JPH0971037A - インクジェット被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 支持体とインク受理層との間に中間層を設け
ることにより、特に高湿下での画質に優れるばかりでな
く、インク受理層の接着性が改善されたインクジェット
被記録材を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも中間層とインク受理層
とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於て、中
間層としてコロイダルシリカ及び膨潤性粘土化合物から
なる群から選ばれた少なくとも一種類の無機結着剤を含
有することを特徴とするインクジェット被記録材。中間
層に更にコロイダルシリカ、結着性を有する有機微粒子
の表面をコロイダルシリカで被覆した複合微粒子体及び
有機結着剤からなる群から選ばれる少なくとも一つを併
用することにより、特性が一層向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット被記録材
に関するものである。更に詳しくは、支持体とインク受
理層との間に中間層を設けることでインク受理層の接着
性が改善されたインクジェット被記録材に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録
材に付着させ、画像や文字等を記録する方式である。イ
ンクジェット記録に用いるインクジェットプリンター
は、記録パターンの融通性が大きく、高速印字性や低騒
音性に優れ、現像及び定着が不要等の特長があり、複雑
な画像を正確・迅速に形成できるばかりでなく、特にコ
ンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情
報のハードコピー作成装置として、近年急速に普及して
いる。また、複数個のインクノズルを使用して、多色記
録を行うことも容易である。多色インクジェット記録方
式により形成されるカラー画像は、もはや製版方式によ
る多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色
のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少
ない用途に於ては、印刷方式や写真方式より経済的に有
利である点で広く応用されつつある。

【０００３】最近、特に注目されているインクジェット
プリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求
される印刷分野に於けるカラー版下の作製や、デザイン
部門でのデザインイメージのアウトプット等のフルカラ
ー画像記録等である。更に、コンピューターで作成した
画像情報をインクジェットプリンターにより透明な被記
録材に記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）用の原稿として会議のプレゼンテーション等に
も利用されている。

【０００４】この様な用途ではインクジェット被記録材
の支持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、及びこれらを主体とするポリエ
ステルフィルム、及びポリエチレン等で紙支持体表面を
被覆した樹脂被覆紙等が要望されている。これら支持体
の表面に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロー
スエステル、及び各種合成樹脂エマルション等を含有す
るインク受理層を設けてインクジェット用被記録材とな
るが、ポリエチレンやポリエステルは表面不活性で接着
性に乏しいため、これらの支持体とインク受理層とは必
ずしも充分な接着性が得られておらず、取扱い中の擦過
や水滴等の付着等により膜剥がれを誘発する場合があっ
た。

【０００５】そこで、これらフィルム表面にインク受理
層を塗布する際には、インク受理層との接着性を改善す
るためにフィルム表面にコロナ放電或はプラズマ等の物
理的な処理や、強酸或は強塩基性の化学薬品を用いた化
学的な処理、更に有機結着剤等を含有する中間層を設け
る方法等が採られている。しかしながら、物理的な表面
処理方法では、経時により表面処理の効果が減衰した
り、フィルム表面に蓄積した静電電荷によって塵埃等が
付着し、インク受理層が均一に塗布できない等の問題が
あった。また、化学的な表面処理方法では処理に時間が
掛かり、かつこれ単独では充分な接着性が得られなかっ
た。

【０００６】これらの物理的・化学的表面処理方法に対
し、有機結着剤等を含有する中間層を設ける方法は、最
も安定的に接着性を向上させることができ、種々のイン
ク受理層構成成分に対応できる接着物質を選択すること
が可能であって、有機結着剤として種々の化合物が提案
されている。有機結着剤として例えば、特公昭４７−４
０８７３号、特開昭５０−１２１３３６号、及び同５０
−１３４０８６号公報には、エステル形成性スルホン酸
金属塩化合物とポリエチレングリコールとの共重合物
が、特開昭６３−６６２３９号公報にはエステル形成ス
ルホン酸金属塩化合物とポリテトラメチレングリコール
との共重合物が、特開昭５０−８３４９７号公報、同５
３−２５３６号、及び同５４−３８４８号公報には、エ
ステル形成スルホン酸金属塩化合物と脂肪族ジカルボン
酸成分、更にはジエチレングリコールとの共重合物等が
記載されている。

【０００７】これらの有機結着剤を含有する中間層を設
けることで、確かに接着性は向上するが、これらはいず
れも従来インク受理層に最も利用されているポリビニル
アルコールを主成分とする層組成との組合せで効果を発
揮するものの、特に高湿下での画像再現性に優れる一
方、他との接着性に劣るゼラチン或はセルロース誘導体
を含有するインク受理層では、充分な接着性が得られな
かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、必ず
しも充分な接着性が得られなかったインク受理層を設け
るに際し、インク受理層と支持体との間に層間接着性を
向上させる中間層を設けることによってインク受理層の
接着性が改善されたインクジェット被記録材を提供する
ものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、支持体上に少なくとも
中間層とインク受理層とをこの順で設け、中間層がコロ
イダルアルミナ及び膨潤性粘土化合物からなる群から選
ばれた少なくとも１種の無機結着剤を含有することを特
徴とするインクジェット被記録材により本課題を解決し
た。中間層組成として、これら無機結着剤にコロイダル
シリカ、結着性を有する有機微粒子の表面をコロイダル
シリカで被覆した複合微粒子体及び有機結着剤を含めた
群から選ばれる少なくとも一つを併用すると、更に特性
が向上する。

