JPH0977946A

JPH0977946A - 溶融成形用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0977946A
Application number: JP26253695A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Yamamoto; 友之山本; Yoshikuni Asano; 芳邦浅野
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-09-14
Filing date: 1995-09-14
Publication date: 1997-03-25
Anticipated expiration: 2015-09-14
Also published as: JP3579146B2

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融成形性に優れたエチレン−酢酸ビニル系
共重合体ケン化物を提供すること。【解決手段】平均重合度４００以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と平均重合度４００未満
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）を混合
してなり、その混合重量比（Ａ）／（Ｂ）が９９．９／
０．１〜５０／５０で、且つそれぞれの融点Ｔｍ_A及び
Ｔｍ_BがＴｍ_A＜Ｔｍ_Bである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
溶融成形用樹脂組成物に関し、更に詳しくは高速成形性
に優れた溶融成形用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨは、ガスバリヤー性
の良好な樹脂として各種の包装用フィルム・シートや容
器として多用されているが、一方ではその剛性（高い曲
げ弾性率等）を利用して各種成形物にも利用されてい
る。すなわち、ＥＶＯＨを射出成形等の方法により溶融
成形した電子機器のシャーシ、ギアなどの機械部品、日
用雑貨等が実用に供されている。そして、かかる成形物
の剛性等の向上を目指して、２種の高分子量ＥＶＯＨを
ラジカル発生剤の存在下または非存在下に溶融混練りし
た射出成形用ＥＶＯＨが提案されている。（特公平３−
５８５６７号公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術では、ＥＶＯＨの剛性の改良は認められるものの、射
出成形物の生産性、すなわち射出成形等において溶融状
態の樹脂を金型内で冷却して製品を取り出すまでの冷却
時間の短縮化等については考慮されておらず、上記の文
献以外でもかかる検討はあまり報告されていないのが現
状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる現状
に鑑みて、ＥＶＯＨの高速成形性の検討を重ねた結果、
平均重合度４００以上のＥＶＯＨ（Ａ）と平均重合度４
００未満のＥＶＯＨ（Ｂ）を混合してなり、その混合重
量比（Ａ）／（Ｂ）が９９．９／０．１〜５０／５０
で、且つそれぞれの融点Ｔｍ_A及びＴｍ_BがＴｍ_A＜Ｔｍ_B
であるＥＶＯＨ混合物が、射出成形等の溶融成形時の高
速成形性に優れるという事実を見いだし、本発明の完成
に至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の平均重合度４００以上のＥＶＯＨ
（Ａ）は、平均重合度が４００以上のＥＶＯＨであれば
特に限定されないが、力学的強度や溶融時の粘度等を考
慮すれば、平均重合度は４５０〜２５００が好ましく、
更に好ましくは５００〜２０００である。また、かかる
ＥＶＯＨのエチレン含有量は、２０〜６０モル％が好ま
しく、更に好ましくは２５〜５５モル％で、酢酸ビニル
成分のケン化度は９０モル％以上が好ましく、更に好ま
しくは９５モル％以上で、エチレン含有量が２０モル％
未満では溶融成形が困難となり、逆に６０モル％を越え
ると力学的強度の低下を招いて好ましくなく、又ケン化
度が９０モル％未満では力学的強度の低下や耐水性の低
下を招き好ましくない。

【０００６】一方、平均重合度４００未満のＥＶＯＨ
（Ｂ）も平均重合度が４００未満のＥＶＯＨであれば特
に限定されないが、融点等を考慮すれば、平均重合度が
１００〜４００が好ましく、更に好ましくは１５０〜４
００である。また、かかるＥＶＯＨのエチレン含有量
は、上記と同様２０〜６０モル％が好ましく、更に好ま
しくは２５〜５５モル％で、酢酸ビニル成分のケン化度
は９０モル％以上が好ましく、更に好ましくは９５モル
％以上で、エチレン含有量が２０モル％未満では溶融成
形性の低下を招き、逆に６０モル％を越えると成形物の
剛性低下を招いて好ましくなく、又ケン化度が９０モル
％未満では融点が低下して好ましくない。

