JPH0976440A - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、易接着性、帯電防止性に優れた積層
ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に帯電防止性を有する層が積層され、当該層が側鎖に少
なくともポリアルキレンオキサイドとスルホン酸基とを
有する帯電防止性樹脂、またはポリアルキレンオキサイ
ドとスルホン酸塩基とを有する帯電防止性樹脂を含有し
てなる層であり、かつ、当該層が少なくとも一軸方向に
延伸されていることを特徴とする積層ポリエステルフィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層ポリエステルフ
ィルムに関し、さらに詳しくは、透明性、易接着性、帯
電防止性に優れた積層ポリエステルフィルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
配向ポリエステルフィルムは、その優れた機械特性、電
気特性、寸法安定性、透明性、耐熱性などから磁気記録
材料、包装材料、電気絶縁材料、各種写真用途、グラフ
ィックアーツ用途などの多くの分野の基材フィルムとし
て使用されている。

【０００３】しかし反面、二軸配向ポリエステルフィル
ムは表面が高度に結晶配向しているため接着性に乏し
い、摩擦による帯電を帯びやすいなどの欠点がある。こ
れを改良するため従来多くの提案がなされてきた。例え
ば接着性を付与するため各種ガス雰囲気下でのコロナ放
電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理などの物理的方
法やアルカリ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノールな
どによる化学的処理、またはこれらを併用した処理方法
などが試みられているがいずれも十分な密着性が得られ
なかったり、経時的に処理効果が薄れるなどの欠点があ
った。

【０００４】一方ポリエステルフィルムの表面にプライ
マー層を設けることによる易接着処理が近年盛んに行わ
れており、特にポリエステルフィルム製造工程中で一気
にプライマー処理を行う方法（インラインコーティング
法）が工程簡略化や製造コスト、環境保全などの点で有
力視され盛んに実施されている。これに利用されるプラ
イマー層として易接着性を目的とした有機スルホン酸塩
基含有ポリエステル樹脂（特開昭５８−１７２７号公
報）、有機スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂とアニ
オン性ウレタン樹脂の混合物（特開昭５８−７８７６１
号公報）などがある。また帯電防止性の付与を目的とし
て帯電防止剤を添加する方法（特開昭６０−１４１５２
５号公報）やスチレンスルホン酸共重合体を塗布する方
法（特開昭６１−２０４２４０号公報）などが提案され
ている。

【０００５】しかし前述した従来の技術には次のような
問題がある。すなわちスルホン酸塩基含有ポリエステル
を易接着層として用いた場合には所望の接着性が得られ
たとしても帯電防止効果がなく、易接着層上へ塗布層を
設ける過程において工程中の塵埃が付着し、精度の良い
塗布層が得られない欠点がある。また帯電防止剤を添加
する方法においては帯電防止剤自身が一種の界面活性剤
のようなもので構成されているため、帯電防止効果は得
られるが、表面にブリードアウトしやすく接着性付与の
点では不十分である。また従来のスチレンスルホン酸共
重合体は帯電防止効果や易接着性、易滑性などに優れる
ものの、それ自身が延伸追随性が悪く、インラインコー
ティング法に適用した場合には塗膜の亀裂による透明性
の低下が発生する欠点があった。本発明はこれらの欠点
を解消せしめインラインコーティング法によっても透明
性の低下がなく、接着性、帯電防止効果に優れた積層ポ
リエステルフィルムを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の帯電防止樹脂を用いるこ
とにより、優れた特性を有するポリエステルフィルムを
提供できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に帯電防止性を有する層が積
層され、当該層が側鎖に少なくともポリアルキレンオキ
サイドとスルホン酸基とを有する帯電防止性樹脂、また
はポリアルキレンオキサイドとスルホン酸塩基とを有す
る帯電防止性樹脂を含有してなる層であり、かつ、当該
層が少なくとも一軸方向に延伸されていることを特徴と
する積層ポリエステルフィルムに存する。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルフィルムのポリエステルとは、エステ
ル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であっ
て、特に好ましいポリエステルとしてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられ、品質、経
済性などを総合的に勘案すると、これらの中でも特にポ
リエチレンテレフタレートが好ましい。以後はポリエチ
レンテレフタレートを代表例として記述するが、本発明
はそれに限定されるものではない。

【０００９】ポリエチレンテレフタレートとは、通常８
０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテ
レフタレートの繰り返し単位とするものであるが、この
限定範囲内で他のジカルボン酸成分、ジオール成分を共
重合してもよい。またこのポリエチレンテレフタレート
中に本発明の効果を阻害しない範囲内で公知の添加剤、
例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線
吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の
微粒子、核剤などを添加してもよい。これらの添加剤は
必要に応じて２種以上の添加剤を配合して用いてもよ
い。

