JPH03227348A - 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物にエ
チレン−プロピレン共重合体エラストマーを配合して溶
融成型することにより、優れた品質を有する成型物を製
造する方法に関する。

［従来の技術］ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は剛性、硬度、
耐摩耗性、帯電防止性などの点での他の成型用樹脂に比
し顕著に優れているが、耐衝撃性については充分ではな
いという難点がある。

かかる対策としてスチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタノエン共重合体等の合成ゴムやポリ
エステルエラストマー、熱可塑性ウレタン樹脂、エチレ
ン共重合体を配合することが知られている。

「発明か解決しようとする課題］ しかし合成ゴムの使用では成型時に熱分解がおこったり
、成型物の耐候性が不足し、ポリエステルエラストマー
の場合は成型物の耐薬品性が問題となったり耐衝撃性改
善効果し必ずしも充分でない。

い等の欠点があり、又、エチレン共重合体の場合はロン
グラン成型性が不足し、従来方法では充分なる耐衝撃性
の改善は不充分であるのが実情である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、 （Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、（Ｂ
）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー及び（Ｃ
）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸
又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミドオ
リゴマーを反応させてなるグラフト重合体を配合した組
成物を溶融成型する場合、目的が達成出来ることを見出
し本発明を完成した。

本発明で対象とする（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物はエチレン含量２０〜６０モル％、好ましく
は２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９５モ
ル％以上のものである。

エチレン含量が２０モル％以下では耐水性か低下し、一
方６０モル％以上では剛性強度、耐摩耗性等の物性が低
下する。又、ケン化度が９５モル％以下では剛性、硬度
、耐水性が低下する。

又、該共重合体ケン化物は更に少量のプロピレン、イソ
ブチン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセ
ン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、
部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリ
ル、アミド、無水物や不飽和スルホン酸又はその塩等の
コモノマーを共重合成分として含有して差支えない。

（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体エラストマーはエ
チレン組成が３０〜９０重量％の共重合体エラストマー
であり、密度は０．８５〜０．８７ｇ／ｃｍ３程度、ガ
ラス転移温度が−５０〜−６０℃の範囲のものが多用さ
れる。

又、エチレン、プロピレン以外に第３成分としてジエン
系のモノマーを共重合させた三元共重合体の使用も可能
である。

本発明では（Ａ）と（Ｂ）との相溶性を改善するため（
Ｃ）の配合が必要である。

（Ｃ）はポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更に該カル
ボン酸又はその誘導体ポリアミドオリゴマーを反応させ
てなるグラフト重合体である。

該グラフト重合体はポリオレフィン系樹脂を適当な溶媒
に溶解又は懸濁させ、あるいは溶融状態で過酸化物やり
アゾ系の開始剤でポリオレフィン系樹脂値を活性化して
、これにエチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体を
グラフト反応させて重合体を得、該重合体とポリアミド
オリゴマーを溶融状態で混合することによって製造され
る。

かかる反応の際にはブラベンダー、パスブレンダー単軸
スクリュー押出機、ウェーナー及びフライプラー型２軸
押出機等か使用される。

使用するポリオレフィン系樹脂の重合度は３５０〜４５
００、好ましくは５００〜１０００程度のものが選ばれ
る。メルトフロレート（２３０℃、荷重２１６０９、以
下同様）としては０，１〜５０９／１０分程度が実用的
である。

ポリオレフィン系樹脂とエチレン性不飽和カルボン酸（
又はその誘導体）との反応比率は重量比換算で１００１
０．０５〜１００／Ｉ　Ｏ１好ましくは１００１０．０
５〜１００／３である。

１００１０．０５以下では相溶性改善効果か不充分とな
り］　００７１０以上では成型時の増粘か大きくなり実
用性に乏しい。

又、ポリアミドオリゴマーの重合度は５〜８０、好まし
くは１５〜５５程度が実用的であり、その反応比率はカ
ルホキノル基当たり０．０１〜１モル、好ましくは０゜
５〜０．９モルが望ましい。

上記におけるポリオレフィン系樹脂としては直鎖状態密
度ポリエチレン・中密度・高密度ポリエチレン、アイオ
ノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンアク
リル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体などがあげられる。特に直鎖状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合が実用的に重要である。

かかる幹ポリマーにグラフトさせるエチレン性不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体とはアクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸或はこれらの無水物、半エステル等
をいう。