【０００７】更に、上記ＥＶＯＨ（Ａ）及びＥＶＯＨ
（Ｂ）においては、それぞれ更に少量のプロピレン、イ
ソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデ
セン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩
・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニト
リル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等
のコモノマーを共重合体成分として含んでいても差支え
ない。上記のＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の混合重
量比（Ａ）／（Ｂ）は、９９．９／０．１〜５０／５０
で好ましくは９９／１〜６０／４０で、（Ａ）／（Ｂ）
が、９９．９／０．１より大きいときは混合の効果がな
くなり本発明の効果を得ることができず、逆に５０／５
０より小さいときは発明の効果を得ることができない。

【０００８】また、本発明では、ＥＶＯＨ（Ａ）及びＥ
ＶＯＨ（Ｂ）のそれぞれの融点Ｔｍ_A及びＴｍ_Bが、Ｔｍ
_A＜Ｔｍ_Bの関係を満たすことが必要で、ＥＶＯＨ（Ｂ）
の融点がＥＶＯＨ（Ａ）の融点と同じか、或いはＥＶＯ
Ｈ（Ａ）の融点の方が高い場合には本発明の効果を得る
ことができず、更にはＴｍ_AとＴｍ_Bの差を５℃以上、特
に８℃以上とすることにより、本発明の効果をより顕著
に得ることが可能となる。

【０００９】本発明では、上記の如きＥＶＯＨ（Ａ）と
ＥＶＯＨ（Ｂ）を混合するのであるが、ＥＶＯＨ（Ａ）
とＥＶＯＨ（Ｂ）の平均重合度の差は１００〜２０００
が好ましく、更には２００〜１５００が好ましい。上記
のＥＶＯＨ（Ｂ）としては、具体的に示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）で測定されるピーク温度より求めた融点（Ｔ
ｍ＝Ｔｍ_B）が、エチレン含有量（Ｅｔモル％）及びケ
ン化度（Ｓｖモル％）で規定される下式を満足する範囲
のＥＶＯＨを用いることも有用である。 −２０９．６８−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ＜Ｔｍ＜
−１０９．６８−１.４６Ｅｔ＋３.３１Ｓｖ

【００１０】かかるＴｍ値を満足するＥＶＯＨ（Ｂ）を
得る方法としては、任意の方法があり、ＥＶＯＨの重合
時やケン化時に重合度をコントロールしたり、ケン化度
分布を考慮したりすればよいが、実用的には通常の工業
的製造法により得られるＥＶＯＨを過酸化物等で処理す
ることが有利である。

【００１１】一例を挙げれば、特開平５−２９５１１９
号公報に記載の如く、エチレン含有量が２０〜６０モル
％、ケン化度が９０モル％以上で融点（Ｔｍ）が前式の
−１０９．６８−１.４６Ｅｔ＋３.３１Ｓｖより算出さ
れる値よりも高い融点をもつもの（一例を挙げればエチ
レン含有量が３８モル％、ケン化度が９９.６モル％の
場合、上式の値は１６４.５℃となり、それより高い、
例えば融点が１７３℃のもの）を水と低級アルコールの
混合溶媒に溶解させる。該ＥＶＯＨの濃度は１〜５０重
量％が適当である。該溶液に過酸化水素（通常は３０重
量％水溶液）をＥＶＯＨに対して１〜１００重量％にな
るように添加し、撹拌下で４０〜９０℃、５〜５０時間
処理する。この時の水、アルコール、ＥＶＯＨ、過酸化
水素の添加順序は、上記の順序に限定されるものではな
い。勿論、上記配合物を一括に仕込むことも可能であ
る。処理の終了時点は、スタート時の溶液の粘度が初期
粘度の１割程度以下となった点を１つの目安とする。

【００１２】こうして得られたＥＶＯＨ溶液より、乾燥
処理等の公知の方法によりＥＶＯＨ（Ｂ）を得ることが
できる。ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）を混合する方
法としては、ドライブレンド、溶融ブレンド等の公知の
混合方法を採用することができる。本発明の樹脂組成物
を用いて溶融成形物を得るには、公知の溶融成形方法、
例えば押出成形法、射出成形法、ブロー成形法等が採用
でき、中でもＥＶＯＨの高剛性を活かした機械部品等の
成形性といった点で射出成形法が好ましい。

