JPH0971034A - インクジェット被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体とインク受理層との間に中間層を設け
ることによりインク受理層の接着性が改善されたインク
ジェット被記録材を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも中間層とインク受
理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於
て、中間層がコロイダルシリカ及び硬化剤、コロイダル
シリカ及び有機結着剤、あるいは、結着性を有する有機
微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子を
含有することを特徴とするインクジェット被記録材。 【効果】 ゼラチン及びセルロース誘導体の少なくとも
いずれか一方を含有したインク受理層を用いることによ
り、高湿下に於ても高画質のインクジェット被記録材を
提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット被記録材
に関するものである。更に詳しくは、支持体とインク受
理層との間に中間層を設けることでインク受理層の接着
性が改善されたインクジェット被記録材に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録
材に付着させ、画像や文字等を記録する方式である。イ
ンクジェット記録に用いるインクジェットプリンター
は、記録パターンの融通性が大きく、高速印字性や低騒
音性に優れ、現像及び定着が不要等の特長があり、複雑
な画像を正確・迅速に形成できるばかりでなく、特にコ
ンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情
報のハードコピー作成装置として、近年急速に普及して
いる。また、複数個のインクノズルを使用して、多色記
録を行うことも容易である。多色インクジェット記録方
式により形成されるカラー画像は、もはや製版方式によ
る多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色
のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少
ない用途に於ては、印刷方式や写真方式より経済的に有
利である点で広く応用されつつある。

【０００３】最近、特に注目されているインクジェット
プリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求
される印刷分野に於けるカラー版下の作製や、デザイン
部門でのデザインイメージのアウトプット等のフルカラ
ー画像記録等である。更に、コンピューターで作成した
画像情報をインクジェットプリンターにより透明な被記
録材に記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）用の原稿として会議のプレゼンテーション等に
も利用されている。

【０００４】この様な用途ではインクジェット被記録材
の支持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、及びこれらを主体とするポリエ
ステルフィルム、及びポリエチレン等で紙支持体表面を
被覆した樹脂被覆紙等が要望されている。これら支持体
の表面に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロー
ス誘導体、及び各種合成樹脂エマルション等を含有する
インク受理層を設けてインクジェット被記録材となる
が、ポリエチレンやポリエステルは表面不活性で接着性
に乏しいため、これらの支持体とインク受理層とは必ず
しも充分な接着性が得られておらず、取扱い中の擦過や
水滴等の付着等により膜剥がれを誘発する場合があっ
た。

【０００５】そこで、これらフィルム表面にインク受理
層を塗布する際には、インク受理層との接着性を改善す
るためにフィルム表面にコロナ放電或はプラズマ等の物
理的な処理や、強酸或は強塩基性の化学薬品を用いた化
学的な処理、更に有機結着剤等を含有する中間層を設け
る方法等が採られている。しかしながら、物理的な表面
処理方法では、経時により表面処理の効果が減衰した
り、フィルム表面に蓄積した静電電荷によって塵埃等が
付着し、インク受理層が均一に塗布できない等の問題が
あった。また、化学的な表面処理方法では処理に時間が
掛かり、かつこれ単独では充分な接着性が得られなかっ
た。

【０００６】これらの物理的・化学的表面処理方法に対
し、有機結着剤等を含有する中間層を設ける方法は、最
も安定的に接着性を向上させることができ、種々のイン
ク受理層構成成分に対応できる接着物質を選択すること
が可能であって、有機結着剤として種々の化合物が提案
されている。有機結着剤として例えば、特公昭４７−４
０８７３号、特開昭５０−１２１３３６号、及び同５０
−１３４０８６号公報には、エステル形成性スルホン酸
金属塩化合物とポリエチレングリコールとの共重合物
が、特開昭６３−６６２３９号公報にはエステル形成ス
ルホン酸金属塩化合物とポリテトラメチレングリコール
との共重合物が、特開昭５０−８３４９７号公報、同５
３−２５３６号、及び同５４−３８４８号公報には、エ
ステル形成スルホン酸金属塩化合物と脂肪族ジカルボン
酸成分、更にはジエチレングリコールとの共重合物等が
記載されている。

【０００７】これらの有機結着剤を含有する中間層を設
けることで、確かに接着性は向上するが、これらはいず
れも従来インク受理層に最も利用されているポリビニル
アルコールを主成分とする層組成との組合せで効果を発
揮するものの、特に高湿下での画像再現性に優れる一
方、他との接着性に劣るゼラチン或はセルロース誘導体
を含有するインク受理層では、充分な接着性が得られな
かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、必ず
しも充分な接着性が得られなかったインク受理層を設け
るに際し、インク受理層と支持体との間に層間接着性を
向上させる中間層を設けることによってインク受理層の
接着性が改善されたインクジェット被記録材を提供する
ものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、支持体上に少なくとも
中間層とインク受理層とをこの順で設け、該中間層がコ
ロイダルシリカ及び硬化剤、コロイダルシリカ及び有機
結着剤、あるいは、結着性を有する有機微粒子の表面を
コロイダルシリカで被覆した複合粒子を含有することを
特徴とするインクジェット被記録材により本課題を解決
した。これにより、従来インク受理層に汎用のポリビニ
ルアルコール系組成物は勿論、元来高湿下での画像再現
性に優れるものの、層間接着性に劣るゼラチン或はセル
ロース誘導体等をインク受理層構成組成物として用いて
も、接着性の優れるインクジェット被記録材が得られ
る。