【００１０】ポリエチレンテレフタレートの極限粘度
（２５℃のオルソクロロフェノール中で測定）が０．４
０〜１．２０ｄｌ／ｇ、さらには０．５０〜０．８０ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明の原料として好ましい
ものである。ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚
みは特に限定されず用途に応じて適宜選択される。

【００１１】本発明においてポリエステルフィルムの少
なくとも片面に設けられる帯電防止性を有する層は、少
なくとも一軸方向に延伸されている必要がある。延伸さ
れていることによって、層の基材ポリエステルフィルム
への密着性、層の均一性が向上し、優れた帯電防止効果
を発揮することができる。本発明においてポリエステル
フィルムの少なくとも片面に設けられる帯電防止性を有
する層は、側鎖にポリアルキレンオキサイドとスルホン
酸基またはスルホン酸塩基とを有する帯電防止性樹脂よ
りなるが、ここでいう帯電防止性とは、例えば表面固有
抵抗が通常温湿度条件下（２３℃，５０％ＲＨ）で１×
１０¹⁴Ω以下、好ましくは１×１０¹²Ω以下、さらに好
ましくは１×１０¹⁰Ω以下のものをいう。

【００１２】本発明のフィルムの帯電防止性を有する層
の組成物である側鎖にポリアルキレンオキサイドとスル
ホン酸基またはスルホン酸塩基とを有する帯電防止性樹
脂とは、樹脂を構成するモノマーのいずれかにポリアル
キレンオキサイドとスルホン酸基またはスルホン酸塩基
とを含有するものであり、下記の他のモノマー群から必
要に応じて適宜選択される少なくとも一種以上のモノマ
ーと共重合することによって得ることができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００１３】ポリアルキレンオキサイド含有モノマー成
分としては、例えばアルキレンオキサイドユニットを少
なくとも２連鎖以上、好ましくは３連鎖以上、特に好ま
しくは４連鎖以上有し、かつビニル系基またはアクリル
系基等の反応性不飽和二重結合を有しているものであれ
ばよく、特に制限はない。該当するモノマーの例として
例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリエチレングリコール−ポ
リプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノメ
タクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコ
ール−ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレー
トなどを挙げることができるが必ずしもこれに限定され
るものではない。

【００１４】これらのポリアルキレンオキサイドを有す
るモノマー成分を帯電防止樹脂中に共重合することによ
り易接着性、帯電防止性、延伸適性に優れた積層フィル
ムを得ることができる。スルホン酸基またはスルホン酸
塩基を有するモノマーとしては、側鎖にスルホン酸基ま
たはスルホン酸塩基を有し、かつビニル基またはアクリ
ル系基等の反応性不飽和二重結合を有しているものであ
ればよく、下記の他のモノマー群から必要に応じて適宜
選択される少なくとも一種以上のモノマーと共重合する
ことによって得ることができるが、これらに限定される
ものではない。

【００１５】スルホン酸基またはスルホン酸塩基含有モ
ノマー成分としては、例えばビニルスルホン酸またはビ
ニルスルホン酸塩、アリルスルホン酸またはアリルスル
ホン酸塩、メタリルスルホン酸またはメタリルスルホン
酸塩、スチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸
塩、α−メチルスルホン酸またはα−メチルスルホン酸
塩、メタクリロイルエチルスルホン酸またはメタクリロ
イルエチルスルホン酸塩、メタクリロイルフェニルスル
ホン酸またはメタクリロイルフェニルスルホン酸塩、ビ
ニルエチルスルホン酸エーテルまたはビニルエチルスル
ホン酸塩エーテル、ビニルフェニルスルホン酸エーテル
またはビニルフェニルスルホン酸塩エーテル、ブタジエ
ン−２−スルホン酸またはブタジエン−２−スルホン酸
塩基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１６】さらに側鎖にスルホン酸基またはスルホン
酸塩基を有する樹脂成分としては、５−ソジウムスルホ
イソフタル酸等を有する共重合ポリエステル樹脂または
ポリウレタン樹脂またはエポキシ樹脂の骨格成分を挙げ
ることもできる。帯電防止性樹脂中にこれらスルホン酸
基またはスルホン酸塩基含有成分を含有するに当たり、
少なくとも一種以上の成分を適宜選択できる。これらス
ルホン酸基またはスルホン酸塩基を有するモノマー成分
を帯電防止樹脂中に共重合することにより帯電防止性に
優れた積層フィルムを得ることができる。