【００１３】以下、射出成形方法について詳述する。な
お、前記と重複するが、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ
（Ｂ）の混合方法から説明する。先ず、上記のＥＶＯＨ
（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）を公知の方法によって均一に混
合して一旦ペレット化する。例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）と
ＥＶＯＨ（Ｂ）を押出機（単軸或いは二軸）に供給して
溶融混練を行ってペレット化するのである。この時のＥ
ＶＯＨ（Ａ）及びＥＶＯＨ（Ｂ）の押出機への供給方法
は一括或いは別々のどちらでもよいが、均一分散性の点
を考慮すれば、別々に供給したほうが好ましい。又溶融
混練温度は、２００〜２５０℃程度に設定することが望
ましく、押出時の剪断速度も２０００ｓｅｃ^-1以下にす
ることが好ましい。

【００１４】次に、得られたペレットを射出成形機に供
給して、成形物を作製するのであるが、射出成形機とし
ては、プランジャ式射出成形機、スクリュー（インライ
ン）式射出成形機等の公知の成形機械が用いられ、成形
時の諸条件としては、射出圧力；１００〜１５００ｋｇ
／ｃｍ²（好ましくは３００〜１２００ｋｇ／ｃｍ²）、
ノズル温度；１２０〜２００℃（好ましくは１３０〜１
８０℃）、ノズル径；１〜２０ｍｍ（好ましくは１〜１
５ｍｍ）、シリンダー温度；１４０〜２７０℃（好まし
くは１５０〜２６０℃）、金型温度；１０〜１２０℃
（好ましくは３０〜８０℃）の成形条件により、本発明
の射出成形物が効率よく得られるのである。

【００１５】かくして、本発明の溶融成形用樹脂組成物
は、上記の如き射出成形法により良好な成形物が得られ
るわけであるが、上述したように射出成形法以外の押出
成形法等の公知の溶融成形法においても有用であること
は言うまでもない。また、本発明の溶融成形用樹脂組成
物より得られた溶融成形物は、歯車などの機械部品、電
子機器のシャーシ、日用雑貨品等をはじめ種々の用途に
用いることができる。

【００１６】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるの
は、特にことわりのない限り重量基準を示す。実施例１重合度６８０、エチレン含有量３８モル％、ケン化度９
９．５モル％、融点（Ｔｍ_A）１７３℃のＥＶＯＨ
（Ａ）と重合度３５０、エチレン含有量３２モル％、ケ
ン化度９９．５モル％、融点（Ｔｍ_B）１８２℃のＥＶ
ＯＨ（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０（重量比）の
割合で二軸押出機（径３０ｍｍ）に一括供給して２２０
℃にて溶融混合して混合樹脂ペレットを得た。次に、得
られた該ペレットを射出成形機（日精樹脂工業社製、Ｍ
ＯＤＥＬＰＳ６０Ｅ１２ＡＳＥ）に供給して、射出圧
力；９００ｋｇ／ｃｍ²、シリンダー温度；１９０／２
１０／２２０／２２０℃、ノズル温度；２１０℃、ノズ
ル径；６ｍｍの条件で型内寸法が２０８×１８×３ｍｍ
の金型（温度；５０℃）へ射出して射出成形物（１３ｇ
／個）を作製したところ、１時間当たり２４０個の射出
成形物が得られた。

【００１７】実施例２〜５表１に示される如きＥＶＯＨ（Ａ）及びＥＶＯＨ（Ｂ）
を用い、表２に示される如き混合比で実施例１と同様に
混合樹脂ペレットを作製して、同様に射出成形物の成形
性（１時間当たりの成形物の得率）を調べた。なお、実
施例２〜４では、１５％のＥＶＯＨ溶液（溶媒が水／is
o−プロピルアルコール重量比が１／１の混合溶媒）に
過酸化水素（３０％水溶液）を添加し、８０℃で約２０
時間撹拌下で反応させて過酸化処理したＥＶＯＨ（Ｂ）
を用いた。過酸化処理前のそれぞれのＥＶＯＨは、エチ
レン含有量２９モル％，ケン化度９９．９モル％，融点
Ｔｍ１８８℃（ＤＳＣで測定）（実施例２）、エチレン
含有量２９モル％，ケン化度９９．９モル％，融点Ｔｍ
１８８℃（同前）（実施例３）及びエチレン含有量３２
モル％，ケン化度９９．９モル％，融点Ｔｍ１８３℃
（同前）（実施例４）であった。

