JPH0980222A - カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 - Google Patents
カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法Info
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Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 分光透過特性の優れた赤色、緑色及び青色を
有し、かつ膜厚が薄く、平面性の優れたカラーフィルタ
ーを製造する。 【解決手段】 支持体上に、ポリマーカプラーを含有し
異なる感色性を有する少なくとも3つのハロゲン化銀乳
剤層を塗設したハロゲン化銀感光材料において、ポリマ
ーカプラーが式(I)の単量体より誘導される単独重合
体、又は式(I)の単量体と芳香族一級アミン現像主薬の
酸化体とカップリングする能力を持たないエチレン基含
有の非発色性単量体の1種以上との共重合体であるカラ
ーフィルター用ハロゲン化銀感光材料をパターン露光
し、発色現像処理及び脱銀処理して、青色、緑色、赤色
のピクセルパターンを有するカラーフィルターを作成す
る。
有し、かつ膜厚が薄く、平面性の優れたカラーフィルタ
ーを製造する。 【解決手段】 支持体上に、ポリマーカプラーを含有し
異なる感色性を有する少なくとも3つのハロゲン化銀乳
剤層を塗設したハロゲン化銀感光材料において、ポリマ
ーカプラーが式(I)の単量体より誘導される単独重合
体、又は式(I)の単量体と芳香族一級アミン現像主薬の
酸化体とカップリングする能力を持たないエチレン基含
有の非発色性単量体の1種以上との共重合体であるカラ
ーフィルター用ハロゲン化銀感光材料をパターン露光
し、発色現像処理及び脱銀処理して、青色、緑色、赤色
のピクセルパターンを有するカラーフィルターを作成す
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性の優
れた赤色、緑色および青色を有し、かつ膜厚が薄く、平
面性の優れたカラーフィルターを製造するのに適したハ
ロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルタ
ーの作成方法に関する。本発明はさらに高濃度の黒色部
を有するカラーフィルターを簡易に製造するのに適した
ハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィル
ターの作成方法に関する。
れた赤色、緑色および青色を有し、かつ膜厚が薄く、平
面性の優れたカラーフィルターを製造するのに適したハ
ロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルタ
ーの作成方法に関する。本発明はさらに高濃度の黒色部
を有するカラーフィルターを簡易に製造するのに適した
ハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィル
ターの作成方法に関する。
【0002】
【従来技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カラ
ーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単
管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフ
ラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用
いられている。通常用いられているカラーフィルター
は、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して
構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上
の色相かなるものもある。例えば、撮像管用カラーフィ
ルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の
目的で黒色のパターン(ブラックマトリックス)が必要
とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法にはモ
ザイク、ストライプ、デルタ配列等があり、必要に応じ
て選択できる。
ーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単
管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いたフ
ラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に用
いられている。通常用いられているカラーフィルター
は、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して
構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上
の色相かなるものもある。例えば、撮像管用カラーフィ
ルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の
目的で黒色のパターン(ブラックマトリックス)が必要
とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法にはモ
ザイク、ストライプ、デルタ配列等があり、必要に応じ
て選択できる。
【0003】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。
【0004】これらの欠点を解消するために、ハロゲン
化銀感光材料を用いた外型現像法(例えば、特開昭55
−6342号)および内型現像法(例えば、特開昭62
−148952号、同62−71950号)によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。
化銀感光材料を用いた外型現像法(例えば、特開昭55
−6342号)および内型現像法(例えば、特開昭62
−148952号、同62−71950号)によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし前者の方法は少
なくとも三回発色現像をする必要があり、処理工程が簡
易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、
例えば、LCDパネル製造工程において、ラビング処理
時に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の問題点
を有していることが判った。特に特願平6−15572
6号に記載のような感光層が多い感光材料を使用する場
合は、膜厚がより厚くなり対策を要する。これらの問題
点を解決するためにバインダー塗布量を低減することが
考えられるが、塗布層中の低融点有機化合物の比率が相
対的に高まり、生成した色素が高温時に拡散し易くピク
セルパターンにボケを生じる問題を引き起こすことが判
った。
なくとも三回発色現像をする必要があり、処理工程が簡
易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、
例えば、LCDパネル製造工程において、ラビング処理
時に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の問題点