【００１０】以下、本発明に係わる無機結着剤を含有す
る中間層を中心とし、本発明のインクジェット被記録材
に係わる層構成及びその製造方法を詳細に説明する。本
発明のインクジェット被記録材は、支持体上に少なくと
も中間層とインク受理層とをこの順に設けてなり、中間
層には少なくともコロイダルアルミナ及び膨潤性粘土化
合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の無機結着
剤を含有する。

【００１１】本発明に係わる無機結着剤の具体例として
は、サポナイト、ヘクトライト、及びモンモリロナイト
等のスメクタイト群及びバーミキュライト群等の粘土系
化合物の他、コロイダルアルミナ、及びこれらの変性物
や合成無機高分子化合物等が挙げられる。これらの内、
粘土系化合物は、化合物の層間に水その他の分子が入っ
て底面間隔が拡大する現象を呈する、膨潤性粘土化合物
である。好ましい膨潤性粘土化合物の具体例としては、
天然スメクタイト群、及びスメクタイト群やバーミキュ
ライト群等天然粘土鉱物群の変性物や合成物が挙げられ
る。

【００１２】また、本発明に係わるコロイダルアルミナ
は、ベーマイト型または擬ベーマイト型アルミナの、所
謂羽毛状、繊維状、或は盤状等の形状を有するコロイド
状物である。本発明に係わる市販のコロイダルアルミナ
の例としては、川研ファインケミカル製アルミナゾル−
１０、アルミナゾル−２０、アルミナクリアゾル、アル
ミナゾル−ＳＨ５、アルミナゾル−ＣＳＡ５５、アルミ
ナゾル−ＳＶ１０２、及びアルミナゾル−ＳＢ５２、触
媒化成工業製カタロイド（Ｃａｔａｌｏｉｄ）−ＡＳ
（ＡＳ−１、ＡＳ−２、ＡＳ−３）及びカタロイドＡ
Ｐ、及び日産化学工業製アルミナゾル−１００及びアル
ミナゾル−２００等が挙げられる。

【００１３】本発明に係わる無機結着剤の具体例として
説明した変性とは、鉱物中より不純物や特定の原子団を
除去したり、鉱物構成元素中の所望元素を適当な方法で
処理して他の元素と交換したり、別の化合物（特に有機
化合物）を共に化学処理して特に鉱物表面の物性を改変
して、元の鉱物固有の特性を伸張したり新たなる特性を
持たせることである。本発明で云う変性物の具体例とし
ては、Ｃａ−モンモリロナイトを水の存在下で炭酸ナト
リウム等で処理してイオン交換を行なったＮａ−モンモ
リロナイトや、例えばカチオン界面活性剤及び／または
ノニオン界面活性剤で処理した物が挙げられる。

【００１４】また、本発明に係わる無機結着剤の具体例
として説明した合成物とは、天然鉱物と同等の組成を得
る様、或は同等組成の一部の元素を同等以上の特性を発
現させる様に置換した型で、二種類以上の化合物を反応
させて得られる物であり、天然雲母族に於て構造中の水
酸基をフッ素で置換した元素組成を有する所謂フッ素雲
母や、合成スメクタイト及び合成ラポナイト等が挙げら
れる。フッ素雲母の代表例としては、フッ素金雲母〔Ｋ
Ｍｇ₃（ＡｌＳｉ₃Ｏ₁₀）Ｆ₂〕、フッ素四珪素雲母〔Ｋ
Ｍｇ_2.5（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂〕、テニオライト〔ＫＭｇ₂Ｌ
ｉ（Ｓｉ₄Ｏ₁₀）Ｆ₂〕が挙げられる。

【００１５】本発明に係わる無機結着剤は、少なくとも
塗液中でコロイドを呈する物が好ましく、従ってこれら
を利用する際には、特に天然物については微粒子に粉砕
し、かつ非コロイド分は予め適当な方法で除去しておく
必要がある。以上の内、本発明で好ましく用いられる無
機結着剤としては、機械的及び耐候的に皮膜強度の優れ
るコロイダルアルミナ及びフッ素雲母や合成スメクタイ
ト等を包含する変性及び合成の膨潤性粘土化合物が挙げ
られる。

【００１６】本発明に係わる無機結着剤を含有する中間
層には、さらにコロイダルシリカ、結着性を有する有機
微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した複合微粒子
体及び有機結着剤からなる群から選ばれる少なくとも一
つを併用するのが好ましい。本発明に係わる中間層に用
いるコロイダルシリカは、粒子径が４〜５０ｎｍ程度の
非晶質無水珪酸のコロイド状分散物で、珪酸粒子に施し
た処理剤により、アニオン性のものだけでなくカチオン
性のものもある。本発明に係わる無機結着剤にコロイダ
ルシリカを併用する場合は、コロイダルアルミナとはカ
チオン性（またはｐＨ安定化された）コロイダルシリカ
を、膨潤性粘土化合物にはアニオン性（またはｐＨ安定
化された）コロイダルシリカを組合わせることが好まし
い。

【００１７】本発明に係わる中間層に併用するコロイダ
ルシリカは、従来汎用の無変性コロイダルシリカの他
に、シリカ表面をアンモニア、カルシウム、及びアルミ
ナ等のイオンや化合物で修飾し、コロイドのイオン性や
ｐＨ変動に対する挙動を変えた変性コロイダルシリカの
何れも用いることができる。市販のコロイダルシリカの
例としては、旭電化工業製アデライトＡＴ-２０、アデ
ライトＡＴ-２０Ｎ、アデライトＡＴ-３０Ａ、及びアデ
ライトＡＴ-２０Ｑ等、デュポン社製ルドックスＨＳ-３
０、ルドックスＬＳ、ルドックスＳＭ-３０、ルドック
スＡＳ、及びルドックスＡＭ日産化学工業製スノーテッ
クス-２０、スノーテックス-Ｎ、スノーテックス-Ｏ、
スノーテックス-Ｓ、スノーテックス-２０Ｌ、スノーテ
ックス-ＡＫ、及びスノーテックス-ＵＰ等、日本化学工
業製シリカドール-２０、シリカドール-２０Ａ、及びシ
リカドール２０Ｐ等、等が挙げられる。