【００１０】以下、本発明に係わるコロイダルシリカ及
び硬化剤、コロイダリシリカ及び有機結着剤、あるい
は、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリ
カで被覆した複合粒子を含有する中間層を中心とし、本
発明のインクジェット被記録材に係わる層構成及びその
製造方法を詳細に説明する。本発明のインクジェット被
記録材は、支持体上に少なくとも中間層とインク受理層
とをこの順に設けてなり、中間層にはコロイダルシリカ
及び硬化剤、コロイダリシリカ及び有機結着剤、あある
いは、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシ
リカで被覆した複合粒子を含有する。

【００１１】本発明に係わる中間層を形成するコロイダ
ルシリカは、従来汎用の無変性コロイダルシリカの他
に、シリカ表面をカルシウムやアルミナ等のイオンや化
合物で被覆してイオン性やｐＨ変動に対する挙動を変え
た変性コロイダルシリカの何れも用いることができる。
本発明に係わる市販のコロイダルシリカの例としては、
日産化学工業製スノーテックス２０、スノーテックス
Ｎ、スノーテックスＯ、スノーテックスＳ、スノーテッ
クス２０Ｌ、スノーテックスＡＫ、及びスノーテックス
ＵＰ等、日本化学工業製シリカドール２０、シリカドー
ル２０Ａ、シリカドール２０Ｇ、及びシリカドール２０
Ｐ等、旭電化工業製アデライトＡＴ−２０、アデライト
ＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−３０Ａ、及びアデライ
トＡＴ−２０Ｑ等、デュポン社製ルドックスＨＳ−３
０、ルドックスＬＳ、ルドックスＳＭ−３０、ルドック
スＡＳ、及びルドックスＡＭ等が挙げられる。

【００１２】本発明に係わるコロイダルシリカの平均粒
子径は１００ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下の
範囲が良い。コロイダルシリカの平均粒子径が１００ｎ
ｍより大きいと中間層形成用塗液とした際の経時安定性
が悪いだけでなく、中間層表面の凹凸が大きくなってイ
ンク受理層の面質に悪影響を及ぼす。

【００１３】本発明に係わる中間層には、コロイダルシ
リカとともに硬化剤を併用する。本発明に係わる硬化剤
としては、亜鉛等の金属粉末、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、及び二酸化
錫等の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、及び水酸化亜鉛等の金属水
酸化物、Ｎａ₂ＳｉＦ₆及びＫ₂ＳｉＦ₆等の珪フッ化物、
ＣａＯ・ＳｉＯ₃、ＦｅＳｉ、及びＡｌ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂等の
珪化物、リン酸アルミニウム、リン酸二水素アルミニウ
ム、リン酸二水素マグネシウム、亜リん酸アルミニウ
ム、及びＺｎＯ・Ｐ₂Ｏ₅等の（亜）リン酸塩、ＫＢＯ₂及
びＣａＢ₄Ｏ₇等のホウ酸塩、及びリン酸及びホウ酸等の
鉱酸等の無機硬化剤、及びグリオキザール及び１,３-ジ
オキソラン-２-オン等の有機硬化剤が挙げられる。硬化
剤を用いることで、コロイダルシリカの皮膜形成能が増
大し、かつ支持体との接着性を一層向上させることが可
能となる。

【００１４】本発明に係わる上記硬化剤は、１種または
２種以上を組合わせて用いて良い。また、硬化剤はコロ
イダルシリカと混合した瞬間から作用するものもあるた
め、中間層形成用塗液の最終調製段階に所定量を添加
し、なるべく早く塗り切ることが肝要である。本発明に
係わるコロイダルシリカに対する硬化剤の混合比は、コ
ロイダルシリカ１０００重量部に対し１〜１０００重量
部が好ましく、更には５〜４００重量部が良い。

【００１５】本発明に係わる中間層には、コロイダルシ
リカとともに有機結着剤を併用する。本発明に係わる有
機結着剤としては、天然高分子物質として、甘藷澱粉、
馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、及びコーンスタ
ーチ等の澱粉類、カラーギーナン、ラミナラン、海藻マ
ンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天、及びアルギ
ン酸塩等の藻類から得られるもの、とろろあおい、やま
いも、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガン
トガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアーガム、ロ
ーカストビーンガム、タマリンドシードガム、アラビア
ガム、キャロブガム、及びベンゾインガム等の植物性粘
質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及び
レバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プル
ラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類等
の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及びコ
ラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。