【００１７】これらのスルホン酸基またはスルホン酸塩
基含有モノマーの中では、フェニレンスルホン酸塩また
はフェニレンスルホン酸塩を側鎖に有するモノマー成分
が好ましく、さらに好ましくはスチレンスルホン酸また
はスチレンスルホン酸塩、およびこれらのスチレン系モ
ノマーのα位の水素元素をアルキル基で置換したα−メ
チルスチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン
酸塩基などである。これらのモノマー成分を帯電防止性
樹脂中に共重合することにより帯電防止性能、特に４０
％ＲＨ以下の低湿度下で帯電防止性能の優れた積層フィ
ルムを得ることができる。

【００１８】上記スルホン酸塩基の対イオンとしては、
ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンな
どの１価の金属イオンおよび、アンモニウムイオン、ア
ミンイオン（１級、２級、３級など）などの一価の有機
物イオンから適宜選択できるが、好ましくは、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウムイオン、さらに好ましく
は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウム
イオンが選択される。

【００１９】本発明で用いる帯電防止剤は、さらに側鎖
にアミノ基を含有することが好ましく、アミノ基含有モ
ノマーとしては、側鎖にアミノ基またはアルキロール化
されたアミノ基を側鎖を有しかつビニル基またはアクリ
ル系基等の反応性不飽和二重結合を有しているものであ
ればよく、下記の他のモノマー群から必要に応じて適宜
選択される少なくとも一種以上のモノマーと共重合する
ことによって得ることができるがこれらに限定されるも
のではない。

【００２０】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基含有モノマー成分としては、例えばアクリレート、
メタクリレート、ビニル化合物、α置換ビニル化合物を
基本骨格とし、さらにアミノ基を含有するモノマーが用
いられる。アミノ基は架橋性官能基としても作用させる
ことができる。上記官能基を有するモノマーを例示する
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ア
ミノエチルメタクリレート、２−アミノエチルアクリレ
ート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノ
プロピルアクリレート、２−アミノブチルメタクリレー
ト、２−アミノブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、２−アミノエチルビニルエーテ
ル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２−アミノブ
チルビニルエーテル、および上記アミノ基をメチロール
化したものなどを挙げることができるが、必ずしもこれ
らに限定されるものではない。

【００２１】これらのアミノ基を有するモノマー成分を
帯電防止樹脂中に共重合することにより易接着性、特に
有機溶剤を含有する塗布液から形成された塗布層（磁性
層、酸化硬化型インク層等）、ＵＶ硬化型塗布層（ＵＶ
ハードコート層、ＵＶ硬化型インク層等）等との接着性
に優れた積層フィルムを得ることができる。本発明の帯
電防止性樹脂を構成する他のモノマー成分としては公知
のものを使用することができる。例えばアクリレート、
メタクリレート、ビニル化合物、α置換ビニル化合物
（側鎖基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステ
アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、置換フェニ
ル基など）を基本骨格とし、さらに架橋性官能基を付与
する目的で以下のモノマーと共重合してもよい。このよ
うな官能基としてはカルボキシル基、メチロール基、酸
無水物基、スルホン酸基、燐酸基、燐酸エステル基、ア
ミド基、またはメチロール化されたアミド基、水酸基、
エポキシ基などを例示することができる。

【００２２】上記官能基を有するモノマーを例示する
と、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−
ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルメタクリレート、ステアリルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェニルア
クリレート、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、アリルスルホ
ン酸塩、メタリルスルホン酸塩（これらの塩を形成する
対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム
イオンなど）、スチレン、α−メチルスチレン、メチル
ビニルケトン、ブチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、酢
酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、アクリル酸塩、メタ
クリル酸塩、イタコン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸
塩、クロトン酸塩（これらの塩を形成する対イオンとし
ては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンな
ど）、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、メチロ
ール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミ
ド、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロ
キシエチルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチル
メタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒド
ロキシヘキシルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシ
ルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
トなどを挙げることができるが、必ずしもこれらに限定
されるものではない。

【００２３】さらに上記以外に次のような化合物、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸
およびイタコン酸のモノまたはジアルキルエステル、ビ
ニル基を有するアルコキシシランなどを共重合成分とし
てもよい。本発明に用いる帯電防止性樹脂は上記モノマ
ーを任意の比率で共重合したものを用いることができ
る。フェニレンスルホン酸基またはフェニレンスルホン
酸塩基を有するモノマーの共重合比については、特に限
定されるものではないが、５重量％以上が好ましく、さ
らに好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重
量％以上であることが帯電防止性の点で望ましい。

