JPH0971557A

JPH0971557A - アミノ基含有安息香酸エステル誘導体

Info

Publication number: JPH0971557A
Application number: JP7228730A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Nigorikawa; 和則濁川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-09-06
Filing date: 1995-09-06
Publication date: 1997-03-18

Abstract

(57)【要約】【課題】ジアゾ感熱記録材料のカップリング反応促進
剤、もしくは電子供与性無色染料を用いた発色体の消色
剤として有用なアミノ基含有安息香酸エステル誘導体を
提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有安
息香酸エステル誘導体。一般式（Ｉ）【化１】式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基を示し、Ａｒはアリール基を示し、ｍは２〜６の整
数を示し、ｎは２〜９の整数を示し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は医薬、農薬の中間体
もしくは感熱記録材料の添加剤として有用な新規なアミ
ノ基含有安息香酸エステル誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ感熱記録材料のカップリング反応
促進剤、もしくは電子供与性無色染料を用いた発色体の
消色剤として現在までに種々の塩基性物質が検討されて
おり、代表的なものとしては、第３級アミン類、ピペリ
ジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン
類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒
素化合物が挙げられる。近年、ジアゾ化合物を用いた感
熱記録材料、電子供与性無色染料の発色体を用いた感熱
記録材料等において使用前の保存性と記録速度の速い記
録材料を作成する試みが成されているが、未だ充分満足
のできるレベルに達していないのが現状であり、特に記
録材料の高感度化の点からジアゾ化合物のカップリング
反応及び発色体の消色反応のさらなる反応性向上が必要
とされている。この問題を解決する目的で本発明者らは
鋭意検討した結果、分子内にフェノール性水酸基を有す
る化合物が優れた性能を示すことを見出し本発明に至っ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ジアゾ化合物のカップリング反応促進、もしくは電
子供与性無色染料を用いた発色体の消色促進剤として有
効な化合物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、一般式
（Ｉ）で示されるアミノ基含有安息香酸エステル誘導体
によって達成された。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐のアルキル基を示し、Ａｒはアリール基を示し、ｍ
は２〜６の整数を示し、ｎは２〜９の整数を示し、Ｘは
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、低
級アルコキシ基を示す。

【０００７】一般式（Ｉ）においてＲ¹ で表される基と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、iso-ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso-プロピル基が挙げ
られる。一般式（Ｉ）においてＡｒで表されるアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、
これらのアリール基はハロゲン原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基などで置換され
ていてもよい。これらアリール基の例としてはフェニル
基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４
−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フ
ルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−トリ
ル基、３−トリル基、４−トリル基、２−エチルフェニ
ル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、
４−ｎ−プロピルフェニル基、２−メトキシフェニル
基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル
基、２−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル
基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メトキ
シ−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、
４−ｎ−プロポキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−
２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−
ｎ−プロポキシ−２−ナフチル基などが挙げられ、好ま
しくはフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ
フェニル基、４−フルオロフェニル基、２−トリル基、
３−トリル基、４−トリル基、２−エチルフェニル基、
４−エチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−
メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エ
トキシフェニル基が挙げられる。

【０００８】一般式（Ｉ）において−Ｃ_mＨ_2m−で表さ
れる連結基としては以下に示す構造が挙げられる。

【０００９】

【化３】

【００１０】好ましくは以下に示す構造が挙げられる。

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式（Ｉ）において−Ｃ_nＨ_2n−で表さ
れる連結基としては以下に示す構造が挙げられる。

【００１３】

【化５】

【００１４】好ましくは以下に示す構造が挙げられる。

【００１５】

【化６】

【００１６】一般式（Ｉ）においてＸで表される基とし
ては水素原子、塩素原子、フッ素原子、水酸基、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、好ましくは水素
原子、塩素原子、水酸基、メチル基、メトキシ基が挙げ
られる。以下に一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物
の具体例を示す。

【００１７】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（２−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（３−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−フルオロフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（２−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（３−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−エチルフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル

【００１８】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−〔２−（２−メトキシフェノキシ）エチル〕アミ
ノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（３−メトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−メトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−エトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−ｎ−プロポキシフェノキシ）エチル〕アミノエチ
ルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（１−ナフチルオキシ）エチル〕アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（２−ナフチルオキシ）エチル〕アミノエチルエステル

【００１９】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−〔２−フェノキシ−１−メチルエチル〕アミノエ
チルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−クロロフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミノ
エチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−メチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミノ
エチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−〔２−
（４−メトキシフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミ
ノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−
フェノキシプロピル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−（６−
フェノキシヘキシル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸３−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノプロピルエステル４−ヒドロキシ安息香酸６−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノヘキシルエステル４−ヒドロキシ安息香酸９−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノノニルエステル３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステ
ル２，４−ジヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル３，４−ジヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル

【００２０】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチルエステ
ル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−メトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−エトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチルエス
テル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
フェノキシ−１−メチルエチル〕アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−クロロフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミノ
エチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−メチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミノ
エチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−
（４−メトキシフェノキシ）−１−メチルエチル〕アミ
ノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
フェノキシプロピル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エチル−Ｎ−（６−
フェノキシヘキシル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノプロピルエステル４−ヒドロキシ安息香酸６−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノヘキシルエステル４−ヒドロキシ安息香酸９−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フェノキシエチル）アミノノニルエステル

【００２１】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエ
ステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチル
エステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチル
エステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチ
ルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシ−１−メチルエチル）アミノエチルエ
ステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−クロロフェノキシ）−１−メチルエチル〕
アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕
アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メトキシフェノキシ）−１−メチルエチ
ル〕アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（３−フェノキシプロピル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（６−フェノキシヘキシル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノプロピルエステル４−ヒドロキシ安息香酸６−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノヘキシルエステル４−ヒドロキシ安息香酸９−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノノニルエステル

【００２２】４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プ
ロピル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエ
ステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−クロロフェノキシ）エチル〕アミノエチル
エステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メチルフェノキシ）エチル〕アミノエチル
エステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メトキシフェノキシ）エチル〕アミノエチ
ルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシ−１−メチルエチル）アミノエチルエ
ステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−クロロフェノキシ）−１−メチルエチル〕
アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メチルフェノキシ）−１−メチルエチル〕
アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
〔２−（４−メトキシフェノキシ）−１−メチルエチ
ル〕アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（３−フェノキシプロピル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（６−フェノキシヘキシル）アミノエチルエステル４−ヒドロキシ安息香酸３−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノプロピルエステル４−ヒドロキシ安息香酸６−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノヘキシルエステル４−ヒドロキシ安息香酸９−Ｎ−iso-プロピル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノノニルエステル

【００２３】一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物
は、４−ヒドロキシ安息香酸の水酸基をベンジル基もし
くはアセチル基等で保護した後に酸クロライドとし、対
応する置換アミノアルコールとエステル化した後、水酸
基の保護基を脱保護することによって得られる。このと
きの酸クロライド化剤としては塩化チオニル、オキシ塩
化リン、五塩化リン、蓚酸ジクロライド等が挙げられ、
対応する安息香酸に対して１〜１０倍当量用いる。反応
はアセトニトリル、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用い
るか、もしくは無溶媒で行なう。反応温度は−１０〜１
５０℃で行ない、好ましくは０〜１２０℃で行なう。こ
のとき反応促進剤としてピリジン、ジメチルホルムアミ
ド等を触媒量添加してもよい。エステル化に際しては、
塩基としてトリエチルアミン、ピリジン等を酸クロライ
ドの１〜５倍当量用いて行なう。置換アミノアルコール
は酸クロライドに対して１〜３倍当量用いる。反応溶媒
としてはアセトニトリル、ベンゼン、トルエン、塩化メ
チレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル等が挙げられ、酸クロライドに対して１〜１００倍当
量用いる。脱保護については、保護基がベンジル基の場
合にはパラジウムカーボン等を用いた接触水素還元によ
り、また保護基がアセチル基の場合にはメタノール、エ
タノールの存在下、酢酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等を０〜６０℃で作用させることにより行
なうことができる。

【００２４】また、適当な縮合剤の存在下、ヒドロキシ
安息香酸もしくはその低級アルキルエステル等と対応す
る置換アミノアルコールとを脱水縮合又はエステル交換
させることにより容易に得ることができる。置換アミノ
アルコールはヒドロキシ安息香酸もしくはその低級アル
キルエステルに対して１〜３倍当量用いる。このときの
縮合剤又は触媒としては、硫酸、ポリリン酸、パラトル
エンスルホン酸、アンバーリスト等の脱水剤又はエステ
ル交換触媒が挙げられる。これらの脱水剤は置換アミノ
アルコールに対して１．０１〜１０倍当量用いて行な
う。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレンもしくは反応試剤の置換アミノアルコールを用
いて行なう。さらには、４−ヒドロキシ安息香酸ハロ
ゲノアルキルエステルと対応する２級アミンとを反応さ
せることによっても得ることができる。このときの塩基
としては炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等の弱塩基を用いる。反応溶
媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、スルホラン等を用いて行なう。反応温
度は５０〜１５０℃で行なう。以下、本発明を実施例に
よって詳述するが本発明はこれらの実施例によって制限
されるものではない。