【００１６】また、半天然物（半合成品）としては、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、
メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
エチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチル
セルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース
フタレート等の繊維素誘導体、変性ガム、並びに加工澱
粉等が挙げられる。変性ガムにはカルボキシメチルグア
ーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキ
シエチルグアーガム等が挙げられる。

【００１７】更に、半合成品である加工澱粉としては、
白色デキストリン、黄色デキストリン、及びブリディシ
ュガム等の培焼澱粉、酵素デキストリン及びシャーディ
ンガーデキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化
澱粉の様な酸分解澱粉、ジアルデヒドスターチの様な酸
化澱粉、変性及び無変性アルファー化澱粉等のアルファ
ー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱
粉、キサントゲン酸澱粉、及びカルバミン酸澱粉等のエ
ステル化澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カルボキシア
ルキル澱粉、スルホアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、
アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、及
びジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロー
ル架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸架橋
澱粉、及びジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポ
リアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル
共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重
合体、カチオン性澱粉ビニルポリマ共重合体、澱粉ポリ
スチレンマレイン酸共重合体、及び澱粉ポリエチレンオ
キサイド共重合体等の澱粉グラフト共重合体等が挙げら
れる。

【００１８】合成品としては、ポリビニルアルコールの
他、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、
ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチル
エーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタ
クリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリ
ル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロ
リドン、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合物、スチレ
ンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン
共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重
合物、スチレンマレイン酸共重合物、スチレンクロトン
酸共重合物、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられ
る。

【００１９】以上の有機結着剤は、それぞれ１種または
２種以上を組合わせて用いて良い。有機結着剤は、合成
品の一部を除いてその殆どが水を包含する溶媒に速やか
に溶解せず、結着剤によっては溶解（分散）温度で塗設
後の特性が変化するため、有機結着樹脂を含有する中間
層形成用塗液を調製する場合には、予め塗液用溶媒に有
機結着剤を溶解または分散させておき、本発明に係わる
コロイダルシリカと混合することが好ましい。その際、
イオン性及び液ｐＨ等の相違等からコロイダルシリカと
有機結着剤とが一時的に凝集体を形成することがあるた
め、強攪拌しながら混合することが肝要である。本発明
に係わるコロイダルシリカに対する有機結着剤の混合比
は、コロイダルシリカ固形分１００重量部に対し５〜２
５０重量部が好ましく、更には１０〜１００重量部が良
い。

【００２０】本発明のインクジェット被記録材に於て、
本発明に係わるコロイダルシリカの中間層含有量は０.
０５〜３ｇ／ｍ²が好ましく、更には０.１〜２ｇ／ｍ²
の範囲が好適である。本発明に係わるコロイダルシリカ
に上記硬化剤、有機結着剤等を併用したにせよ、少なく
ともコロイダルシリカの中間層含有量が０.０５ｇ／ｍ²
より少ないと、インク受理層との接着性が改善される皮
膜を形成せず、それを補うために有機結着剤を多く併用
すると、有機結着剤の特性が優って意味がない。逆に、
コロイダルシリカ含有量が３ｇ／ｍ²より多くても、そ
れ以上は改善されない。

【００２１】本発明に係わる中間層を形成する複合粒子
体としては、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイ
ダルシリカで被覆した複合粒子体エマルションが挙げら
れる。複合粒子体エマルションに於ける有機微粒子の組
成としては、スチレン及びその誘導体含有共重合体、ア
クリルエステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合
体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられ、これら
は少なくとも加熱により結着性を示す。これら複合粒子
体エマルションの市販品としては、ヘキスト合成製モビ
ニール８０００、８０１０、８０２０、及び８３００等
が挙げられる。これら複合粒子体エマルションは、これ
単独で優れた自己皮膜性を有すばかりか、皮膜化した際
にコロイダルシリカが皮膜表面に局在するために、イン
ク受理層との接着性にも優れる。

【００２２】本発明に係わる複合粒子体の平均粒子径は
３μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下の範囲が良
い。複合粒子の平均粒子径が３μｍより大きいと中間層
形成用塗液とした際の経時安定性が悪いだけでなく、中
間層表面の凹凸が大きくなってインク受理層の面質に悪
影響を及ぼす。また、透明な支持体を使用した時にヘー
ズが低下する。

【００２３】本発明のインクジェット被記録材に於て、
本発明に係わる複合粒子の中間層含有量は０.１５〜９
ｇ／ｍ²が好ましく、更には０.３〜６ｇ／ｍ²の範囲が
好適である。少なくとも複合粒子が０.１５ｇ／ｍ²より
少ないと、インク受理層との接着性が改善されない。逆
に、複合粒子が９ｇ／ｍ²より多くても、それ以上は改
善されない。