【００２４】ポリアルキレンオキサイドを有するモノマ
ーの共重合比は特に限定されるものではないが、１０重
量％以上、さらには２０重量％以上、特には３０重量％
以上であることが帯電防止性、透明性、接着性の点で望
ましい。アミノ基を有するモノマーの共重合比は特に限
定されるものではないが、４０重量％未満、さらには５
〜３５重量％、特には１０〜３５重量％が、帯電防止
性、接着性の点で望ましい。

【００２５】フェニルスルホン酸塩基は一価の陽イオン
の付加により形成された物であれば任意に選ぶことがで
きるが、中でもリチウム、ナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属イオンおよびアンモニウムイオンが帯電防
止性の点で好ましい。また本発明で用いる帯電防止性樹
脂の分子量は、ＧＰＣによる測定で、２万以上が好まし
く、さらには１０万以上、特には２０万以上とすること
が接着性の点で望ましい。

【００２６】さらにアミノ基の様な架橋性官能基を共重
合した場合、当該架橋性官能基を架橋させる目的で官能
基と反応する架橋剤、例えばメラミン化合物および樹
脂、ブロックイソシアネート基を有する化合物およびポ
リマー、エポキシ化合物およびエポキシ樹脂、オキサゾ
リン化合物および樹脂、アジリジン化合物などを添加す
るとより好ましい。本発明で用いる帯電防止性樹脂は、
公知のビニル系樹脂またはアクリル系樹脂の重合方法に
よって得ることができるが、帯電防止剤をインラインコ
ーティング法に適用する場合には、水に溶解または分散
できるものが好ましいため、乳化重合、懸濁重合または
水を溶媒とする水溶液重合などの方法によって作成した
ものが好ましい。

【００２７】本発明で用いる帯電防止性樹脂を前述の方
法で重合する場合、反応容器中に公知の水系ポリエステ
ルおよびまたは水系ポリウレタン存在下で重合反応を行
うことによって部分的にポリエステルまたはポリウレタ
ン骨格を幹としたグラフト型の共重合体を得ることがで
きる。本発明で用いる帯電防止性樹脂を得る方法とし
て、上記のようなスルホン酸基またはスルホン酸塩基を
有するモノマーを用いて重合することが好ましいが、こ
れらの方法に限定されるものではない。これら以外の方
法として、フェニル基とポリアルキレンオキサイドユニ
ットを有する樹脂に公知の方法でスルホン化処理を行
い、またスルホン化処理の後、中和処理を施すことによ
っても、本発明で用いることのできる帯電防止性樹脂を
得ることができる。本発明で用いる帯電防止性樹脂を構
成するポリエチレンオキサイドユニットとスルホン酸ま
たはスルホン酸塩基は、同一の重合体中にその両方の側
鎖ユニットを有する限りにおいて特に限定はなく、それ
ぞれ別のモノマーに含有されていてもよいし、同一のモ
ノマーユニット内に含有されていてもよい。

【００２８】本発明のフィルムの塗布層中には、本発明
の効果を阻害しない範囲において、公知の水系樹脂、例
えば水系ポリエステル、水系ポリウレタン、水系アクリ
ル樹脂、水系ビニル樹脂、水系エポキシ樹脂をバインダ
ーとして併用してもよい。これらのバインダーの例とし
て、水系ポリエステルとしては、以下のような多価カル
ボン酸および多価ヒドロキシ化合物から得ることができ
る。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテ
レフタル酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、グルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシ
ン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそ
れらのエステル形成性誘導体などを用いることがでる。
また、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリ
レングリコール、ビスフェノールＡ−エチレングリコー
ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチ
レンオキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチロールエ
チルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸
カリウムなどを用いることができる。これらの化合物の
中からそれぞれ適宜１つ以上選択して、常法の重縮合反
応によって合成することによってえたポリエステルを用
いることができる。