を有していることが判った。特に特願平6−15572
6号に記載のような感光層が多い感光材料を使用する場
合は、膜厚がより厚くなり対策を要する。これらの問題
点を解決するためにバインダー塗布量を低減することが
考えられるが、塗布層中の低融点有機化合物の比率が相
対的に高まり、生成した色素が高温時に拡散し易くピク
セルパターンにボケを生じる問題を引き起こすことが判
った。
【0006】カラーフィルターは、例えば、カラー液晶
表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極の
蒸着、配向膜の塗設等、後工程で150℃以上の温度に
なることを余儀なくされ、この温度で色素が堅牢である
ことと共に熱拡散しないことが要求される。
表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極の
蒸着、配向膜の塗設等、後工程で150℃以上の温度に
なることを余儀なくされ、この温度で色素が堅牢である
ことと共に熱拡散しないことが要求される。
【0007】したがって本発明の第一の目的は、膜厚が
薄く、かつ画素のボケが少ないカラーフィルターを提供
することにある。本発明の第二の目的は、複雑な工程を
必要とせず、量産適性があり、かつLCDパネル製造工
程においても欠陥を生じにくい、光透過性の優れたカラ
ーフィルターを提供することにある。
薄く、かつ画素のボケが少ないカラーフィルターを提供
することにある。本発明の第二の目的は、複雑な工程を
必要とせず、量産適性があり、かつLCDパネル製造工
程においても欠陥を生じにくい、光透過性の優れたカラ
ーフィルターを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 (1) 支持体上に、ポリマーカプラーを含有し異なる
感色性を有する少なくとも3つのハロゲン化銀乳剤層を
塗設したハロゲン化銀感光材料において、ポリマーカプ
ラーは下記一般式(I)で表されるカプラー単量体より
誘導される単独重合体、または下記一般式(I)で表さ
れるカプラー単量体と、芳香族一級アミン現像主薬の酸
化体とカップリングする能力を持たない少なくとも1個
のエチレン基を含有する非発色性単量体の1種以上との
共重合体であることを特徴とするカラーフィルター用ハ
ロゲン化銀感光材料。
感色性を有する少なくとも3つのハロゲン化銀乳剤層を
塗設したハロゲン化銀感光材料において、ポリマーカプ
ラーは下記一般式(I)で表されるカプラー単量体より
誘導される単独重合体、または下記一般式(I)で表さ
れるカプラー単量体と、芳香族一級アミン現像主薬の酸
化体とカップリングする能力を持たない少なくとも1個
のエチレン基を含有する非発色性単量体の1種以上との
共重合体であることを特徴とするカラーフィルター用ハ
ロゲン化銀感光材料。
【0009】
【化5】
【0010】式中、R1は水素原子、塩素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、L1は−C(=O)N
(R2)−、−C(=O)O−、−N(R2)C(=O)
−、−OC(=O)−、下記一般式(II)、一般式(II
I)または一般式(IV)を表す。R2は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表す。L2はL1と
Qを結ぶ2価の連結基を表し、iは0または1を表す。
jは0または1を表し、Qは芳香族一級アミン現像主薬
の酸化体とカップリングして色素を形成しうるカプラー
残基を表す。
ル基またはアリール基を表し、L1は−C(=O)N
(R2)−、−C(=O)O−、−N(R2)C(=O)
−、−OC(=O)−、下記一般式(II)、一般式(II
I)または一般式(IV)を表す。R2は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはへテロ環基を表す。L2はL1と
Qを結ぶ2価の連結基を表し、iは0または1を表す。
jは0または1を表し、Qは芳香族一級アミン現像主薬
の酸化体とカップリングして色素を形成しうるカプラー
残基を表す。
【0011】
【化6】
【0012】
【化7】
【0013】
【化8】
【0014】式中、R2は上記に同じ、R3は置換基を表
し、kは0から4の整数を表す。 (2) 支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも3
つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層
は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングし
てそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラー
を組み合わせて含有することを特徴とする上記(1)に
記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 (3) 異なる感色性を持つ3つのハロゲン化銀乳剤層
の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも1つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、支
持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃度2.
5以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラー
を含有する層であることを特徴とする上記(1)または
上記(2)に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感
光材料。 (4) 上記(1)ないし(3)のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理お
よび脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパター
ンを有するカラーフィルターを作成する方法。 (5) 上記(4)に記載の方法で作成されたカラーフ
ィルター。 により達成された。
し、kは0から4の整数を表す。 (2) 支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも3
つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層
は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングし
てそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラー
を組み合わせて含有することを特徴とする上記(1)に
記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 (3) 異なる感色性を持つ3つのハロゲン化銀乳剤層
の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも1つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、支
持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃度2.
