmolの懸濁液（マ
ルトトリオースのＯＨ基の１mmol当たり：無水酢酸４mm
ol）に添加する。反応混合物の温度は約２時間約１２０
℃に維持される。次いで無水酢酸の加水分解のために、
氷水を該反応混合物に添加する（１０mlまで）。ジクロ
ロメタン３mmolを添加し、そして該混合物を室温で１２
時間撹拌する。水性相を分離し、そして毎回ジクロロメ
タン１０mmolで３回抽出する。混合した有機相を飽和水
酸化ナトリウム溶液で中和し、水１０mlで２回洗浄しそ
して硫酸マグネシウム上で乾燥する。該溶媒を真空除去
する。

【０１３０】収率：過酢酸マルトトリオース８０％。

【０１３１】（実施例２）実施例１により得られた過酢
酸マルトトリオース０．６mmol及びα−トコフェロール
３．６mmolを無水ジクロロメタン中のＢＦ₃・Ｅｔ₂Ｏ
１．４４mmolで溶解しそして、その溶液を光を遮断しな
がら室温で撹拌する。その反応は３時間後に終結する。
該反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和し、
水で３回洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥す
る。溶媒は真空除去する。フラッシュクロマトグラフィ
ーにより精製（溶剤：ジクロロメタン／アセトンを１
７：１の比率で）すると、黄色がかったガラス様物質が
得られた。

【０１３２】収率：過アセチル化トコフェリルマルトト
リオシド６９％。

【０１３３】（実施例３）実施例２で得られた過アセチ
ル化トコフェリルマルトトリオシド０．１２１mmolを、
新規に生成されたナトリウムメタノラートを十分添加し
てｐＨを８にした、酸素を含有しない絶対メタノールに
溶解する。反応終結後に、該混合物をイオン交換剤［ア
ンバーライト（Amberlite)１２０Ｈ⁺］で中和する。該
反応溶液を回転蒸発器中で減圧濃縮し、そして残渣を真
空乾燥する。

【０１３４】収率：トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオ
シド７７％。

【０１３５】（実施例４） Ｗ／Ｏ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド ２．００ ３−ジイソステアリン酸ポリグリセリル ２．５０ パラフィンワックス ３．００ パラフィン油ＤＡＢ［ドイツ薬局方］９ １０．００ オクタン酸セテアリル １０．００ 蜜蝋 ４．００ グリセロール ５．００ 香料、保存剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に （実施例５） Ｗ／Ｏ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド ０．５０ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド ０．５０ コレステロール １．５０ パラフィンワックス ３．００ ワセリン ５．００ パラフィン油ＤＡＢ９ ２０．００ グリセロール ５．００ 香料、保存剤、添加剤 適量 水 １００．００に （実施例６） Ｗ／Ｏ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド １．００ コレステロール １．５０ パラフィンワックス ３．００ ワセリン ５．００ パラフィン油ＤＡＢ９ ２０．００ グリセロール ５．００ 香料、保存剤、添加剤 適量 水 １００．００に （実施例７） Ｗ／Ｏ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド ０．５０ 羊毛ワックスアルコール類 ２．５０ パラフィンワックス ６．００ 蜜蝋 １．００ ワセリン ３．００ パラフィン油ＤＡＢ９ ２０．００ グリセロール ５．００ 香料、保存剤、添加剤 適量 水 １００．００に （実施例８） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド １．００ ステアリン酸ソルビトール ２．５０ ワセリン ２．５０ パラフィン油ＤＡＢ９ １４．００ 水素添加ココナツ脂肪酸グリセリド １．００ カルボマー９３４ ０．２０ １，３−ブチレングリコール ２．００ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に （実施例９） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘキサオシド ０．２０ モノステアリン酸グリセリル ０．５０ ステアリン酸 ２．５０ ワセリン ３．００ パラフィン油ＤＡＢ９ １５．００ カルボマー９３４ ０．２０ リン酸セチル ０．１５ グリセロール ３．００ ジメチコン ０．５０ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱イオン水 １００．００に （実施例１０） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘキサオシド ０．４０ グリセリルモノステアラートシトラート １．００ ステアリン酸ソルビトール １．００ ワセリン １．００ パラフィン油ＤＡＢ９ １５．００ 水素添加ココナツ脂肪酸グリセリド １．００ カルボマー９３４ ０．２０ リン酸セチル ０．１０ グリセロール ３．００ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に （実施例１１） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド ０．５０ グリセリルステアラートシトラート ２．００ ワセリン ４．００ パラフィン油ＤＡＢ９ １１．００ 水素添加ココナツ脂肪酸グリセリド ３．００ カルボマー９３４ ０．２０ グリセロール ３．００ ジメチコン １．００ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に （実施例１２） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド １．００ ステアリン酸ソルビトール ２．５０ ワセリン ２．５０ パラフィン油ＤＡＢ９ １４．００ 水素添加ココナツ脂肪酸グリセリド １．００ カルボマー９３４ ０．２０ リン酸セチル ０．１５ グリセロール ３．００ １，３−ブチレングリコール ２．００ メトキシケイ皮酸オクチル ２．００ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に （実施例１３） Ｏ／Ｗ乳剤 重量％ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド ０．５０ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトテトラオシド ３．５０ ＤＬ−α−トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘキサオシド ０．５０ ワセリン １．００ パラフィン油ＤＡＢ９ １５．００ カルボマー９３４ ０．２０ リン酸セチル ０．１５ グリセロール ５．００ 香料、保存剤、着色剤、添加剤 適量 脱塩水 １００．００に ＮａＯＨを使用して、実施例中に記載された調製物、特
にＯ／Ｗ乳剤、のｐＨは、５．０−８．０の範囲の値に
好都合に調整されることができる。