【００２９】水系ポリウレタンを構成する成分として、
以下のようなポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延
長剤、架橋剤などを例示できる。ポリオールの例として
は、ポリオキシエチレングリコール，ポリオキシプロピ
レングリコール，ポリオキシプロピレントリオール，ポ
リオキシテトラメチレングリコールのようなポリエーテ
ル類，ポリエチレンアジペート，ポリエチレン−ブチレ
ンアジペート，ポリプロピレンアジペート，ポリヘキシ
レンアジペート，ポリカプロラクトンのようなポリエス
テル類，アクリル系ポリオール，ひまし油などが挙げら
れる。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネートのような芳香族系ジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートのような脂肪族系ジイソシアネートなど
が挙げられる。鎖長延長剤または架橋剤の例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、水などが挙げられる。これらの化合物の
中から適宜選択して、常法の重合反応によって合成する
ことによってえたポリウレタンを用いることができる。

【００３０】水系アクリル樹脂、水系ビニル樹脂を構成
する成分としては、例えばアクリレート、メタクリレー
ト、ビニル化合物、α置換ビニル化合物（側鎖基として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、置換フェニル基など）を基
本骨格とし、さらに架橋性官能基を付与する目的で以下
のモノマーと共重合してもよい。このような官能基とし
てはカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スル
ホン酸基、燐酸基、燐酸エステル基、アミド基、または
メチロール化されたアミド基、水酸基、エポキシ基など
を例示することができる。これらは、前述の帯電防止性
樹脂の共重合可能成分として記載したものであり、帯電
防止性樹脂と同様の方法で合成することによって得られ
たものを用いることができる。

【００３１】さらに本発明の効果を阻害しない範囲にお
いて、公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、有機、
無機の微粒子、界面活性剤、ワックス類などを添加して
もよい。特に架橋剤の添加は接着性をより向上させる点
で好ましい。架橋剤の具体例としては、メチロール化ま
たはアルキロール化された尿素系、メラミン系、アクリ
ルアミド系、ポリアミド系化合物、ポリアミン類、エポ
キシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、
ブロックイソシアネート化合物、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系カ
ップリング剤、金属キレート、有機酸無水物、有機過酸
化物、熱または光反応性のビニル化合物や感光性樹脂等
が挙げることができるが必ずしもこれに限定されるもの
ではない。

【００３２】本発明のフィルムの塗布層を得るための塗
布液は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分
散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量
の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる
媒体である水と混合して使用する場合、水に溶解する範
囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、ｎ
−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコー
ル等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレング
リコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ア
ミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等
のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げ
られるが、これらに限られるものではない。これらの有
機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上
を併用してもよい。本発明のフィルムの塗布層の厚みは
特に限定されるものではないが、本発明においては０．
０１〜２．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０
２〜１．０μｍ、特に好ましくは０．０４〜０．５μｍ
である。

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明において、塗布液をポリエ
ステルフィルムに塗布する方法としては、原崎勇次著、
槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるようなリバースロールコーター、グラビアコータ
ー、ロッドコーター、エアドクターコーター、ダイコー
ター等を用いることができる。

【００３４】本発明において、これらの塗布装置などを
用いて形成される塗布層は基材のポリエステルフィルム
の結晶配向が完了する前に塗布され、その後、少なくと
も一軸方向に延伸された後、ポリエステルフィルムの結
晶配向を完了させる方法によって製造されるのが本発明
の効果をより顕著に発現させることができるので好まし
い方法である。塗布層形成後に延伸処理をしない場合、
形成される塗布層とベースフィルムであるポリエステル
フィルムとの密着力が弱く、実用に適した接着性を得ら
れない恐れがある。

【００３５】これらを工業的有利に達成するためには、
二軸延伸フィルム製造工程内で塗布することが好まし
い。かかる方法の例として、未延伸または一軸方向に延
伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの片面ま
たは両面に本発明の帯電防止性樹脂を含んだ水系塗布液
を塗布する。その後、連続的に約４０〜１３０℃の加熱
ゾーンに導き、乾燥または乾燥途中の状態で長手方向お
よびまたは横方向に延伸する方法が挙げられる。また
は、あらかじめ二軸に延伸したポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面または両面に本発明の帯電防止性樹
脂を含んだ水系塗布液を塗布した後、乾燥または乾燥途
中の状態で再度これを長手方向または横方向に延伸する
方法も採用される。さらに好ましくは製膜工程の長手方
向に一軸延伸されたフィルムに本発明の帯電防止性樹脂
を含んだ水系塗布液を塗布した後、連続的に約６０〜１
３０℃の加熱ゾーンに導き、乾燥または乾燥途中の状態
でさらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸した後、
熱処理を施す方法が製造コスト面の点から採用される
が、これらに限定されるものではない。