5以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラー
を含有する層であることを特徴とする上記(1)または
上記(2)に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感
光材料。 (4) 上記(1)ないし(3)のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理お
よび脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパター
ンを有するカラーフィルターを作成する方法。 (5) 上記(4)に記載の方法で作成されたカラーフ
ィルター。 により達成された。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式(I)で表されるカプラーモノマーを更に
詳しく説明する。一般式(I)のR1は水素原子、塩素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基
は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表す。置換アルキル基の置換基はハロゲン原子
(例えば、フッ素、塩素、臭素)、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アリール基(炭素数6〜18。
例えば、フェニル、ナフチル)、アルコキシ基(炭素数
1〜24。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ドデシルオキシ、へキサデシルオキシ、メト
キシエトキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜18。例えば、フェノキシ、4−クロロフ
ェノキシ、2−メトキシフェノキシ)、へテロ環オキシ
基(炭素数2〜12。例えば、5−ピラゾリルオキシ、
2−ピリジルオキシ)、アルキルチオ基(炭素数1〜1
8。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オ
クチルチオ、ドデシルチオ、2−エチルヘキシルチ
オ)、アリルチオ基(炭素数6〜18。例えば、フェニ
ルチオ、ナフチルチオ)、アルコキシカルボニル基(炭
素数2〜24。例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチルオキ
シカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(炭素数
7〜16。例えば、フェノキシカルボニル、4−エトキ
シフェノキシカルボニル、2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシカルボニル)、カルボニルオキシ基(炭素数2〜
24。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボ
ニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、へプタカルボ
ニルオキシ)、アシルアミノ基(炭素数2〜18。例え
ば、アセチルアミノ、ブタンアミド、べンズアミド、ピ
バリン酸アミド)、カルバモイル基(炭素数1〜18。
例えば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N−
エチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、
N−フェニルカルバモイル、N−シクロヘキシルカルバ
モイル)、スルホンアミド基(炭素数1〜18。例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、へキサデカンスルホンアミド)、
スルファモイル基(炭素数1〜18。例えば、N−メチ
ルスルファモイル、N−エチルスルファモイル、N,N
−ジプロピルスルファモイル、N−フェニルスルファモ
イル、N−シクロヘキシルスルファモイル)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(炭素数2〜24。例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ)、
カルバモイルアミノ基(炭素数2〜18。例えば、N−
メチルカルバモイルアミノ、N,N−ジエチルカルバモ
イルアミノ、N−フェニルカルバモイルアミノ)、アシ
ル基(炭素数2〜18。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル)、イミド基(炭素数3〜21。例え
ば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヒダントイン1
−イル)、スルホニル基(炭素数1〜24。例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル)等が挙げられる。
する。一般式(I)で表されるカプラーモノマーを更に
詳しく説明する。一般式(I)のR1は水素原子、塩素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基
は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表す。置換アルキル基の置換基はハロゲン原子
(例えば、フッ素、塩素、臭素)、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アリール基(炭素数6〜18。
例えば、フェニル、ナフチル)、アルコキシ基(炭素数
1〜24。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ドデシルオキシ、へキサデシルオキシ、メト
キシエトキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜18。例えば、フェノキシ、4−クロロフ
ェノキシ、2−メトキシフェノキシ)、へテロ環オキシ
基(炭素数2〜12。例えば、5−ピラゾリルオキシ、
2−ピリジルオキシ)、アルキルチオ基(炭素数1〜1
8。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オ
クチルチオ、ドデシルチオ、2−エチルヘキシルチ
オ)、アリルチオ基(炭素数6〜18。例えば、フェニ
ルチオ、ナフチルチオ)、アルコキシカルボニル基(炭
素数2〜24。例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチルオキ
シカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(炭素数
7〜16。例えば、フェノキシカルボニル、4−エトキ
シフェノキシカルボニル、2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシカルボニル)、カルボニルオキシ基(炭素数2〜
24。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボ
ニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、へプタカルボ
ニルオキシ)、アシルアミノ基(炭素数2〜18。例え
ば、アセチルアミノ、ブタンアミド、べンズアミド、ピ
バリン酸アミド)、カルバモイル基(炭素数1〜18。
例えば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N−
エチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、