【００１８】比較例１実施例１において、重合度３６０、エチレン含有量３８
モル％、ケン化度９９．５モル％、融点（Ｔｍ_A）１７
２℃のＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）として重合度３
５０、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モ
ル％、融点１８２℃のＥＶＯＨを用いて、混合樹脂ペレ
ットを得た以外は同様に行って、射出成形物の成形性
（１時間当たりの成形物の得率）を調べた。

【００１９】比較例２実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）として重合度６８
０、エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モル
％、融点１７３℃のＥＶＯＨを用いて、重合度６２０、
エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．５モル％、
融点（Ｔｍ_B）１８２℃のＥＶＯＨ（Ｂ）と混合して混
合樹脂ペレットを得た以外は同様に行って、射出成形物
の成形性（１時間当たりの成形物の得率）を調べた。

【００２０】比較例３実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の
混合重量比（Ａ）／（Ｂ）を４０／６０とした以外は同
様に行って、射出成形物の成形性（１時間当たりの成形
物の得率）を調べた。実施例及び比較例の射出成形物の
成形性（１時間当たりの成形物の得率）を表２に併せて
示す。

【００２１】

【表１】ＥＶＯＨ（Ａ）ＥＶＯＨ（Ｂ）重合度ＥｔＳｖＴｍ_A 重合度ＥｔＳｖＴｍ_B 実施例１６８０３８ 99.5 １７３３５０３２ 99.5 １８２〃２６５０４４ 99.7 １６４３８０２９ 99.7 １７６〃３１５００４４ 99.7 １６４２８０２９ 99.7 １７２〃４６５０４４ 99.7 １６４３８０３２ 99.7 １７３〃５１０００３８ 99.5 １７３３５０３２ 99.5 １８２比較例１３６０３８ 99.5 １７２３５０３２ 99.5 １８２〃２６８０３８ 99.5 １７３６２０３２ 99.5 １８３〃３６８０３８ 99.5 １７３３５０３２ 99.5 １８２註）重合度は平均重合度、Ｅｔはエチレン含有量（モル％）、Ｓｖはケン化度（モル％）、Ｔｍ_A及びＴｍ_Bはそれぞれの融点（℃）をそれぞれ表す。

【００２２】

【表２】（Ａ）／（Ｂ）融点の差成形物の得率（混合重量比）（℃）（個／時間）実施例１９０／１０２０２４５〃２９０／１０１２２３９〃３７０／３０１２２２３〃４９０／１０１０２０６〃５７０／３０２０２１５比較例１９０／１０２０１４７〃２９０／１０２０１５３〃３４０／６０２０１３２

【００２３】

【発明の効果】本発明においては、特定の（平均）重合
度を有する２種類のＥＶＯＨを併用しているため溶融成
形性に優れ、特に射出成形においては、その製品得率が
良好で、歯車などの機械部品、電子機器のシャーシ、日
用雑貨品等の溶融成形物の製造に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均重合度４００以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と平均重合度４００未満
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）を混合
してなり、その混合重量比（Ａ）／（Ｂ）が９９．９／
０．１〜５０／５０で、且つそれぞれの融点Ｔｍ_A及び
Ｔｍ_BがＴｍ_A＜Ｔｍ_Bであることを特徴とする溶融成形
用樹脂組成物。
【請求項２】平均重合度４００以上のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と平均重合度４００未満
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の融点
の差が５℃以上であることを特徴とする請求項１記載の
溶融成形用樹脂組成物。
【請求項３】平均重合度４００未満のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）が、エチレン含有量２０
〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上で、かつ融点
（Ｔｍ）が下式を満足することを特徴とする請求項１ま
たは２記載の溶融成形用樹脂組成物。 −２０９．６８−１．４６Ｅｔ＋３．３１Ｓｖ＜Ｔｍ＜
−１０９．６８−１.４６Ｅｔ＋３.３１Ｓｖ但し、Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）Ｓｖ：ケン化度（モル％）
【請求項４】射出成形用に用いることを特徴とする請
求項１〜３いずれか記載の溶融成形用樹脂組成物。