【００３６】本発明のポリエステルフィルムを得るため
の延伸工程は、好ましくは５０〜１８０℃で行われ、延
伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍以上、好ましくは
６〜３０倍である。延伸されたフィルムは通常１５０〜
２５０℃で熱処理される。さらに、熱処理の最高温度ゾ
ーンおよびまたは熱処理出口のクーリングゾーンにおい
て、縦方向および横方向に０．１〜２０％弛緩する方法
が好ましく採用される。

【００３７】特に、５０〜１３０℃でロール延伸法によ
りフィルム長手方向に２〜６倍延伸された一軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムに塗布液を塗布し、適
当な乾燥を施し、または乾燥途中で、該一軸延伸フィル
ムを横方向に５０〜１８０℃で２〜６倍に延伸し、さら
にフィルム長手方向に１００〜１８０℃で１．０１〜
１．９倍再延伸し、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間
熱処理を行う方法が好ましく採用される。熱処理前にフ
ィルム長手方向と直角方向に１００〜２３０℃で１．０
１〜１．９倍再延伸することにより横方向の強度を高め
ることも好ましい。

【００３８】本方法によるならば、延伸と同時に塗布層
の乾燥が可能になるとともに塗布層の厚さを延伸倍率に
応じて薄くすることができ、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム基材として好適なフィルムを比較的安価に製
造できる。本発明で用いる塗布液は、ポリエステルフィ
ルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布しても
よい。片面にのみ塗布した場合、その反対面には必要に
応じて本発明の塗布液以外のものを用いた塗布層を形成
させ、本発明のポリエステルフィルムに他の特性を付与
することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布
性、接着性を改良するため、本発明の帯電防止性樹脂を
含んだ水性調合液を塗布前にフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの塗布層の表面特性等を改良するために、
塗布層形成前または後にポリエステルフィルムまたは塗
布層に放電処理を施してもよい。

【００３９】かくして得られた積層ポリエステルフィル
ムは透明性、接着性、帯電防止性に優れた物であり、磁
気記録用、写真用、印刷ベースフィルムなどに好適に使
用できる。本発明の積層ポリエステルフィルムを得るた
めの方法として上記の方法が好ましく用いられるが、こ
れに限定される物ではない。本発明における特性の評価
方法および効果の評価方法は次のとおりである。

【００４０】（１）表面固有抵抗 横河・ヒューレット・パッカード社の同心円型電極「１
６００８Ａ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電
極７０ｍｍ径）に試料を設置し、１００Ｖの電圧を印加
し、同社の高抵抗計「４３２９Ａ（商品名）」で電圧印
可１分後の試料の表面固有抵抗を測定した。表面固有抵
抗はその値の常用対数をとり、以下の基準で判定した。
測定雰囲気は、２３℃，５０％ＲＨ（標準）で行った。 １０未満 ：◎ （優秀） １０以上，１２未満 ：○ （良好） １２以上，１４未満 ：△ （普通） １４以上 ：× （不良）

【００４１】（２）透明性 日本電色工業社製分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ（商
品名）」を用い、ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じてフィルム
濁度を測定した。判定基準は以下のとおりである。非塗
布フィルムの濁度が、１．０％のものを基体として使用
した。 ２％未満 ：○ （良好） ２％以上，１０％未満 ：△ （普通） １０％以上 ：× （不良）

【００４２】（３）上塗りインク接着性 東洋インキ製造社製ＵＶ硬化型オフセットインク“ＦＤ
ＯＬ藍ＡＰＮロ”を、明製作所製のオフセット印刷テス
ト機である“ＲＩテスター ＲＩ−２”にて約２μｍの
厚さとなるようフィルムに転写させ、これをウシオ電機
社製ＵＶ照射装置“ＵＶＣ−４０２／１ＨＮ：３０２／
１ＭＨ”に通し、水銀灯出力１２０Ｗ／ｃｍ（ＭＨ）、
ラインスピード１５ｍ／分、ランプ〜フィルム間隔１５
０ｍｍの条件にてインクを硬化させ、直ちにセロテープ
剥離試験を行い、剥離面積により評価した。判定基準は
以下のとおりである。 剥離なし ：○ （良好） 一部剥離箇所有り ：△ （普通） 全面剥離 ：× （不良）

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例および
比較例中、「部」および「％」とあるのは、各「重量
部」および「重量％」を意味する。