【００２４】本発明に係わる中間層は、コロイダルシリ
カ及び硬化剤、コロイダルシリカ及び有機結着剤、ある
いは、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダルシ
リカで被覆した複合粒子を含有する水性液を支持体上に
塗布して得られるが、中間層形成用塗液には、塗液の粘
性、塗布性、及び塗液安定性等を調整するために、この
水性塗液に混和可能な溶媒を所望量添加して用いても良
い。本発明に用いる混和溶媒としては、メタノール、エ
タノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のア
ルコール類、２−プロパノン及び２−ブタノン等のケト
ン類、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、１
−メトキシ−２−プロパノール、及び２−エトキシエタ
ノール等のエーテル類等を挙げることができる。

【００２５】本発明に係わる中間層形成用塗液には、更
に界面活性剤を添加しても良い。用いる界面活性剤は、
アニオン系、カチオン系、ノニオン系、及びベタイン系
のいずれの系でも良く、また低分子のものでも高分子の
ものでも良い。これらは１種または２種以上を組合わせ
て用いても良い。特に２種以上を組合わせて用いる場合
は、例えばコロイダルシリカ含有液とその他の中間層構
成成分含有液とを個々に調製する際に別々の界面活性剤
を用い、最終的にそれぞれの液を混合して中間層形成用
塗液としても良い。中間層形成用塗液への界面活性剤の
添加量は、中間層全固形分に対して０.０１〜５重量％
が好ましく、更には０.０５〜３重量％が良い。

【００２６】更に、本発明に係わる中間層には、上記成
分の他に、皮膜形成能を有さない無機（白色）顔料、着
色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡
剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、増粘剤、及び
ｐＨ調節剤等の各種添加剤を適宜組合わせて添加しても
良い。

【００２７】本発明に係わる中間層の塗布方法として
は、スライドポッパー方式、カーテン方法、エクストル
ージョン方式、エアーナイフ方式、ロールコーティング
方式、ロッドバーコーティング方式、及びグラビアコー
ティング方式等が挙げられる。また、本発明に係わる中
間層を塗設するに当り、支持体表面が水濡れ性に劣る様
であれば、中間層塗設に先立って、支持体表面をコロナ
処理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処
理、遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び界面活性剤等
の物理的化学的処理により水濡れ性を向上させておくこ
とが好ましい。

【００２８】次に、本発明のインクジェット被記録材に
係わる支持体及びインク受理層について説明する。本発
明のインクジェット被記録材に係わる支持体としては、
透明なポリエステルやポリオレフィンフィルム、白色顔
料を練り込みまたは塗工した白色ポリエステルやポリオ
レフィンフィルム（合成紙）、発泡させて不透明化した
白色ポリエステルやポリオレフィンフィルム（合成
紙）、樹脂を溶融して被覆した樹脂被覆紙、及び印刷用
コーテッド紙等が挙げられる。本発明に係わる支持体の
厚みに特に制限はないが、ハンドリング性及びプリンタ
ーの通紙適性等から、ポリエステルフィルムは１０〜２
００μｍ程度が、樹脂被覆紙及び印刷用コーテッド紙は
５０〜３００μｍ程度が好ましい。特に樹脂被覆紙を用
いると写真調の被記録材が得られるが、写真の印画紙の
風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度のものが
好ましい。

【００２９】本発明に係わる支持体に用いる樹脂被覆紙
用の基紙は一般紙が使用できる。原紙を構成するパルプ
としては、天然パルプ、再生パルプ、及び合成パルプ等
を１種または２種以上混合して用いられる。この原紙に
は、一般に製紙で用いられている内添サイズ剤、紙力増
強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、及び染料等の添
加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力増強
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、及びアンカー剤等
が表面に塗布されていても差支えない。

【００３０】樹脂被覆紙用原紙は、カレンダー等によっ
て圧縮平滑化した表面平滑性の良いものが好ましく、Ｊ
ＩＳ-Ｐ-８１１９で測定したベックの平滑度が２００秒
以上のものが特に好適である。また、原紙の厚みは３０
〜２５０μｍが好ましい。原紙の白色度は、ＪＩＳ-Ｐ-
８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であれ
ば、白色度が高くて高級感のある被記録材が得られる
が、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとし
て未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を用いても良い。
更に、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を用いても
良い。

【００３１】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、及びポリ
ペンテン等のホモポリマーまたはエチレンプロピレン共
重合体等の２種以上のオレフィンの共重合体、或はエチ
レンとαーオレフィンとの共重合体である直線状低密度
ポリエチレン等が挙げられる。これらのポリオレフィン
樹脂は、各種の密度及び溶融粘度（ＭＩ）を有するもの
を１種にまたは２種以上を混合して用いることができ
る。