N−フェニルカルバモイル、N−シクロヘキシルカルバ
モイル)、スルホンアミド基(炭素数1〜18。例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、へキサデカンスルホンアミド)、
スルファモイル基(炭素数1〜18。例えば、N−メチ
ルスルファモイル、N−エチルスルファモイル、N,N
−ジプロピルスルファモイル、N−フェニルスルファモ
イル、N−シクロヘキシルスルファモイル)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(炭素数2〜24。例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ)、
カルバモイルアミノ基(炭素数2〜18。例えば、N−
メチルカルバモイルアミノ、N,N−ジエチルカルバモ
イルアミノ、N−フェニルカルバモイルアミノ)、アシ
ル基(炭素数2〜18。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル)、イミド基(炭素数3〜21。例え
ば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヒダントイン1
−イル)、スルホニル基(炭素数1〜24。例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル)等が挙げられる。
【0016】アリール基は置換または無置換のアリール
基を表し、置換アリール基の置換基は前記の置換アルキ
ル基の置換基として説明した置換基またはアルキル基を
表す。
基を表し、置換アリール基の置換基は前記の置換アルキ
ル基の置換基として説明した置換基またはアルキル基を
表す。
【0017】R1は水素原子またはアルキル基が好まし
く、水素原子または無置換の炭素数1〜4のアルキル基
がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子またはメチ
ル基である。
く、水素原子または無置換の炭素数1〜4のアルキル基
がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子またはメチ
ル基である。
【0018】一般式(I)のL1は−C(=O)N
(R2)、−C(=O)O−、−N(R2)C(=O)−、
−OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)ま
たは一般式(IV)を表し、R2は水素原子、アルキル
基、アリール基またはへテロ環基を表す。
(R2)、−C(=O)O−、−N(R2)C(=O)−、
−OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)ま
たは一般式(IV)を表し、R2は水素原子、アルキル
基、アリール基またはへテロ環基を表す。
【0019】R2、前記一般式(II)、一般式(III)お
よび一般式(IV)をさらに詳しく説明する。R2は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基
は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表し、アリール基は置換または無置換のアリール
基を表す。置換アルキル基の置換基は前記R1の置換ア
ルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。アリ
ール基は置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記R1の置換アルキル基の置換基
で説明した置換基またはアルキル基を表す。R2は水素
原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が
好ましく、水素原子または無置換のアルキル基がさらに
好ましい。最も好ましくは水素原子である。
よび一般式(IV)をさらに詳しく説明する。R2は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基
は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表し、アリール基は置換または無置換のアリール
基を表す。置換アルキル基の置換基は前記R1の置換ア
ルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。アリ
ール基は置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記R1の置換アルキル基の置換基
で説明した置換基またはアルキル基を表す。R2は水素
原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基が
好ましく、水素原子または無置換のアルキル基がさらに
好ましい。最も好ましくは水素原子である。
【0020】一般式(II)、一般式(III)および一般式
(IV)のR3は置換基を表し、kは0〜4の整数を表
す。R3の置換基はハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素、臭素)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホキシ基、ニトロ基、アルキル基(炭素数1〜
36。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、へ
キシル、オクチル、へキサデシル)、アリール基(炭素
数6〜18。例えば、フェニル、ナフチル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜24。例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、へキサデシル
オキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ)、アリー
ルオキシ基(炭素数6〜18。例えば、フェノキシ、4
−クロロフェノキシ、2−メトキシフェノキシ)、へテ
ロ環オキシ基(炭素数2〜12。例えば、5−ピラゾリ
ルオキシ、2−ピリジルオキシ)、アルキルチオ基(炭
素数1〜18。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチ
ルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、2−エチルヘキ
シルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜18。例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ)、アルコキシカルボ
ニル基(炭素数2〜24。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、
オクチルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニ
ル基(炭素数7〜16。例えば、フェノキシカルボニ
ル、4−エトキシフェノキシカルボニル、2,4−ジ−
t−アミルフェノキシカルボニル)、カルボニルオキシ
基(炭素数2〜24。例えば、メチルカルボニルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキ
シ、へプタカルボニルオキシ)、アシルアミノ基(炭素
数2〜18。例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、
ベンズアミド、ピバリン酸アミド)、カルバモイル基
(炭素数1〜18。例えば、カルバモイル、N−メチル
カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジエ
チルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、N−シ
クロヘキシルカルバモイル)、スルホンアミド基(炭素
数1〜18。例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、へキサデカンス
ルホンアミド)、スルファモイル基(炭素数1〜18。
例えば、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルフ
ァモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−フ
ェニルスルファモイル、N−シクロヘキシルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2〜2
4。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ)、カルバモイルアミノ基(炭素数2〜1
8。例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N,N−
ジエチルカルバモイルアミノ、N−フェニルカルバモイ
ルアミノ)、アシル基(炭素数2〜18。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル、シクロヘキサノイ
ル)、イミド基(炭素数3〜21。例えば、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、3−へキサデセニルコハク酸イ
ミド、ヒダントイン−1−イル)、スルホニル基(炭素
数1〜24。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホ
ニル、フェニルスルホニル)、へテロ環基(炭素数1〜
24。へテロ原子として例えば、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも1個以上有し3〜12、好ま
しくは5もしくは6員環の単環もしくは縮合環。例え
ば、2−ピリジル、1−ピロリル、モルホリノ、1−ピ
ラゾリル、1−イミダゾリル)等が挙げられる。これら
の基はさらに置換基を有していてもよい。
(IV)のR3は置換基を表し、kは0〜4の整数を表
す。R3の置換基はハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素、臭素)、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル
基、スルホキシ基、ニトロ基、アルキル基(炭素数1〜
36。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、へ
キシル、オクチル、へキサデシル)、アリール基(炭素
数6〜18。例えば、フェニル、ナフチル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜24。例えば、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、へキサデシル
オキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ)、アリー
ルオキシ基(炭素数6〜18。例えば、フェノキシ、4
−クロロフェノキシ、2−メトキシフェノキシ)、へテ
ロ環オキシ基(炭素数2〜12。例えば、5−ピラゾリ
ルオキシ、2−ピリジルオキシ)、アルキルチオ基(炭
素数1〜18。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチ
ルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、2−エチルヘキ
シルチオ)、アリールチオ基(炭素数6〜18。例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ)、アルコキシカルボ
ニル基(炭素数2〜24。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、
オクチルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボニ
ル基(炭素数7〜16。例えば、フェノキシカルボニ
ル、4−エトキシフェノキシカルボニル、2,4−ジ−
t−アミルフェノキシカルボニル)、カルボニルオキシ
基(炭素数2〜24。例えば、メチルカルボニルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキ
シ、へプタカルボニルオキシ)、アシルアミノ基(炭素
数2〜18。例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、
ベンズアミド、ピバリン酸アミド)、カルバモイル基
(炭素数1〜18。例えば、カルバモイル、N−メチル
カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジエ
チルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、N−シ
クロヘキシルカルバモイル)、スルホンアミド基(炭素
数1〜18。例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、へキサデカンス
ルホンアミド)、スルファモイル基(炭素数1〜18。
例えば、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルフ
ァモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−フ
ェニルスルファモイル、N−シクロヘキシルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2〜2
4。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ)、カルバモイルアミノ基(炭素数2〜1
8。例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N,N−
ジエチルカルバモイルアミノ、N−フェニルカルバモイ
ルアミノ)、アシル基(炭素数2〜18。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル、シクロヘキサノイ
ル)、イミド基(炭素数3〜21。例えば、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、3−へキサデセニルコハク酸イ
ミド、ヒダントイン−1−イル)、スルホニル基(炭素
数1〜24。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホ
ニル、フェニルスルホニル)、へテロ環基(炭素数1〜
24。へテロ原子として例えば、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも1個以上有し3〜12、好ま
しくは5もしくは6員環の単環もしくは縮合環。例え
ば、2−ピリジル、1−ピロリル、モルホリノ、1−ピ
ラゾリル、1−イミダゾリル)等が挙げられる。これら
の基はさらに置換基を有していてもよい。
【0021】R3はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルホニル基が好ましく、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基が
さらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基である。
ノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルホニル基が好ましく、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基が
さらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基である。
【0022】kは0〜4の整数を表し、kが2〜4の時
にはR3は同一であっても異なっていてもよい。kは
0、1または2が好ましく、0または1がさらに好まし
い。最も好ましくは0である。
にはR3は同一であっても異なっていてもよい。kは
0、1または2が好ましく、0または1がさらに好まし
い。最も好ましくは0である。
【0023】一般式(I)のL2は連結基を表し、具体
的には下記一般式(V)で表される。
的には下記一般式(V)で表される。
【0024】
【化9】
【0025】式中、J1、J2、J3は同じであっても異
なっていても良く、−C(=O)−、−C(=O)O
−、−SO2−、−C(=O)N(R4)−、−SO2N
(R4)−、−N(R4)−R5−、−N(R4)−R5−N
(R6)−、−O−、−S−、−N(R4)−C(=O)−
N(R6)−、−N(R4)−SO2−、−N(R4)−SO2
−N(R6)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、−
OC(=O)−N(R6)−、−N(R4)−C(=O)O
−、−N(R4)−C(=O)−を表す。R4は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、R5はアルキ
レン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表す。R
6は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
X1、X2、X3は同じであっても異なっていてもよく、
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、q、rおよびsはそれぞれに0または1を表す。
なっていても良く、−C(=O)−、−C(=O)O
−、−SO2−、−C(=O)N(R4)−、−SO2N
(R4)−、−N(R4)−R5−、−N(R4)−R5−N
(R6)−、−O−、−S−、−N(R4)−C(=O)−
N(R6)−、−N(R4)−SO2−、−N(R4)−SO2
−N(R6)−、−C(=O)−、−OC(=O)−、−
OC(=O)−N(R6)−、−N(R4)−C(=O)O
−、−N(R4)−C(=O)−を表す。R4は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、R5はアルキ
レン基、アラルキレン基またはアリーレン基を表す。R
6は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
X1、X2、X3は同じであっても異なっていてもよく、
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、q、rおよびsはそれぞれに0または1を表す。
【0026】R4、R5、R6、X1、X2およびX3をさら
に詳しく説明する。R4およびR6はそれぞれに水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、R 4およびR6
のアルキル基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前
記R1の置換アルキル基の置換基で説明した置換基と同
義である。アリール基は置換または無置換のアリール基
を表し、置換アリール基の置換基は前記R3で説明した
置換基と同義である。R4およびR6は同一であっても異
なっていてもよい。R4およびR6は水素原子またはアル
キル基が好ましく、水素原子または無置換のアルキル基
がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子または炭素
数1〜18の直鎖または分岐鎖の無置換アルキル基であ
る。
に詳しく説明する。R4およびR6はそれぞれに水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、R 4およびR6
のアルキル基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前
記R1の置換アルキル基の置換基で説明した置換基と同
義である。アリール基は置換または無置換のアリール基
を表し、置換アリール基の置換基は前記R3で説明した
置換基と同義である。R4およびR6は同一であっても異
なっていてもよい。R4およびR6は水素原子またはアル
キル基が好ましく、水素原子または無置換のアルキル基
がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子または炭素
数1〜18の直鎖または分岐鎖の無置換アルキル基であ
る。
【0027】R5はアルキレン基、アラルキレン基また
はアリーレン基を表し、アルキレン基とは置換または無
置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。
置換アルキレン基の置換基は前記R3で説明した置換基
と同義である。アラルキレン基は置換または無置換のア
ラルキレン基を表し、置換アラルキレン基の置換基は前
記R3で説明した置換基と同義である。アリーレン基は
置換または無置換のアリーレン基を表し、置換アリーレ
ン基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義であ
る。
はアリーレン基を表し、アルキレン基とは置換または無
置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。
置換アルキレン基の置換基は前記R3で説明した置換基
と同義である。アラルキレン基は置換または無置換のア
ラルキレン基を表し、置換アラルキレン基の置換基は前
記R3で説明した置換基と同義である。アリーレン基は
置換または無置換のアリーレン基を表し、置換アリーレ
ン基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義であ
る。
【0028】X1、X2、X3は同じであっても異なって
いてもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはアラ
ルキレン基を表し、アルキレン基は置換または無置換の
直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。アリー
レン基は置換または無置換のアリーレン基を表し、アラ
ルキレン基は置換または無置換のアラルキレン基を表
す。置換アルキレン基、置換アリーレン基および置換ア
ラルキレン基の置換基は前記R3で説明した置換基と同
義である。q、rおよびsはそれぞれに0または1を表
す。
いてもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはアラ
ルキレン基を表し、アルキレン基は置換または無置換の
直鎖、分岐鎖または環状のアルキレン基を表す。アリー
レン基は置換または無置換のアリーレン基を表し、アラ
ルキレン基は置換または無置換のアラルキレン基を表
す。置換アルキレン基、置換アリーレン基および置換ア
ラルキレン基の置換基は前記R3で説明した置換基と同
義である。q、rおよびsはそれぞれに0または1を表
す。
【0029】Qはカプラー残基を表し、イエローカプラ
ー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残基等
のカプラー残基が挙げられる。