【００１８】本発明に係わる中間層に併用する結着性を
有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆した
複合微粒子体としては、結着性を有する有機微粒子の表
面をコロイダルシリカで被覆した複合粒子体エマルショ
ンが挙げられる。複合粒子体エマルションに於ける有機
微粒子の組成としては、スチレン及びその誘導体含有共
重合体、アクリルエステル含有共重合体、酢酸ビニル含
有共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げら
れ、これらの微粒子は少なくとも加熱により結着性を示
す。これらの市販の例としては、ヘキスト合成製モビニ
ール８０００、８０１０、８０２０、及び８３００等が
挙げられる。

【００１９】また、本発明に係わる中間層に併用する有
機結着剤としては、天然高分子物質として、馬鈴薯澱
粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、及びコーンス
ターチ等の澱粉類、カラーギーナン、ラミナラン、海藻
マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天、及びアル
ギン酸塩等の藻類から得られるもの、とろろあおい、や
まいも、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガ
ントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアーガム、
ローカストビーンガム、タマリンドシードガム、アラビ
アガム、キャロブガム、及びベンゾインガム等の植物性
粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及
びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プ
ルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類
等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及び
コラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。

【００２０】また、半天然物（半合成品）としては、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、
メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
エチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチル
セルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース
フタレート等の繊維素誘導体、変性ガム、並びに加工澱
粉等が挙げられる。変性ガムにはカルボキシメチルグア
ーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキ
シエチルグアーガム等が挙げられる。

【００２１】半合成品である加工澱粉としては、白色デ
キストリン、黄色デキストリン、及びブリディシュガム
等の培焼澱粉、酵素デキストリン及びシャーディンガー
デキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化澱粉等
の酸分解澱粉、ジアルデヒドスターチの様な酸化澱粉、
変性及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱
粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キ
サントゲン酸澱粉、及びカルバミン酸澱粉等のエステル
化澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カルボキシアルキル
澱粉、スルホアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル
澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、及びジア
ルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋
澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、
及びジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアク
リルアミド共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合
体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、
カチオン性澱粉ビニルポリマ共重合体、澱粉スチレンマ
レイン酸共重合体、及び澱粉ポリエチレンオキサイド共
重合体等の澱粉グラフト共重合体等が挙げられる。

【００２２】合成品としては、ポリビニルアルコールの
他、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、
ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチル
エーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタ
クリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリ
ル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロ
リドン、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合物、スチレ
ンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン
共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重
合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン
酸共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられ
る。

【００２３】以上の有機結着剤は単独または二種以上を
組合わせて用いて良い。また、以上の有機結着剤は、合
成品の一部を除いてその殆どが水を包含する溶媒に速や
かに溶解せず、結着剤によっては溶解（分散）温度で塗
設後の特性が変化するため、有機結着樹脂を含有する中
間形成用塗液を調製する場合には、予め塗液用溶媒に有
機結着剤を溶解または分散させておき、本発明に係わる
無機結着剤またはその分散液と混合することが好まし
い。その際、イオン性及び液ｐＨ等の相違等から無機結
着剤と有機結着剤とが一時的に凝集体を形成することが
あるため、強攪拌しながら混合することが肝要である。

【００２４】本発明のインクジェット被記録材に於ける
中間層塗布量は０.０５〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、更に
は０.１〜５ｇ／ｍ²の範囲が好適である。また、中間層
中の無機結着剤の含有量は３０％重量以上が好ましい。
本発明に係わる無機結着剤に有機結着剤等を含有させた
にせよ、中間層の塗布量が０.０５ｇ／ｍ²より少ない
と、インク受理層との接着性が改善される皮膜を形成せ
ず、逆に、無機結着剤の中間層含有量が１０ｇ／ｍ²よ
り多くなっても、それ以上特性は改善されない。

【００２５】本発明に係わる中間層は、無機結着剤と所
望により上記有機結着剤等とを含有する水性塗液を支持
体上に塗布して得られる。この中間層形成用塗液は、水
（好ましくはイオン交換水または純水）に無機結着剤を
添加し、これらと相前後してコロイダルシリカや有機結
着剤を添加混合し、更に所望により塗液の粘性、塗布
性、及び塗液安定性等を調整するために、塗液に混和可
能な溶媒や界面活性剤を添加して調製する。本発明に係
わる無機結着剤である膨潤性粘土化合物の様に、水中で
膨潤して高粘性を呈するものは、予め水に膨潤させてお
いた後にその他の添加物を添加して塗液調製することが
望ましい。

【００２６】本発明に係わる中間層形成用塗液に混和可
能な溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、
２-プロパノール、及び２-メチル-２-プロパノール等の
アルコール類、１,２-ジメトキシエタン、１,３-ジオキ
ソラン、１,４-ジオキサン、１-メトキシ-２-プロパノ
ール、及び２-エトキシエタノール等のエーテル類、２-
プロパノン及び２-ブタノン等のケトン類、蟻酸エチル
及び乳酸メチル等のエステル類の他、アセトニトリル及
びジメチルアセトアミド等が挙げられる。