又、ポリアミドオリゴマーはラクタムの重付加やアミノ
カルボン酸の重縮合、ノアミンとジカルボン酸の重縮合
等、周知の方法で製造される。

上記ポリアミド原料としては具体的に、ε−カプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリル
ラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンのようなラ
クタム類、６−アミノカプロン酸、７−アミノへブタン
酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸の
ようなω−アミノ酸類、アジピン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウン
デカンンオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸
、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコ
サジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２．４−トリ
メチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、１４ンク
ロヘキサンノカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
のような二塩基酸類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．２゜４
（又は２，４．４Ｌ−トリメチルへキサメチレンジアミ
ン、ビス−（４，４°−アミノシクロヘキシル）メタン
、メタキノリレンツアミンのようなノアミノ類などが挙
げられる。又、分子量の調節の目的でラウリルアミン、
オレイルアミン等のモノアミンも適宜使用し得る。

本発明の組成物において（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合
割合は（Ａ）が５０〜９９．５重量％、好ましくは６０
〜９５重量％、（Ｂ）が０．４〜５０重量％好ましくは
４．５〜３５重量％、（Ｃ）が０．１〜１５重量％好ま
しくは０．５〜ＩＯ重量％でなければならない。

（Ａ）が５０重量％以下、或は（Ｂ）が５０重量％以上
では剛性、硬度、耐摩耗性が低くなり、一方（Ａ）が９
９．５重量％以上、或は（Ｂ）が０．４重量％以下では
耐衝撃性の改善効果が不充分となる。又、（Ｃ）が０．
１重量％以下では（Ａ）と（Ｂ）との相溶性不良のため
耐衝撃性の改善効果が乏しく、１５重重％以上ではロン
グラン成型性が悪くなるので不利である。

該組成物はそのまま成型に供され、或は−旦混合ペレッ
トを作製した後成型に供される。

溶融成型法としては特に限定はなく、射出成型法、押出
成型法、圧縮成型法、回転成型法、ブロー成型法、流動
浸漬法などかいずれも採用される。

成型時の溶融樹脂の温度は、樹脂が適度の流動性を保ち
、かつ熱分解を避けるために１７０〜２６０℃程度とす
るのが適当である。なお成型にあたっては上記樹脂混合
物に必要に応じて安定剤、可塑性、充填剤、着色剤、発
泡剤、膏剤などの公知の添加剤やガラス繊維、炭素繊維
などの補強材を加えてもよい。

以上述べた方法によって得られた成型物は一般機械器具
部品、自動車・船舶・航空機部品、光学時計機器部品、
電気機器部品など種々の用途に使用しうる。

かかる用途以外に本発明の成型物はシート、フィルム、
ボトル等の包装材料としても有用である。

該用途においてはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物の酸素遮断性が特徴ある性質として発揮される。

かかる用途においては本発明の成型物を単層として使用
するのみならず、ポリオレフィン、ポリエステル、ナイ
ロン等の各種の熱可塑性樹脂と積層されて用いられるこ
とが多い。又該成型品は必要に応じて一軸又は二軸延伸
処理を施して実用に供される。

１作　　用］ 本発明では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物の耐衝撃性が（Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体
エラストマー及び（Ｃ）＃定のグラフト重合体の配合に
よりて著しく向上する。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明の成型物を更に具体的に説明
する。以下、「部」又は「％」とあるのは特に断わりの
ない限り重量基準で表わしたものである。

試料の調製 実施例１〜１０、対照例１〜２ （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の組成物をヘンシェルミキサー
にて粉末状でよく混合した後熱風乾燥４中で乾燥し、つ
いでこの粉末を射出量３．５オンスの射出成型機に供給
し、ノズル温度２２０℃、前部温度２００℃、後部温度
２２０℃、金型温度、射出圧力１２００　ｋｇ／　ｃｔ
ａ’、サイクル３５秒の成型条件下に射出成型を行って
、試験片を作成した。

かくして得られた試験片の物性を測定した。

結果を第１表に示す。

第 表 （注１）衝撃強度はＡＳＴＭ０２５６に準じて２０℃に
絶乾状態に保った後測定した。

［効　　果］ 本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）よりなる組成物から製
造される成型物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物のもつ成型加工性、成型物の外観等を何等損なうこ
となく、その耐衝撃性が大巾に向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、
   （Ｂ）エチレン−プロピレン共重合体エラストマー及び
   （Ｃ）ポリオレフィン系樹脂にエチレン性不飽和カルボ
   ン酸又はその誘導体をグラフト反応させ、更にポリアミ
   ドオリゴマーを反応させてなるグラフト重合体を配合し
   た組成物を溶融成型することを特徴とする耐衝撃性の優
   れた成型物の製造法。２、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物が、５０〜９９．５重量％、（Ｂ）エ
   ラストマーが０．４〜５０重量％、（Ｃ）グラフト重合
   体が、０．１〜１５重量％の割合からなる組成物を溶融
   成型する請求項１記載の方法。