ー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残基等
のカプラー残基が挙げられる。
【0030】さらに詳しく説明すると、Qがイエローカ
プラー残基を表す時、例えば、ピバロイルアセトアニラ
イド型、べンゾイルアセトアニライド型、マロン酸ジエ
ステル型、マロン酸ジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン酸エステ
ルモノアミド型(例えば、特開平5−313323
号)、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミ
ダゾリルアセトアミド型、またはシクロアルカノイルア
セトアミド型(例えば、特開平4−218042号)等
のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許第5,0
21,332号、同5,021,330号、同5,21
3,958号、欧州特許第421,221A号、同48
2,552号等に記載のカプラー残基であってもよい。
プラー残基を表す時、例えば、ピバロイルアセトアニラ
イド型、べンゾイルアセトアニライド型、マロン酸ジエ
ステル型、マロン酸ジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン酸エステ
ルモノアミド型(例えば、特開平5−313323
号)、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミ
ダゾリルアセトアミド型、またはシクロアルカノイルア
セトアミド型(例えば、特開平4−218042号)等
のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許第5,0
21,332号、同5,021,330号、同5,21
3,958号、欧州特許第421,221A号、同48
2,552号等に記載のカプラー残基であってもよい。
【0031】Cpがマゼンタカプラー残基を表すとき、
例えば、5−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダゾー
ル型、ビラゾロトリロアゾール型、ピラゾロイミダゾー
ル型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノアゼトフ
ェノン型のカプラー残基が挙げれる。
例えば、5−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダゾー
ル型、ビラゾロトリロアゾール型、ピラゾロイミダゾー
ル型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノアゼトフ
ェノン型のカプラー残基が挙げれる。
【0032】Cpがシアンカプラー残基を表すとき、例
えば、フェノール型、ナフトール型、5−アミドナフォ
トール型(例えば、特開昭61−153640号)、さ
らに米国特許第4,746,602号、同5,256,
526号、同5,270,153号、欧州特許第24
9,453号および特願平6−84315号に記載のカ
プラー残基であってもよい。
えば、フェノール型、ナフトール型、5−アミドナフォ
トール型(例えば、特開昭61−153640号)、さ
らに米国特許第4,746,602号、同5,256,
526号、同5,270,153号、欧州特許第24
9,453号および特願平6−84315号に記載のカ
プラー残基であってもよい。
【0033】Qで表されるカプラー残基の好ましい例は
下記一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、
(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(Cp−
10)、(Cp−11)、(Cp−12)または(Cp
−13)で表され、一般式(Cp−1)〜(Cp−1
3)で表されるカプラーのそれぞれの置換基R51〜R64
のいずれかの置換基が連結基L 2またはL1と結合してい
る。
下記一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、
(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(Cp−
10)、(Cp−11)、(Cp−12)または(Cp
−13)で表され、一般式(Cp−1)〜(Cp−1
3)で表されるカプラーのそれぞれの置換基R51〜R64
のいずれかの置換基が連結基L 2またはL1と結合してい
る。
【0034】
【化10】
【0035】
【化11】
【0036】
【化12】
【0037】
【化13】
【0038】以下に置換基R51〜R64、Z1、b、dお
よびeについて詳しく説明する。但し、以下の説明にお
いて、R41はアルキル基、アリール基またはへテロ環基
を表し、R42はアリール基またはへテロ環基を表す。R
43、R44およびR45は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表す。
よびeについて詳しく説明する。但し、以下の説明にお
いて、R41はアルキル基、アリール基またはへテロ環基
を表し、R42はアリール基またはへテロ環基を表す。R
43、R44およびR45は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表す。
【0039】R51、R52およびR53は各々R43と同じ意
味を表す。bは0または1を表す。R54は−NH2、R
41と同じ意味の基、R41C(=O)N(R43)−基、R
41SO2N(R43)−基、R41N(R43)−基、R41S
−基、R43O−基またはR45N(R43)C(=O)N
(R44)−基を表す。
味を表す。bは0または1を表す。R54は−NH2、R
41と同じ意味の基、R41C(=O)N(R43)−基、R
41SO2N(R43)−基、R41N(R43)−基、R41S
−基、R43O−基またはR45N(R43)C(=O)N
(R44)−基を表す。
【0040】R55は−NH2またはR41と同じ意味の基
を表す。R56およびR57は各々−NH2、R43と同じ意
味の基、R41S−基、R43O−基、R41C(=O)N
(R43)−基、R41SO2N(R43)−基、R41N(R
43)−基、またはR45N(R43)C(=O)N(R44)
−基を表す。R58は−NH2またはR41と同じ意味の基
を表す。R59は−NH2、R41と同じ意味の基、R41C
(=O)N(R43)−基、R41OC(=O)N(R43)
−基、R41SO2N(R43)−基、R43(R44)NC
(=O)N(R45)−基、R41O−基、R41S−基、ハ
ロゲン原子またはR41N(R43)−基を表す。dは0な
いし3を表す。dが複数のとき複数個のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表す。
を表す。R56およびR57は各々−NH2、R43と同じ意
味の基、R41S−基、R43O−基、R41C(=O)N
(R43)−基、R41SO2N(R43)−基、R41N(R
43)−基、またはR45N(R43)C(=O)N(R44)
−基を表す。R58は−NH2またはR41と同じ意味の基
を表す。R59は−NH2、R41と同じ意味の基、R41C
(=O)N(R43)−基、R41OC(=O)N(R43)
−基、R41SO2N(R43)−基、R43(R44)NC
(=O)N(R45)−基、R41O−基、R41S−基、ハ
ロゲン原子またはR41N(R43)−基を表す。dは0な
いし3を表す。dが複数のとき複数個のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表す。
【0041】R60は−NH2またはR41と同じ意味の基