【００２７】また、中間層形成用塗液には、界面活性剤
を添加しても良い。用いる界面活性剤は、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系、及びベタイン系のいずれの系
でも良く、また低分子のものでも高分子のものでも良
い。これらは単独または二種以上を組合わせて用いても
良い。特に二種以上を組合わせて用いる場合は、例えば
無機結着剤含有液とその他の中間層構成成分含有液とを
個々に調製する際に別々の界面活性剤を用い、最終的に
それぞれの液を混合して中間層形成用塗液としても良
い。中間層形成用塗液への界面活性剤の添加量は、中間
層全固形分に対して０.０１〜５重量％が好ましく、よ
り好ましくは０.０５〜３重量％である。

【００２８】更に、本発明に係わる中間層には、上記成
分の他に、皮膜形成能を有さない無機（白色）顔料、着
色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡
剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、増粘剤、及び
ｐＨ調節剤等の各種添加剤を適宜組合わせて添加しても
良い。

【００２９】本発明に係わる中間層の塗布方法として
は、スライドポッパー方式、カーテン方法、エクストル
ージョン方式、エアーナイフ方式、ロールコーティング
方式、ロッドバーコーティング方式、及びグラビアコー
ティング方式等が挙げられる。また、本発明に係わる中
間層を塗設するに当り、支持体表面が水濡れ性に劣る様
であれば、中間層塗設に先立って、支持体表面をコロナ
処理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処
理、遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び界面活性剤等
の物理的化学的処理により水濡れ性を向上させておくこ
とが好ましい。

【００３０】次に、本発明のインクジェット被記録材に
係わる支持体及びインク受理層について説明する、本発
明のインクジェット被記録材に係わる支持体としては、
透明なポリエステルやポリオレフィンフィルム、白色顔
料を練り込みまたは塗工した白色ポリエステルフィルム
（合成紙）、発泡させて不透明化した白色ポリエステル
やポリオレフィンフィルム（合成紙）、樹脂を溶融して
被覆した樹脂被覆紙、及び印刷用コーテッド紙等が挙げ
られる。本発明に係わる支持体の厚みに特に制限はない
が、ハンドリング性及びプリンターの通紙適性等から、
ポリエステルフィルムは１０〜２００μｍ程度が、樹脂
被覆紙及び印刷用コーテッド紙は５０〜３００μｍ程度
が好ましい。特に樹脂被覆紙を用いると写真調の被記録
材が得られるが、写真の印画紙の風合いを得るためには
２００〜３００μｍ程度のものが好ましい。

【００３１】本発明に係わる支持体に用いる樹脂被覆紙
用の基紙は一般紙が使用できる。原紙を構成するパルプ
としては、天然パルプ、再生パルプ、及び合成パルプ等
を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙
には、一般に製紙で用いられている内添サイズ剤、紙力
増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、及び染料等の
添加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力増
強剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、及びアンカー剤
等が表面に塗布されていても差支えない。

【００３２】樹脂被覆紙用原紙は、カレンダー等によっ
て圧縮平滑化した表面平滑性の良いものが好ましく、Ｊ
ＩＳ-Ｐ-８１１９で測定したベックの平滑度が２００秒
以上のものが特に好適である。また、原紙の厚みは３０
〜２５０μｍが好ましい。原紙の白色度は、ＪＩＳ-Ｐ-
８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上であれ
ば、白色度が高くて高級感のある被記録材が得られる
が、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとし
て未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を用いても良い。
更に、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を用いても
良い。

【００３３】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、及びポリ
ペンテン等のホモポリマーまたはエチレン・プロピレン
共重合体等の２種以上のオレフィンの共重合体、或はエ
チレンとα-オレフィンとの共重合体である直線状低密
度ポリエチレン等が挙げられる。これらのポリオレフィ
ン樹脂は、各種の密度及び溶融粘度（ＭＩ）を有するも
のを単独にまたは二種以上を混合して用いることができ
る。

【００３４】樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層或は二
層以上の多層のいずれであっても良く、上記樹脂を単独
または二種以上混合して用いることができる。また、多
層の各層を互いに異なる組成とすることも同一の組成と
することもできる。上記樹脂中には、酸化チタン及び炭
酸カルシウム等の無機顔料、ステアリン酸亜鉛、ベヘン
酸マグネシウム、及びアラキジン酸アミド等の滑剤、酸
化防止剤、着色顔料及び染料、蛍光増白剤、及び紫外線
吸収剤等の各種添加剤を適宜組合わせて一層または多層
に添加しても良い。樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとし
ては５〜５０μｍの厚みで、表面のみまたは表裏両面に
設けられる。

【００３５】本発明に用いる樹脂被覆紙は、走行する原
紙上に加熱溶融した上記樹脂を流延する、所謂押出しコ
ーティング法にて製造される。また、樹脂被覆紙用原紙
に上記樹脂を被覆するに当り、原紙が樹脂接着性に劣る
様であれば、樹脂被覆に先立って原紙表面をコロナ処
理、グロー放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、
遠紫外線照射処理、オゾン処理、及び接着剤塗布等の物
理的化学的処理により接着性を向上させておくことが好
ましい。