【００３２】樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層或は二
層以上の多層のいずれであっても良く、上記樹脂を単独
または二種以上混合して用いることができる。また、多
層の各層を互いに異なる組成とすることも同一の組成と
することもできる。上記樹脂中には、酸化チタン及び炭
酸カルシウム等の無機顔料、ステアリン酸亜鉛、ベヘン
酸マグネシウム、及びアラキジン酸アミド等の滑剤や、
酸化防止剤、着色顔料及び染料、蛍光増白剤、及び紫外
線吸収剤等の各種添加剤を適宜組合わせて一層または多
層に添加しても良い。樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みと
しては５〜５０μｍの厚みで、表面のみまたは表裏両面
に設けられる。

【００３３】本発明に用いる樹脂被覆紙は、走行する原
紙上に加熱溶融した上記樹脂を流延する、所謂押出しコ
ーティング法にて製造される。また、樹脂被覆紙用原紙
に上記樹脂を被覆するに当り、原紙が樹脂接着性に劣る
様であれば、樹脂被覆に先立って原紙表面をコロナ処
理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、
遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び接着剤塗布等の物
理的化学的処理により接着性を向上させておくことが好
ましい。

【００３４】本発明に係わるインク受理層は、インクジ
ェット被記録材に於てインク受理層を構成する組成物と
して従来公知のものが利用できる。本発明に係わるイン
ク受理層は主として有機性の結着剤で構成され、従来イ
ンク受理層に用いられている結着剤の例としては、特開
昭５７−３８１８５号及び同６２−１８４８７９号公報
等に記載のポリＮ-ビニルピロリドン及びＮ-ビニルピロ
リドン酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１
号、同６０−１７１１４３号、及び同６１−１３４２９
０号公報等に記載のポリビニルアルコールを主体とする
結着剤、特開昭６０−２６２６８５号公報等に記載のヒ
ドロキシエチルセルロース系結着剤、特開昭６２−２２
０３８３号等に記載のカルボキシル基含有アクリル系結
着剤、特開昭６２−２６３０８４号及び特開平１−１４
６７８４号公報等に記載のゼラチン系結着剤、特開平４
−２１４３８２号公報等に記載のポリビニルアセタール
系結着剤、及び特開平４−２８２２２８号及び同４−２
８５６５０号公報等に記載の架橋性アクリル系結着剤等
が挙げられる。

【００３５】インク受理層に用いる上記有機結着剤の
内、本発明に於ては特に高湿下での画像再現性及び画像
保存性等に優れるゼラチン及びセルロース誘導体が有利
に使用される。本発明に係わるインク受理層に用いるゼ
ラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチ
ンであれば全て使用できるが、豚皮、牛皮、及び牛骨か
ら得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好まし
い。また、ゼラチンの種類も特に制限はないが、石灰処
理ゼラチン及び酸処理ゼラチンの他、特公昭３８−４８
５４号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、
及び同４２−２６３４５号公報、米国特許第２,５２５,
７５３号、同第２,５９４,２９３号、同第２,６１４,９
２８号、同第２,７６３,６３９号、同第３,１１８,７６
６号、同第３,１３２,９４５号、同第３,１８６,８４６
号、同第３,３１２,５５３号明細書、英国特許第１,０
３３,１８９号明細書等に記載のゼラチン誘導体等が挙
げられ、これらは１種または二種以上を組合わせて用い
ることができる。

【００３６】また、本発明に係わるインク受理層に用い
るセルロース誘導体としては、アルギン酸プロピレング
リコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒド
ロキシプロピルメチルセルロースフタレート等が挙げら
れる。本発明に用いるセルロース誘導体の分子量は１５
万程度までが好ましく、またエーテル化度は１％以下で
あることが好ましい。セルロース誘導体の分子量が１５
万を大きく越えるものや、エーテル化度が１％を越える
ものは、調液の際粘度が高くなって塗布性等が悪化す
る。そこで、皮膜性、調液性、及び塗布性を調整するた
め、分子量或はエーテル化度の異なるセルロース誘導体
を２種以上混合して用いても良い。

【００３７】本発明に係わるインク受理層にはゼラチン
及びセルロース誘導体を混合して用いても良く、その混
合割合には特に制限はない。また、本発明に係わる中間
層とインク受理層とに少なくとも一部同一種の結着剤を
使用しても良い。本発明に係わるインク受理層に用いる
結着剤の分散方法を含めたインク受理層形成用塗液の調
製方法、塗液に併用する各種添加剤、及びインク受理層
の塗布方法等は、本発明に係わる中間層形成用塗液の調
製方法、塗液に併用する各種添加剤、及び塗布方法等が
利用できる。本発明に係わるインク受理層の固形分塗布
量に特に制限はないがインクの吸収性及びブロッキング
性等から０．１〜３０ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り、下記の実施例に
限定されるものではない。尚、コロイダルシリカの固形
分濃度は二酸化珪素換算であり、記載ない場合は２０％
である。