【０１３６】本発明の主たる態様を以下に示す。

【０１３７】１． 一般式

【０１３８】

【化１５】

【０１３９】（式中、ｎは０−６の数値を採ることがで
き、そしてＲはＨ、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アルキル、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アシルからなる群から選ばれる基を表し、そし
て１個の分子内のＲはグリコシル基のすべての位置で同
一であることができるが、しかしまた１個の分子内で異
なる基をもつこともでき、そのため１個の分子内で前記
の群の基から望ましい組み合わせを選択することができ
る）のトコフェリルグリコシド類。

【０１４０】２． トコフェリルβ−Ｄ−マルトシド、
トコフェリルβ−Ｄ−マルトトリオシド、トコフェリル
β−Ｄ−マルトテトラオシド、トコフェリルβ−Ｄ−マ
ルトペンタオシド、トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘキサ
オシド、トコフェリルβ−Ｄ−マルトヘプタオシド、ト
コフェリルβ−Ｄ−マルトオクタオシド、トコフェリル
β−Ｄ−マルトエンネアオシド及びトコフェリルβ−Ｄ
−マルトデカオシドからなる群から選ばれる、前記１に
記載のトコフェリルグリコシド類。

【０１４１】３． 一般式

【０１４２】

【化１６】

【０１４３】（式中、ｎは０−６の数値を採ることがで
き、そしてＲはＨ、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アルキル、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及
び非分枝アシルからなる群から選ばれる基を表し、そし
て１個の分子内のＲはグリコシル基のすべての位置で同
一であることができるが、しかしまた１個の分子内で異
なる基をもつこともでき、そのため１個の分子内で前記
の群の基から望ましい組み合わせを選択することができ
る）のオリゴ糖又はオリゴ糖誘導体を、一般式

【０１４４】

【化１７】

【０１４５】（式中、Ｚは好適には水素原子である）の
トコフェロール誘導体と結合させ、そして望ましい場合
には、プロトリシス段階を起こし、水素以外の１個以上
の基Ｒを、このプロトリシス段階によりＨに置換させる
ことを特徴とする、前記１又は２に記載のトコフェリル
グリコシド類の製造方法。

【０１４６】４． 前記オリゴ糖又はオリゴ糖誘導体及
びトコフェロール誘導体を、ルイス酸の存在下で相互に
反応させることを特徴とする、前記３に記載の方法。

【０１４７】５． 前記ルイス酸が、ＢＦ₃・Ｅｔ₂Ｏ、
ＳｎＣｌ₄及びＺｎＣｌ₂からなる群から選ばれることを
特徴とする、前記４に記載の方法。

【０１４８】６． 前記プロトリシス段階が、１種類の
プロトン供給体及び１種類の塩基性剤を添加することに
あることを特徴とする、前記３に記載の方法。

【０１４９】７． 前記塩基性剤が、アルカリ金属アル
カノラート類、アルカリ金属カルボナート類及びアミン
類からなる群から選ばれることを特徴とする、前記６に
記載の方法。

【０１５０】８． 前記１に記載のトコフェロール誘導
体の抗酸化剤としての使用。

【０１５１】９． 前記１に記載のトコフェロール誘導
体の、酸化過程により誘導された皮膚の変質の、化粧品
によるか又は製薬学的治療及び／又は予防のための使
用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＥＤ Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＥＤ Ｂ０１Ｆ 17/56 Ｂ０１Ｆ 17/56 Ｃ０７Ｈ 17/06 Ｃ０７Ｈ 17/06 Ｃ０９Ｋ 15/06 Ｃ０９Ｋ 15/06 (72)発明者 ヨアヒム・テイーム ドイツ・デー−22391ハンブルク・バンチ ヨウシユトラーセ33 (72)発明者 マルテイナ・ラーマン ドイツ・デー−22303ハンブルク・ヤレシ ユトラーセ36

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、ｎは０−６の数値を採ることができ、そしてＲ
   はＨ、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及び非分枝アル
   キル、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及び非分枝アシ
   ルからなる群から選ばれる基を表し、そして１個の分子
   内のＲはグリコシル基のすべての位置で同一であること
   ができるが、しかしまた１個の分子内で異なる基をもつ
   こともでき、そのため１個の分子内で前記の群の基から
   望ましい組み合わせを選択することができる）のトコフ
   ェリルグリコシド類。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、ｎは０−６の数値を採ることができ、そしてＲ
   はＨ、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及び非分枝アル
   キル、１−１８個の炭素原子をもつ分枝及び非分枝アシ
   ルからなる群から選ばれる基を表し、そして１個の分子
   内のＲはグリコシル基のすべての位置で同一であること
   ができるが、しかしまた１個の分子内で異なる基をもつ
   こともでき、そのため１個の分子内で前記の群の基から
   望ましい組み合わせを選択することができる）のオリゴ
   糖又はオリゴ糖誘導体を、一般式 【化３】 （式中、Ｚは好適には水素原子である）のトコフェロー
   ル誘導体と結合させ、そして望ましい場合には、プロト
   リシス段階を起こし、水素以外の１個以上の基Ｒを、該
   プロトリシス段階によりＨに置換させることを特徴とす
   る、請求項１に記載のトコフェリルグリコシド類の製造
   方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のトコフェロール誘導体
   を含んでなる抗酸化剤。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のトコフェロール誘導体
   を含んでなる酸化過程により誘導される皮膚の変質の治
   療及び／又は予防用の化粧料又は医薬製剤。