【００３６】本発明に係わるインク受理層は、インクジ
ェット被記録材に於てインク受理層を構成する組成物と
して従来公知のもの等、種々のものが利用できる。本発
明に係わるインク受理層は主として有機性の結着剤で構
成され、従来インク受理層に用いられている結着剤の例
としては、特開昭５７−３８１８５号及び同６２−１８
４８７９号公報等に記載のポリＮ-ビニルピロリドン及
びＮ-ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、特開昭６
０−１６８６５１号、同６０−１７１１４３号、及び同
６１−１３４２９０号公報等に記載のポリビニルアルコ
ールを主体とする結着剤、特開昭６０−２６２６８５号
公報等に記載のヒドロキシエチルセルロース系結着剤、
特開昭６２−２２０３８３号等に記載のカルボキシル基
含有アクリル系結着剤、特開昭６２−２６３０８４号及
び特開平１−１４６７８４号公報等に記載のゼラチン系
結着剤、特開平４−２１４３８２号公報等に記載のポリ
ビニルアセタール系結着剤、及び特開平４−２８２２２
８号及び同４−２８５６５０号公報等に記載の架橋性ア
クリル系結着剤等が挙げられる。

【００３７】インク受理層に用いる上記有機結着剤の
内、本発明に於ては特に高湿下での画像再現性及び画像
保存性等に優れるゼラチン及びセルロース誘導体が有利
に使用される。本発明に係わるインク受理層に用いるゼ
ラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチ
ンであれば全て使用できるが、豚皮、牛皮、及び牛骨か
ら得られるコラーゲンを原料としたゼラチンが好まし
い。また、ゼラチンの種類も特に制限はないが、石灰処
理ゼラチン及び酸処理ゼラチンの他、特公昭３８−４８
５４号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、
及び同４２−２６３４５号公報、米国特許第２,５２５,
７５３号、同第２,５９４,２９３号、同第２,６１４,９
２８号、同第２,７６３,６３９号、同第３,１１８,７６
６号、同第３,１３２,９４５号、同第３,１８６,８４６
号、同第３,３１２,５５３号明細書、英国特許第１,０
３３,１８９号明細書等に記載のゼラチン誘導体等が挙
げられ、これらは単独または二種以上を組合わせて用い
ることができる。

【００３８】また、本発明に係わるインク受理層に用い
るセルロース誘導体としては、アルギン酸プロピレング
リコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒド
ロキシプロピルメチルセルロースフタレート等が挙げら
れる。本発明に用いるセルロース誘導体の分子量は１５
万程度までで、エーテル化度及びエステル化度は１％以
下であることが好ましい。セルロース誘導体の分子量が
１５万を大きく越えるものや、エーテル化度及びエステ
ル化度が１％を越えるものは、粘度が高くなって塗布性
等が悪化する。そこで、皮膜性及び塗布性を調整するた
め、分子量或はエーテル化度の異なるセルロース誘導体
を２種以上混合して用いても良い。

【００３９】本発明に係わるインク受理層に用いられる
ゼラチン及びセルロース誘導体を混合して用いても良
い。その混合割合には特に制限はない。また、本発明に
係わる中間層とインク受理層とに少なくとも一部同一種
の結着剤を使用しても良い。本発明に係わるインク受理
層に用いる結着剤の分散方法を含めたインク受理層形成
用塗液の調製方法、塗液に併用する各種添加剤、及びイ
ンク受理層の塗布方法等は、本発明に係わる中間層形成
用塗液の調製方法、塗液に併用する各種添加剤、及び塗
布方法等が利用できる。本発明に係わるインク受理層の
固形分塗布量に特に制限はないがインクの吸収性及びブ
ロッキング性等から０．１〜３０ｇ／ｍ²程度が好まし
い。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り、下記の実施例に
限定されるものではない。

【００４１】実施例１ イオン交換水５７重量部にコロイダルアルミナ（川研フ
ァインケミカル製；アルミナゾル−ＳＶ１０２、Ａｌ₂
Ｏ₃換算濃度４％）３０重量部を添加し、液が均質にな
ったところで界面活性剤（日光ケミカルズ製；Ｄｅｃａ
ｇｌｙｎ １-Ｌ）２％水溶液３重量部を混合した。これ
に、更にコロイダルアルミナ（触媒化成工業製；カタロ
イドＡＳ−３、Ａｌ₂Ｏ₃換算濃度７％）１０重量部添加
し、充分攪拌混合して中間層形成用塗液Ａとした。支持
体である白色ポリエステルフィルム（帝人製；テトロン
フィルムＵ２）表面をコロナ処理し、直ちに固形分塗布
量で０.４ｇ／ｍ²になる様に塗液Ａを塗布し、９０℃で
乾燥して中間層１を設けた。

【００４２】次に、ゼラチン（ブルーム強度２８０、豚
皮から得られるコラーゲンを原料としたゼラチン）を温
水に溶解し、５％のゼラチン水溶液を調製した。このゼ
ラチン水溶液５０重量部に、カルボキシメチルセルロー
ス（分子量３万、エーテル化度０．８％）の５％温水溶
液５０重量部を加えて攪拌混合し、インク受理層形成用
塗液ａとした。この塗液ａを中間層１上に固形分塗布量
で８.０ｇ／ｍ²になる様に塗布し、９０℃で乾燥してイ
ンクジェット被記録材１を得た。

【００４３】実施例２ イオン交換水９７重量部を攪拌しながら膨潤性粘土化合
物（クニミ工業製；スメクトン、スメクタイト系合成粘
土）２重量部を徐々に添加した。この水性液が増粘して
微乳白色透明となり、粘土化合物の粒子が殆ど観られな
くなるまで攪拌を続行し、実施例１で用いた界面活性剤
の２％メタノール溶液１重量部を加えて混合攪拌して、
中間層形成用塗液Ｂとした。この塗液Ｂを実施例１と同
様にして固形分塗布量で０.７ｇ／ｍ²になる様に塗布乾
燥して中間層２を設けた後、実施例１と同様にしてイン
ク受理層１を設けてインクジェット被記録材２を得た。