【００３９】実施例１ コロイダルシリカ（日本化学工業製；シリカドール２０
Ｐ）７０重量部を攪拌しながら、２−プロパノール１８
重量部を徐々に添加した。これに、硬化剤（日本化学工
業製；ニカバインＭ、主成分重リン酸アルミニウム、濃
度４０％）１２重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成
用塗液Ａとした。白色ポリエステルフィルム（帝人製；
テトロンフィルムＵ２）表面をコロナ処理し、直ちに固
形分塗布量で１.０ｇ／ｍ²になる様に塗液Ａを塗布して
中間層１を設けた。

【００４０】次に、ゼラチン（ブルーム強度２８０、豚
皮から得られるコラーゲンを原料としたゼラチン）を温
水に溶解し、５％のゼラチン水溶液を調製した。このゼ
ラチン水溶液５０重量部に、カルボキシメチルセルロー
ス（分子量３万、エーテル化度０．８％）の５％温水溶
液５０重量部を加えて攪拌混合し、インク受理層形成用
塗液ａとした。この塗液ａを中間層１上に固形分塗布量
で８.０ｇ／ｍ²になる様に塗布してインクジェット被記
録材１を得た。

【００４１】実施例２ 中間層の固形分塗布量を０.０８ｇ／ｍ²になる様に塗布
した以外は、実施例１で調製した塗液Ａを用いて実施例
１と同様に塗布して中間層２を得た。これに、実施例１
と同組成及び同塗布量のインク受理層１を設けてインク
ジェット被記録材２を得た。

【００４２】実施例３ 実施例１で用いたコロイダルシリカ９０重量部を攪拌し
ながら、１−プロパノール９.８重量部を徐々に添加し
た。これに、実施例１で用いた硬化剤を０.２重量部を
加えて混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｂとした。この塗
液Ｂを実施例１と同様にして中間層３を設けた後、実施
例１と同組成及び同塗布量のインク受理層１を設けてイ
ンクジェット被記録材３を得た。

【００４３】実施例４ コロイダルシリカ（日産化学工業製；スノーテックス
Ｃ）４５重量部を攪拌しながら、２−プロパノール１５
重量部を徐々に添加した。これに、硬化剤（石原産業
製；ＳＮ−１００、主成分二酸化錫、濃度２０％）を４
０重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｃとし
た。この塗液Ｃを実施例１と同様にして中間層４を設け
た後、実施例１と同組成及び同塗布量のインク受理層１
を設けてインクジェット被記録材４を得た。

【００４４】実施例５ コロイダルシリカ（日産化学工業製；スノーテックスＸ
Ｌ）７０重量部を攪拌しながら、２−プロパノン１０重
量部を徐々に添加した。これに、有機結着剤（ヘキスト
合成製；モビニール８８０、スチレンアクリルエステル
系共重合体エマルション、濃度４７％）２０重量部を加
えて混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｄとした。この塗液
Ｄを実施例１と同様にして固形分塗布量で１.２ｇ／ｍ²
になる様に塗布して中間層５を設けた後、実施例１と同
組成及び同塗布量のインク受理層１を設けてインクジェ
ット被記録材５を得た。

【００４５】実施例６ コロイダルシリカ（旭電化工業製；アデライトＡＴ−２
０Ｎ）７０重量部を攪拌しながら、メタノール５重量部
及び２−プロパノール５重量部を徐々に添加した。これ
に、有機結着剤（旭化成製；ポリトロンＦ３２０、スチ
レンアクリルエステル系共重合体エマルション、濃度４
５％）２０重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成用塗
液Ｅとした。この塗液Ｅを実施例１と同様にして固形分
塗布量で１.０ｇ／ｍ²になる様に塗布して中間層６を設
けた後、実施例１と同様にインク受理層１を設けてイン
クジェット被記録材６を得た。

【００４６】実施例７ コロイダルシリカ（日産化学工業製；スノーテックスＡ
Ｋ）２０重量部を攪拌しながら、カルボキシメチルセル
ロース（分子量３万、エーテル化度０．８％）５％水溶
液６６重量部を加えて混合し、更に１−メトキシ−２−
プロパノール１４重量部を徐々に添加して中間層形成用
塗液Ｆを調製した。この塗液Ｆを実施例５と同様にして
固形分塗布量で０.８ｇ／ｍ²になる様に中間層７を設け
た後、実施例１と同様にインク受理層１を設けてインク
ジェット被記録材７を得た。