【００４４】［帯電防止性樹脂組成］ ［水分散塗布液］実施例において、帯電防止性樹脂
（Ａ）およびそれとともに使用したバインダー樹脂
（Ｂ）の塗布液は、下記のとおりである。 帯電防止性樹脂：Ａ０１ ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩（４０重量部）、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート（６０重量
部）を蒸留水中に溶解しフラスコ内で約６０℃に加熱拡
販しながら重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−
アミノジプロパン）２塩酸塩を添加することで重合し、
得た帯電防止性樹脂の水溶液。本合成例で使用したポリ
エチレングリコールモノメタクリレートは、アルキレン
オキサイドユニットが４〜５連鎖のものを用い、得られ
た水溶液の固形分濃度は１０％であった。

【００４５】帯電防止性樹脂：Ａ０２〜Ａ１２ 上記樹脂Ａ０１と同様の方法で得た下記表１に示すモノ
マー組成の帯電防止性樹脂の水溶液。

【００４６】

【表１】 表 １ ------------------------------------------------------------------- 樹脂例 SSS PEGM(4) PEGM(7) MPEGM(9) PPGM(9) DMAEMA ------------------------------------------------------------------- Ａ０１ 40 60 Ａ０２ 40 60 Ａ０３ 40 60 Ａ０４ 40 60 Ａ０５ 30 50 20 Ａ０６ 30 50 20 Ａ０７ 30 50 20 Ａ０８ 30 30 20 20 Ａ０９ 100 Ａ１０ 50 50 ------------------------------------------------------------------- （表１中の略号は以下のとおり。SSS：ｐ−スチレンス
ルホン酸ナトリウム塩，PEGM(4)：ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(n=4〜5)，PEGM(7)：ポリエチ
レングリコールモノメタクリレート(n=7〜9)，MPEGM
(9)：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート(n=9)，PPGM(9)：ポリプロピレングリコールモノメ
タクリレート(n=9)，DMAEMA：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート）

【００４７】帯電防止性樹脂：Ａ１１ 樹脂Ａ０１で用いるモノマー成分のうちのｐ−スチレン
スルホン酸ナトリウム塩の対イオンをカリウムイオンと
する以外は、樹脂Ａ０１と同様の組成の帯電防止性樹脂
の水溶液。 帯電防止性樹脂：Ａ１２ 樹脂Ａ０１で用いるモノマー成分のうちのｐ−スチレン
スルホン酸ナトリウム塩の対イオンをアンモニウムイオ
ンとする以外は、樹脂Ａ０１と同様の組成の帯電防止性
樹脂の水溶液。

【００４８】バインダー樹脂（ポリエステル）：Ｂ０１ テレフタル酸（３５重量部）、イソフタル酸（１０重量
部）、５−ソジウムスルホイソフタル酸（５重量部）、
エチレングリコール（４０重量部）、ジエチレングリコ
ール（５重量部）、１，４−ブタンジオール（５重量
部）の各成分から、なる常法の重縮合反応によって合成
することによって得た水系ポリエステルの水分散体。

【００４９】バインダー樹脂（ポリエステル）：Ｂ０２ テレフタル酸（５重量部）、イソフタル酸（３５重量
部）、ピロメリット酸（５重量部）、エチレングリコー
ル（１０重量部）、ネオペンチルグリコール（４０重量
部）の各成分からなる、常法の重縮合反応によって合成
することによって得た水系ポリエステルのアミン中和物
の水分散体。

【００５０】バインダー樹脂（ポリウレタン）：Ｂ０３ イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネー
ト、ポリオール成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、エチレングリコール、ジエチレングリコールより構
成されるポリエステルポリオール、鎖延長剤として２，
２−ジメチロールプロピオン酸を用い、常法の重縮合反
応によって合成することによって得た水系ポリウレタン
の水分散体。

【００５１】実施例１ 固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートのチッ
プを十分に乾燥した後、２８０〜３００℃に加熱溶融
し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出した。このシート
を静電密着法を併用しながら表面温度４０〜５０℃の鏡
面冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめて、未延伸ポ
リエチレンテレフタレートフィルムを作成した。このフ
ィルムを８５℃の加熱ロール群を通過させながら長手方
向に３．７倍延伸し、一軸配向フィルムとした。このフ
ィルムの片面にコロナ放電処理を施し、下記処方に示す
水分散液を塗布した。塗布後、連続的に端部をクリップ
で保持しながら１００℃の加熱ゾーンに導き乾燥、予熱
を経て幅方向に３．９倍延伸し、さらに２１０℃の加熱
ゾーンで３秒間熱処理を施し、基材フィルム厚みが５０
μｍ、積層厚みが０．１μｍの積層二軸延伸配向ポリエ
チレンテレフタレートフィルムを得た。この方法によっ
て得られたポリエステルフィルムのヘーズは１．０％で
あった。