【００４４】実施例３ コロイダルアルミナ（日産化学工業製；アルミナゾル−
１００、Ａｌ₂Ｏ₃換算濃度１０％）４０重量部とイオン
交換水４９重量部を混合攪拌しながら、界面活性剤（日
信化学工業製；サーフィノール #４６５）５％メタノー
ル溶液１重量部を添加した。液が均質になったところで
コロイダルシリカ（日産化学工業製；スノーテックス-
ＡＫ、ＳｉＯ₂換算濃度１８％）１０重量部を加えて強
攪拌し、中間層形成用塗液Ｃとした。この塗液Ｃを実施
例１と同様にして固形分塗布量で０.５ｇ／ｍ²になる様
に塗布乾燥して中間層３を設けた後、実施例１と同様に
してインク受理層１を設けてインクジェット被記録材３
を得た。

【００４５】実施例４ イオン交換水９０重量部を攪拌しながら膨潤性粘土化合
物（水澤化学工業製；ＩＯＮＩＴＥ、スメクタイト系合
成粘土）３重量部を徐々に添加した。この水性液が増粘
して微乳白色透明となり、粘土化合物の粒子が殆ど観ら
れなくなるまで攪拌を続行した後、界面活性剤（花王
製；エマルゲン）５％水メタノール等量溶液１重量部を
加えた。この液を強攪拌しながら、コロイダルシリカ
（日産化学工業製；スノーテックス-ＵＰ、ＳｉＯ₂換算
濃度２０％）３重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成
用塗液Ｄとした。この塗液Ｄを実施例１と同様にして固
形分塗布量で０.５ｇ／ｍ²になる様に塗布乾燥して中間
層４を設けた後、実施例１と同様にしてインク受理層１
を設けてインクジェット被記録材４を得た。

【００４６】実施例５ イオン交換水３７重量部を混合攪拌しながら、コロイダ
ルアルミナ（触媒化成工業製；Cataloid ＡＳ-２、Ａｌ
₂Ｏ₃換算濃度１０％）３０重量部を徐々に添加した。こ
れに、ジオクチルスルホこはく酸ナトリウム５％水メタ
ノール等量混合溶液３重量部を添加し、更にポリビニル
アルコール（日本合成化学工業製；ＮＭ−１１）２％溶
液３０重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｅ
とした。この塗液Ｅを実施例１と同様にして固形分塗布
量で０.６ｇ／ｍ²になる様に塗布乾燥して中間層５を設
けた後、実施例１と同様にしてインク受理層１を設けて
インクジェット被記録材５を得た。

【００４７】実施例６ イオン交換水９０重量部を攪拌しながら膨潤性粘土化合
物（コープケミカル製；ＭＥ−１００、雲母系合成粘
土）４重量部を徐々に添加した。この水性液が増粘して
微乳白色透明となり、粘土化合物の粒子が殆ど観られな
くなるまで攪拌を続行した後、実施例１で調製した界面
活性剤の溶液１重量部を加えた。更に有機結着剤（旭化
成製；ポリトロンＦ３２０、スチレンアクリルエステル
系共重合体エマルション、濃度４５％）５重量部を加え
て混合攪拌し、中間層形成用塗液Ｆとした。この塗液Ｆ
を実施例１と同様にして固形分塗布量で０.７ｇ／ｍ²に
なる様に塗布乾燥して中間層６を設けた後、実施例１と
同様にしてインク受理層１を設けてインクジェット被記
録材６を得た。

【００４８】実施例７ イオン交換水５４重量部を攪拌しながらコロイダルシリ
カ（日産化学工業製；スノーテックス-Ｏ、ＳｉＯ₂換算
濃度２０％）５重量部添加し、続いて界面活性剤（日信
化学工業製；サーフィノール #４４０）５％メタノール
溶液１重量部を添加した。この液を攪拌しながら、コロ
イダルアルミナ（川研ファインケミカル製；アルミナゾ
ル−２０、Ａｌ₂Ｏ₃換算濃度２０％）２０重量部を添加
し、続いてヒドロキシプロピルメチルセルロース（松本
油脂製薬製；マーポローズ６５ＥＭＰ）１％溶液２０重
量部を除々に添加し、充分攪拌して液が均質になったと
ころで中間層形成用塗液Ｇとした。この塗液Ｇを実施例
１と同様にして固形分塗布量で０.７ｇ／ｍ²になる様に
塗布乾燥して中間層７を設けた後、実施例１と同様にし
てインク受理層１を設けてインクジェット被記録材７を
得た。

【００４９】実施例８ イオン交換水９０重量部を攪拌しながら膨潤性粘土化合
物（コープケミカル製；ＳＷＦ、スメクタイト系合成粘
土）１重量部を徐々に添加した。この水性液が増粘して
微乳白色透明となり、粘土化合物の粒子が殆ど観られな
くなるまで攪拌を続行した後、実施例３で用いた界面活
性剤の５％メタノール溶液１重量部を添加混合した。こ
れに、コロイダルシリカ（旭電化工業製；アデライトＡ
Ｔ-３０、ＳｉＯ₂換算濃度３０％）２重量部を添加し、
更に実施例１で調製した５％ゼラチン水溶液６重量部を
加えて、中間層形成用塗液Ｈとした。この塗液Ｈを実施
例１と同様にして固形分塗布量で０.６ｇ／ｍ²になる様
に塗布乾燥して中間層８を設けた後、実施例１と同様に
してインク受理層１を設けてインクジェット被記録材８
を得た。