【００４７】実施例８ イオン交換水４０重量部に複合粒子体エマルション（ヘ
キスト合成製；モビニール８０１０、シリカ／スチレン
アクリルエステル系共重合体＝３／７、濃度４５％）４
０重量部を加えて攪拌混合した後、攪拌しながら２−プ
ロパノール２０重量部を徐々に添加して中間層形成用塗
液Ｇを調製した。この塗液Ｇを下記の樹脂被覆紙の二酸
化チタン含有樹脂被覆面に固形分塗布量が１.５ｇ／ｍ²
になる様に塗布して中間層８を設けた後、実施例１と同
様にインク受理層１を設けてインクジェット被記録材８
を得た。

【００４８】樹脂被覆紙の作製 坪量１００ｇ／ｍ²の原紙の一方の面に低密度ポリエチ
レン（密度０.９１８、ＭＩ＝９）８８重量部と二酸化
チタン１２重量部からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²と
なる様に溶融押出塗工し、その反対面に高密度ポリエチ
レン（密度０.９６５、ＭＩ＝４）と低密度ポリエチレ
ン（密度０.９６５、ＭＩ＝４.５）の等重量樹脂組成物
を２０ｇ／ｍ²となる様に溶融押出塗工して樹脂被覆紙
を得た。

【００４９】実施例９ 複合粒子体エマルション（ヘキスト合成製；モビニール
８０００、シリカ／スチレンアクリルエステル系共重合
体＝３／７、濃度４５％）４０重量部を加えて攪拌混合
した後、攪拌しながら２−プロパノール２０重量部を徐
々に添加して中間層形成用塗液Ｈを調製した。この塗液
Ｈを実施例８で作製した樹脂被覆紙の二酸化チタン含有
樹脂被覆面に固形分塗布量が２.５ｇ／ｍ²になる様に塗
布して中間層９を設けた後、実施例８と同様にインク受
理層１を設けてインクジェット被記録材９を得た。

【００５０】実施例１０ 実施例１で調製したインク受理層形成用塗液ａに於ける
ゼラチン及びカルボキシメチルセルロースをポリビニル
アルコール（日本合成化学製；ゴーセノールＧＭ−１４
Ｌ）に替えた以外は実施例１と同様にしてインク受理層
形成用塗液ｂを調製した。この塗液ｂを実施例１で作製
した中間層１を設けたポリエステルフィルムの中間層１
上に塗布してインク受理層２を設け、インクジェット被
記録材料１０を得た。

【００５１】比較例１ 実施例１で用いた白色ポリエステルフィルムをコロナ処
理した後、中間層を設けずに実施例１で調製したインク
受理層形成用塗液ａを実施例１と同様に塗布してインク
ジェット被記録材１１を得た。

【００５２】比較例２ イオン交換水１２重量部に実施例１で用いたコロイダル
シリカ７０重量部を加えて攪拌しながら、更に２−プロ
パノール１８重量部を添加して中間着形成用塗液Ｉとし
た。この塗液Ｉを実施例１と同様にして中間層１０を設
けた後、実施例１と同様にインク受理層形成用塗液ａを
塗布してインクジェット被記録材１２を得た。

【００５３】比較例３ イオン交換水３０重量部に有機結着剤（住友化学工業
製；ＳＵＭＩＫＡＦＬＥＸ ＣＧＣ−２０６ＤＮ、カチ
オン性アクリル系エマルション、固形分濃度４０％）４
０重量部を加えて攪拌しながら、更に２−プロパノール
３０重量部を除々に添加し中間層形成用塗液Ｊを調製し
た。この塗液Ｊを実施例１と同様にして中間層１１を設
けた後、実施例１と同様にインク受理層形成用塗液ａを
塗布してインクジェット被記録材１３を得た。

【００５４】比較例４ イオン交換水７０重量部に少量の分散剤と共に超微粉末
珪酸（水澤化学工業；Ｐ−５２７、平均（一次）粒径
１．８μｍ）１０重量部を分散させた。これに、有機結
着剤（日本ゼオン製；Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１９、スチレ
ンブタジエン系共重合体エマルション、濃度５０％）２
０重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｋとし
た。この塗液Ｋを実施例１と同様にして固形分塗布量で
２.２ｇ／ｍ²になる様に塗布して中間層１２を設けた
後、実施例１と同様にインク受理層１を設けてインクジ
ェット被記録材１４を得た。