【００２５】

【実施例】

〔実施例１〕４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステル
の合成

【００２６】

【化７】

【００２７】４−ベンジルオキシ安息香酸９ｇに塩化チ
オニル５ｇ、トルエン１５０ｍｌを加え、さらにジメチ
ルホルムアミド数滴を加え８０℃で３時間攪拌後、溶媒
を減圧留去し９．７ｇの４−ベンジルオキシ安息香酸ク
ロライドを固体として得た。２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−フェノキシエチル）アミノエタノール７．８ｇ、トリ
エチルアミン２０ｍｌのトルエン溶液５０ｍｌに４−ベ
ンジルオキシ安息香酸クロライド９．７ｇのトルエン溶
液１００ｍｌを攪拌下に加え室温で３０分攪拌後、水を
加え有機層を水洗後、溶媒留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（流出溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝３／１）で精製し４−ベンジルオキシ安息香酸
２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミ
ノエチルエステル１２ｇを得た。これに触媒として１０
％パラジウムカーボン１ｇ、エタノール５０ｍｌ、酢酸
エチル５０ｍｌを加え水素雰囲気下、常温、常圧で３時
間攪拌した。触媒を炉別後、溶媒留去しヘキサン／酢酸
エチル混合溶媒から再結晶して目的とする４−ヒドロキ
シ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシエ
チル）アミノエチルエステル６．７ｇを得た。融点１２１〜１２２℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ 2.50(s,3H), 2.96〜
3.02(m,4H), 4.12(t,2H), 4.45(t,2H), 6.68(d,2H), 6.
88(d,2H), 6.92(t,1H), 7.26(t,2H), 7.78(d,2H)

【００２８】〔実施例２〕４−ヒドロキシ安息香酸２
−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシ−１−メチルエチ
ル）アミノエチルエステルの合成

【００２９】

【化８】

【００３０】４−アセチルオキシ安息香酸７．１ｇに塩
化チオニル５ｇ、トルエン１０ｍｌを加え、さらにジメ
チルホルムアミド数滴を加え８０℃で３時間攪拌後、溶
媒を減圧留去し７．９ｇの４−アセチルオキシ安息香酸
クロライドを得た。２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノ
キシ−１−メチルエチル）アミノエタノール８．４ｇ、
トリエチルアミン１０ｍｌの酢酸エチル溶液３０ｍｌに
４−アセチルオキシ安息香酸クロライド７．９ｇの酢酸
エチル溶液５０ｍｌを攪拌下に加え室温で１時間攪拌し
た。この反応液を濾過し、濾液から溶媒を留去後、炭酸
カリウム３ｇ、メタノール５０ｍｌを加え２時間攪拌し
た。反応液を濾過し、濾液から溶媒を留去後、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（流出溶媒：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１／１）で精製し、ヘキサン／酢酸エ
チル混合溶媒から再結晶して目的とする４−ヒドロキシ
安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシ−１
−メチルエチル）アミノエチルエステル５．４ｇを得
た。融点９７〜９９℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ 1.18(d,3H), 2.45(s,
3H), 2.92〜2.98(m,2H), 3.19〜3.26(m,1H), 3.82〜3.8
9(m,1H), 4.04〜4.09(m,1H), 4.39(t,2H), 6.74(d,2H),
6.89(d,2H), 6.92(t,1H), 7.25(t,2H), 7.83(d,2H)

【００３１】〔実施例３〕４−ヒドロキシ安息香酸２
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエ
チルエステルの合成

【００３２】

【化９】

【００３３】４−ヒドロキシ安息香酸１４ｇ、２−Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエタノー
ル２１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２３ｇにト
ルエン２００ｍｌを加え、１７時間共沸脱水を行なっ
た。室温まで冷却してから重曹水、次いで水で有機層を
洗浄し、溶媒留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（流出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／
１）で精製し、ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒から再結
晶して目的とする４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエチルエス
テル３ｇを得た。融点７２〜７３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ 1.11(t,3H), 2.79(q,
2H), 3.01〜3.06(m,4H), 4.10(t,2H), 4.42(t,2H), 6.7
4(d,2H), 6.87(d,2H), 6.91(t,1H), 7.24(t,2H), 7.82
(d,2H)

【００３４】〔応用例１〕カプラー（Ａ−１）の2x10^-2
Ｍ酢酸エチル溶液１ｍｌと実施例１の４−ヒドロキシ安
息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシエチ
ル）アミノエチルエステルの2x10^-2Ｍ酢酸エチル溶液１
ｍｌの混合溶液を、ジアゾ化合物（Ａ−２）の1x10^-4Ｍ
酢酸エチル溶液２ｍｌに２５℃で加えた時のカップリン
グ速度定数を４８０nmでの吸光度変化から求めたとこ
ろ、２．１ｘ１０^-3(sec^-1) であった。

【００３５】

【化１０】

【００３６】それに対して４−ヒドロキシ安息香酸２
−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−フェノキシエチル）アミノエ
チルエステルに代えて安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−フェノキシエチル）アミノエチルエステルを用い
た他は同様の条件にてカップリング速度定数を求めたと
ころ、０．８ｘ１０^-3(sec^-1) であった。以上の結果よ
り本発明の置換アミノ基含有安息香酸エステル誘導体は
ジアゾ化合物のカップリング反応の反応性向上に有効で
あることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有安
息香酸エステル誘導体。一般式（Ｉ）【化１】式中、Ｒ¹ は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキ
ル基を示し、Ａｒはアリール基を示し、ｍは２〜６の整
数を示し、ｎは２〜９の整数を示し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基を示す。