【００５０】比較例１ 実施例１で用いた白色ポリエステルフィルムを実施例１
と同条件でコロナ処理した後、中間層を設けず直ちに実
施例１で調製したインク受理層形成用塗液ａを実施例１
と同様に塗布してインクジェット被記録材９を得た。

【００５１】比較例２ イオン交換水６４重量部に酸化アルミニウム（昭和電工
製；ＡＬ-４５-Ａ、粒度：１μｍ以下５１％）３重量部
とジオクチルスルホこはく酸ナトリウム５％水メタノー
ル等量混合溶液３重量部とを添加して強攪拌した。この
アルミナ分散液に、更に実施例５で用いたポリビニルア
ルコール２％溶液３０重量部を加えて混合攪拌し、中間
層形成用塗液Ｉとした（塗液中の有機結着剤に対するＡ
ｌ₂Ｏ₃の固形分比は実施例５と同一）。この塗液Ｉを実
施例５と同様にして固形分塗布量で０.６ｇ／ｍ²になる
様に中間層１０を設けた後、実施例１と同様にインク受
理層形成用塗液ａを塗布してインクジェット被記録材１
０を得た。

【００５２】比較例３ イオン交換水９０重量部に実施例１で調製した界面活性
剤の溶液１重量部とカオリン（白石カルシウム製；ＫＡ
Ｏ ＢＲＩＴＥ ＨＢ）４重量部を添加して分散させた。
更に有機結着剤（旭化成製；ポリトロンＦ３２０、スチ
レンアクリルエステル系共重合体エマルション、濃度４
５％）５重量部を加えて混合攪拌し、中間層形成用塗液
Ｊとした（塗液中の有機結着剤に対するカオリンの固形
分比は、実施例６の有機結着剤に対する膨潤性粘土化合
物の固形分比と同一）。この塗液Ｊを実施例１と同様に
して固形分塗布量で０.７ｇ／ｍ²になる様に塗布して中
間層１１を設けた後、実施例１と同様にインク受理層１
を設けてインクジェット被記録材１１を得た。

【００５３】実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた
インクジェット被記録材１〜１１について、以下の試験
を行なった。得られた結果を表１に示す。

【００５４】（１）インク受理層の接着性 インクジェット被記録材料のインク受理層の接着性を塗
膜付着性碁盤目テープ法（ＪＩＳ-Ｋ-５４００）を基本
にして評価した。試験方法としては、塗膜を貫通して支
持体に達する切傷を碁盤目状につけ、この碁盤目の上に
粘着テープを張り、剥離後の塗膜の付着状態を目視によ
って以下の基準で評価した。 １０点 切傷１本ごとが細かく両側が滑らかで、切傷の
交点と正方形の一目一目に剥離がない。 ８点 切傷の交点に僅かな剥離があるものの、正方形の
一目一目に剥離がなく、欠損部の面積は全正方形面積の
５％未満。 ６点 切傷の両側と交点に剥離が発生し、欠損部の面積
は全正方形面積の５％以上１５％未満。 ４点 切傷による剥離の幅が広く、欠損部の面積は全正
方形面積の１５％以上３５％未満。 ２点 切傷による剥離幅は４点よりも広く、欠損部の面
積は全正方形面積の３５％以上６５％未満。 ０点 剥離部の面積が、全正方形面積の６５％以上。

【００５５】（２）中間層の層強度 支持体上に中間層を設け、インク受理層を設る前のシー
トの中間層上に球直径１．０ｍｍのボールポイント針に
１００ｇの荷重をかけて膜面に垂直に立て、試料面を２
ｃｍ／秒の速度で移送させた時の中間層の損傷を目視評
価した（比較例１は中間層を設けなかったので評価せ
ず）。 ○ 全く損傷がみられない △ 僅かに損傷がみられる × 膜面に損傷がみられる

【００５６】（３）印字画質（恒温恒湿保存） 上記で作製したインクジェット被記録材１〜１１を２０
℃、６５ＲＨ％雰囲気下で１週間保存後、フルカラーイ
ンクジェットプリンター（キャノン製；ＢＪＣ−６００
Ｊ）を使用して印字を行ない、ソリッド画像部（ベタ印
字部）のムラの有無を以下の基準により目視評価した
（表１の画質１欄）。 ○ 単色・２色重色共印字部でムラがない △ 単色印字部ではムラがないものの、２色重色印字部
でムラがある × 少なくとも単色印字部でムラがある

【００５７】（４）高湿保存後の印字画質 上記で作製したインクジェット被記録材１〜１１を４０
℃、８０ＲＨ％雰囲気下で２４時間保存後同条件下でベ
タ印字し、画質を目視評価した。判定基準は上記（３）
印字画質の評価と同様に行った（表１の画質２欄）。

【００５８】

【表１】

【００５９】以上、表１から明らかな様に、支持体であ
るポリエステルフィルムに中間層を設けずにインク受理
層を設けたインクジェット被記録材９（本発明外）で
は、画質は満足する結果が得られたものの、インク受理
層は充分な接着性は得られず、特に高湿下での印字に於
ては印字中に部分的に膜剥がれが発生したので画質評価
はできなかった。

【００６０】また、中間層を形成する有効成分が粒径が
大きくコロイド性を示さない酸化アルミニウムやカオリ
ンの様な無機顔料と有機結着剤とからなる中間層を設け
たインクジェット被記録材１０及び１１（双方共本発明
外）は、中間層を設けなかった場合と比べて接着性は向
上した。しかしながら、有機結着剤を併用したとはい
え、本質的に皮膜性を有さない無機顔料は、有機結着剤
を併用しても未だ満足できる中間層強度及びインク受理
層接着性が得られなかった。また、無機顔料の粒径が大
きいためか、中間層１０及び１１表面が他の全ての中間
層より粗く、これに伴ってインク受理層も粗面化された
ためか、画質が悪化した。