【００５５】実施例１〜１０及び比較例１〜４で得られ
たインクジェット被記録材１〜１４について、以下の試
験を行なった。得られた結果を表１に示す。

【００５６】（１）インク受理層の接着性 インクジェット被記録材料のインク受理層の接着性を塗
膜付着性碁盤目テープ法（ＪＩＳ-Ｋ-５４００）を基本
にして評価した。試験方法としては、塗膜を貫通して支
持体に達する切傷を碁盤目状につけ、この碁盤目の上に
粘着テープを張り、剥離後の塗膜の付着状態を目視によ
って以下の基準で評価した。 １０点 切傷１本ごとが細かく両側が滑らかで、切傷の
交点と正方形の一目一目に剥離がない。 ８点 切傷の交点に僅かな剥離があるものの、正方形の
一目一目に剥離がなく、欠損部の面積は全正方形面積の
５％未満。 ６点 切傷の両側と交点に剥離が発生し、欠損部の面積
は全正方形面積の５％以上１５％未満。 ４点 切傷による剥離の幅が広く、欠損部の面積は全正
方形面積の１５％以上３５％未満。 ２点 切傷による剥離幅は４点よりも広く、欠損部の面
積は全正方形面積の３５％以上６５％未満。 ０点 剥離部の面積が、全正方形面積の６５％以上。

【００５７】（２）ベタムラ キャノン製フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ
−６００Ｊを使用して印字を行ない、ベタ印字部のムラ
の有無を以下の基準により目視評価した。 ○ 単色・２色重色共ベタ印字部でムラがない。 △ 単色ベタ印字部ではムラがないものの、２色重色ベ
タ印字部でムラがあるもの。 × 少なくとも単色ベタ印字部でムラがあるもの。

【００５８】（３）高湿下保存による印字画質 実施例及び比較例で得られたインクジェット被記録材を
４０℃、８０ＲＨ％で２４時間保存後同条件下でベタ印
字し、画質を目視評価した。判定基準は上記（２）ベタ
ムラの評価と同様に行った。

【００５９】

【表１】

【００６０】以上、表１から明らかな様に、支持体であ
るポリエステルフィルムに中間層を設けずにインク受理
層を設けたインクジェット被記録材１１（本発明外）で
は、インク受理層は充分な接着性は得られず、特に高湿
下での印字に於ては印字中に部分的に膜剥がれが発生し
た。また、インクジェット被記録材１２（本発明外）の
様に、中間層を形成する有効成分がコロイダルシリカだ
けであると、中間層が脆弱となって中間層からシリカの
粉落ちが観られ、インク受理層の接着性試験では支持体
からシリカごとインク受理層が剥離した。

【００６１】一方、インクジェット被記録材１３（本発
明外）の様に、中間層を形成する有効成分が有機結着剤
だけであると、支持体と中間層との接着力は認められ
る。しかし、中間層とインク受理層との接着力は、中間
層を設けなかった場合（インクジェット被記録材１１）
と比べて向上はしたが、充分な接着性があるとは言えな
い。更に高湿下での印字画質も良くなかった。

【００６２】更に、微粉末珪酸と有機結着剤とからなる
中間層を設けたインクジェット被記録材１４（本発明
外）は、中間層構成有効成分がコロイダルシリカだけの
場合（インクジェット被記録材１２）や有機結着剤だけ
の場合（インクジェット被記録材１３）よりもインク受
理層の接着性は向上した。しかしながら、本発明に係わ
るコロイダルシリカに比して遥かに粒径が大きく、単独
で皮膜性を有さない微粉末珪酸は、有機結着剤を併用し
ても未だ満足できるインク受理層接着性が得られなかっ
た。また、粒径が大きいためか、中間層１２表面が他の
全ての中間層より粗く、これに伴ってインク受理層も粗
面化されて画質が悪化した。

【００６３】インクジェット被記録材１１〜１４と比較
し、本発明のインクジェット被記録材１〜１０は、支持
体と中間層との接着性は勿論、中間層とインク受理層と
の接着性に優れていた。中間層の塗布量（皮膜の厚み）
が少ない場合（インクジェット被記録材２）や、コロイ
ダルシリカに対する硬化剤量が少なく皮膜強度がやや低
い場合（インクジェット被記録材３）は、本発明内のそ
の他のインクジェット被記録材よりも若干接着性が劣っ
ていたが、問題ない範囲であった。

【００６４】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明のインクジェ
ット被記録材を用いれば、高湿下に於いても画質に優れ
るばかりでなく、強靱な皮膜を有するインクジェット被
記録材を提供することが可能になった。本発明に係わる
中間層をインクジェット被記録材に採用することによ
り、インク受理層の組成や支持体の種類を選ばず接着性
に優れたインクジェット被記録材を提供することができ
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも中間層とインク受
   理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於
   て、該中間層がコロイダルシリカ及び硬化剤を含有する
   ことを特徴とするインクジェット被記録材。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも中間層とインク受
   理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於
   て、該中間層がコロイダルシリカ及び有機結着剤を含有
   することを特徴とするインクジェット被記録材。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも中間層とインク受
   理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於
   て、該中間層が結着性を有する有機微粒子の表面をコロ
   イダルシリカで被覆した複合粒子体を含有することを特
   徴とするインクジェット被記録材。
4. 【請求項４】 インク受理層がゼラチン及びセルロース
   誘導体の少なくともいずれか一方を含有する請求項１、
   ２、または３記載のインクジェット被記録材。