【００５２】［塗布液処方］上記樹脂例の各樹脂の固形
分比率で、帯電防止性樹脂Ａ０１を５０重量部およびポ
リエステル樹脂Ｂ０１を４５重量部を含有する水分散体
を調整し、さらに５重量部のコロイダルシリカを添加し
た水分散塗布液。できあがった塗布配合液の固形分濃度
は１０重量％のものを用いた。

【００５３】実施例２〜１４，比較例１〜４ 下記表２に示す組成の塗布液（何れもコロイダルシリカ
を５重量部含有）に変更する以外は実施例１と同様にし
て、それぞれ相当する積層厚さの積層二軸延伸配向ポリ
エチレンテレフタレートフィルムを得た。

【００５４】

【表２】 表 ２ ---------------------------------------------------------- 帯電防止 バインダー樹脂 エポキシ 塗布厚さ 樹脂 (μm) ---------------------------------------------------------- 実施例 １ A01=50 B01=45 0.1 実施例 ２ A02=50 B01=45 0.1 実施例 ３ A03=50 B01=45 0.1 実施例 ４ A04=50 B01=45 0.1 実施例 ５ A05=50 B01=45 0.05 実施例 ６ A06=50 B01=45 0.05 実施例 ７ A07=50 B01=45 0.05 実施例 ８ A08=50 B02=45 0.05 実施例 ９ A11=50 B03=45 0.1 実施例１０ A12=50 B03=45 0.1 実施例１１ A01=95 0.05 実施例１２ A05=95 0.05 実施例１３ A05=85 B01=10 0.05 実施例１４ A01=85 C01=10 0.05 比較例 １ A09=95 0.1 比較例 ２ A10=95 0.1 比較例 ３ A09=50 B01=45 0.1 比較例 ４ A10=50 B01=45 0.1 ----------------------------------------------------------

【００５５】なお、全ての実施例および比較例の塗布剤
は全て各成分の固形分比率で示して有り、上記表に記載
の成分以外に５重量部のコロイダルシリカを添加してあ
る。以上、得られた結果をまとめて下記表３に示す。

【００５６】

【表３】 表 ３ ------------------------------------------------------ 透明性 表面固有抵抗 接着性 ヘーズ logρs FDOL (％) 23℃,50%RH 藍 ------------------------------------------------------ 実施例 １ ○/1.2 ◎/ 9.5 ○ 実施例 ２ ○/1.3 ○/10.4 ○ 実施例 ３ ○/1.2 ◎/ 9.8 ○ 実施例 ４ ○/1.3 ◎/ 9.7 ○ 実施例 ５ ○/1.2 ○/11.4 ○ 実施例 ６ ○/1.1 ○/11.3 ○ 実施例 ７ ○/1.2 ○/11.1 ○ 実施例 ８ ○/1.2 ○/11.7 ○ 実施例 ９ ○/1.0 ◎/ 9.7 ○ 実施例１０ ○/1.2 ○/10.0 ○ 実施例１１ ○/1.1 ○/10.2 ○ 実施例１２ ○/1.1 ○/11.4 ○ 実施例１３ ○/1.2 ○/10.7 ○ 実施例１４ ○/1.3 ○/10.8 ○ 比較例 １ ×/19.5 △/13.4 × 比較例 ２ ×/17.4 △/13.0 × 比較例 ３ ×/11.5 △/12.5 × 比較例 ４ ×/10.3 △/12.3 × ------------------------------------------------------

【００５７】

【発明の効果】本発明のフィルムは、塗布延伸法を適用
しても透明性を損なうことなく、優れた帯電防止性と易
接着性、機械的強度が付与されたものであり、その工業
的価値は高い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に帯電防止性を有する層が積層され、当該層が側鎖に少
   なくともポリアルキレンオキサイドとスルホン酸基とを
   有する帯電防止性樹脂、またはポリアルキレンオキサイ
   ドとスルホン酸塩基とを有する帯電防止性樹脂を含有し
   てなる層であり、かつ、当該層が少なくとも一軸方向に
   延伸されていることを特徴とする積層ポリエステルフィ
   ルム。
2. 【請求項２】 帯電防止樹脂の有するスルホン酸基また
   はスルホン酸塩基がフェニレンスルホン酸塩基またはフ
   ェニレンスルホン酸塩基であることを特徴とする請求項
   １記載の積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 帯電防止性樹脂がさらに側鎖にアミノ基
   を含有する樹脂であることを特徴とする請求項１または
   ２記載の積層ポリエステルフィルム。