【００６１】これらインクジェット被記録材９〜１１と
比較し、本発明のインクジェット被記録材１〜８は、本
発明に係わるコロイダルアルミナや膨潤性粘土化合物が
自己皮膜性を有するためか、支持体と中間層との接着性
を含めた中間層の層強度が強靱であり、中間層とインク
受理層との接着性も優れていた。また、画質に関しても
恒温恒湿下だけでなく高湿下に於ても満足できる結果が
得られた。

【００６２】実施例９ 坪量１００ｇ／ｍ²の原紙の一方の面に低密度ポリエチ
レン（密度０.９１８、ＭＩ＝９）８８重量部と二酸化
チタン１２重量部からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ²と
なる様に溶融押出塗工し、その反対面に高密度ポリエチ
レン（密度０.９６５、ＭＩ＝４）と低密度ポリエチレ
ン（密度０.９６５、ＭＩ＝４.５）の等重量樹脂組成物
を２０ｇ／ｍ²となる様に溶融押出塗工して樹脂被覆紙
を得た。

【００６３】実施例２で調製した中間層形成用塗液９５
重量部を攪拌しながら、有機微粒子表面をシリカで被覆
したエマルション（ヘキスト合成製；モビニール８０１
０、シリカ／スチレンアクリルエステル系共重合体＝３
／７、濃度４５％）５重量部を徐々に添加して中間層形
成用塗液Ｋを調製した。この塗液Ｋを上記の樹脂被覆紙
の二酸化チタン含有樹脂被覆面に固形分塗布量が０.９
ｇ／ｍ²になる様に塗布して中間層１２を設けた後、実
施例１と同様にインク受理層１を設けてインクジェット
被記録材１２を得た。

【００６４】同様に、実施例１で調製した中間層形成用
塗液Ａを二酸化チタン含有樹脂被覆面に固形分塗布量が
０.５ｇ／ｍ²になる様に塗布して中間層１を設けた後、
実施例１と同様にインク受理層１を設けてインクジェッ
ト被記録材１３を得た。

【００６５】これらインクジェット被記録材１２及び１
３を、インクジェット被記録材１〜８を評価した方法と
同様にして、インク受理層の接着性、中間層の膜強度、
及び高湿下での画質を評価したところ、中間層の膜強度
は中間層１２の方が中間層１より優れていた他は、イン
クジェット被記録材１と全く同様の結果を得た。

【００６６】実施例１０ 実施例１で調製したインク受理層形成用塗液ａに於ける
ゼラチン及びカルボキシメチルセルロースをポリビニル
アルコール（日本合成化学製；ゴーセノールＧＭ−１４
Ｌ）に替えた以外は実施例１と同様にしてインク受理層
形成用塗液ｂを調製した。この塗液ｂを実施例５で作製
した中間層５を設けたポリエステルフィルムの中間層５
上に塗布してインク受理層２を設け、インクジェット被
記録材料１４を得た。同様にして、実施例８で作製した
中間層８を設けたポリエステルフィルムの中間層８上に
塗液ｂを塗布してインク受理層２を設け、インクジェッ
ト被記録材料１５を得た。

【００６７】これらインクジェット被記録材１４及び１
５を、インクジェット被記録材１〜８を評価した方法と
同様にして、インク受理層の接着性、恒温恒湿下及び高
湿下での画質を評価したところ、インク受理層の接着性
及び恒温恒湿下での画質は、それぞれインク受理層だけ
が異なるインクジェット被記録材５及び８と全く同様の
結果を得た。また、高湿下での画質は若干悪かったもの
の、問題になる程ではなかった。

【００６８】実施例１１ 実施例９で作製した二種類の中間層を設け、インク受理
層を設けていない樹脂被覆紙の中間層面に、実施例１０
で調製したインク受理層形成用塗液ｂを実施例１０と同
様にして塗布して、樹脂被覆紙上に中間層１及びインク
受理層２を有するインクジェット被記録材料１６、及び
樹脂被覆紙上に中間層１２及びインク受理層２を有する
インクジェット被記録材料１７を得た。

【００６９】これらインクジェット被記録材１６及び１
７を、インクジェット被記録材１〜８を評価した方法と
同様にして、インク受理層の接着性、恒温恒湿下及び高
湿下での画質を評価したところ、実施例１０と全く同様
の結果を得た。

【００７０】

【発明の効果】本発明を実施することにより、特に高湿
下での画質に優れるばかりでなく、支持体の種類に関係
なくインク受理層の接着性に優れたインクジェット被記
録材を提供することができた。これにより、従来インク
受理層に汎用のポリビニルアルコール系組成物は勿論、
元来高湿下での画像再現性に優れるものの、層間接着性
に劣るゼラチン或はセルロース誘導体等をインク受理層
構成組成物として用いても、接着性の優れるインクジェ
ット被記録材が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも中間層とインク受
   理層とをこの順で設けたインクジェット被記録材に於
   て、該中間層がコロイダルアルミナ及び膨潤性粘土化合
   物からなる群から選ばれた少なくとも一種類の無機結着
   剤を含有することを特徴とするインクジェット被記録
   材。
2. 【請求項２】 中間層が更にコロイダルシリカ、結着性
   を有する有機微粒子の表面をコロイダルシリカで被覆し
   た複合微粒子体及び有機結着剤からなる群から選ばれる
   少なくとも一つを含有する請求項１記載のインクジェッ
   ト被記録材。