を表す。R61は−NH2またはR41と同じ意味の基を表
す。R62は−NH2、R41と同じ意味の基、R41C(=
O)NH−基、R41OC(=O)N(R43)−基、R41
SO2NH−基、R43N(R44)C(=O)NH−基、
R43N(R44)SO2NH−基、R43O−基またはハロ
ゲン原子を表す。R63およびR64は各々−NH2、R41
と同じ意味の基、R43C(=O)N(R4 4)−基、R43
N(R44)C(=O)−基、R41SO2N(R43)−
基、R41N(R43)SO2−基、R41SO2−基、R43O
C(=O)−基、R43OSO2−基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、ヒド
ロキシル基またはR43CO−基を表す。eは0ないし4
の整数を表す。複数個のR62またはR63があるときには
各々同じものまたは異なるものを表す。Aは5員環、6
員環または7員環を形成するために必要な原子群を表
す。置換基R51〜R64のいずれかで連結基L1またはL2
と結合してる。
を表す。R61は−NH2またはR41と同じ意味の基を表
す。R62は−NH2、R41と同じ意味の基、R41C(=
O)NH−基、R41OC(=O)N(R43)−基、R41
SO2NH−基、R43N(R44)C(=O)NH−基、
R43N(R44)SO2NH−基、R43O−基またはハロ
ゲン原子を表す。R63およびR64は各々−NH2、R41
と同じ意味の基、R43C(=O)N(R4 4)−基、R43
N(R44)C(=O)−基、R41SO2N(R43)−
基、R41N(R43)SO2−基、R41SO2−基、R43O
C(=O)−基、R43OSO2−基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、ヒド
ロキシル基またはR43CO−基を表す。eは0ないし4
の整数を表す。複数個のR62またはR63があるときには
各々同じものまたは異なるものを表す。Aは5員環、6
員環または7員環を形成するために必要な原子群を表
す。置換基R51〜R64のいずれかで連結基L1またはL2
と結合してる。
【0042】Z1は水素原子または芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、例
えば、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、
窒素原子で離脱するへテロ環基およびイミド基(例え
ば、特開昭56−38044号、特公昭58−1073
9号、同56−54134号、同56−45135号記
載の離脱基)、アルキルチオ基(例えば、特開昭56−
126833号記載の離脱基)、アリールチオ基(例え
ば、米国特許第4,351,897号、特開平2−16
0233号記載の離脱基)、アルコキシ基(例えば、欧
州特許第423,727号記載の離脱基)、アリールオ
キシ基(例えば、欧州特許第428,902号、同29
9,726号記載の離脱基)、米国特許第4,072,
525号、特開平5−34878号、同5−31332
2号、欧州特許第514,896号、特開平6−347
960号および特願平5−212194号に記載の離脱
基、カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等の離
脱基が挙げられる。
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、例
えば、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、
窒素原子で離脱するへテロ環基およびイミド基(例え
ば、特開昭56−38044号、特公昭58−1073
9号、同56−54134号、同56−45135号記
載の離脱基)、アルキルチオ基(例えば、特開昭56−
126833号記載の離脱基)、アリールチオ基(例え
ば、米国特許第4,351,897号、特開平2−16
0233号記載の離脱基)、アルコキシ基(例えば、欧
州特許第423,727号記載の離脱基)、アリールオ
キシ基(例えば、欧州特許第428,902号、同29
9,726号記載の離脱基)、米国特許第4,072,
525号、特開平5−34878号、同5−31332
2号、欧州特許第514,896号、特開平6−347
960号および特願平5−212194号に記載の離脱
基、カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等の離
脱基が挙げられる。
【0043】Qがイエローカプラー残基である場合に
は、最も好ましくは下記一般式(Cp−14)、(Cp
−15)または(Cp−16)で表されるカプラー残基
である。
は、最も好ましくは下記一般式(Cp−14)、(Cp
−15)または(Cp−16)で表されるカプラー残基
である。
【0044】
【化14】
【0045】式中、R65は三級アルキル基を表し、Gは
置換基を表す。R66およびR67は各々置換基を表し、f
は0から4の整数を表す。Z2は水素原子または芳香族
一級アミン現像主薬の酸化体との反応で離脱する基を表
し、R68はアルキル基、アラルキル基を表す。R65〜R
68およびGのいずれかで連結基L2またはL1と結合して
いる。
置換基を表す。R66およびR67は各々置換基を表し、f
は0から4の整数を表す。Z2は水素原子または芳香族
一級アミン現像主薬の酸化体との反応で離脱する基を表
し、R68はアルキル基、アラルキル基を表す。R65〜R
68およびGのいずれかで連結基L2またはL1と結合して
いる。
【0046】R65、R66、R67、R68、G、fおよびZ
2をさらに詳しく説明する。R65は三級アルキル基を表
し、三級アルキル基は置換または無置換の鎖状または環
状の三級アルキル基を表す。置換三級アルキル基の置換
基は前記R1で説明した置換アルキル基の置換基と同義
である。R65は無置換の鎖状または環状の三級アルキル
基が好ましく、t−ブチル、アダマンチル等がさらに好
ましい。最も好ましくはt−ブチルである。
2をさらに詳しく説明する。R65は三級アルキル基を表
し、三級アルキル基は置換または無置換の鎖状または環
状の三級アルキル基を表す。置換三級アルキル基の置換
基は前記R1で説明した置換アルキル基の置換基と同義
である。R65は無置換の鎖状または環状の三級アルキル
基が好ましく、t−ブチル、アダマンチル等がさらに好
ましい。最も好ましくはt−ブチルである。
【0047】Gは置換基を表し、前記R3で説明した置
換基と同義である。好ましくはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、へテロ環チオ基、エステル基、アミド基、スルホ
ンアミド基またはへテロ環基が挙げられる。より好まし
くはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、最も好ま
しくはハロゲン原子(塩素)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ドデシルオキ
シ、イソプロピルオキシ、2−エチルヘキシル)または
アリーリオキシ基(例えば、フェノキシ、4−t−オク
チルフェノキシ、2−メトキシフェノキシ、4−メチル
フェノキシ)が挙げられる。
換基と同義である。好ましくはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、へテロ環チオ基、エステル基、アミド基、スルホ
ンアミド基またはへテロ環基が挙げられる。より好まし
くはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、最も好ま
しくはハロゲン原子(塩素)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ドデシルオキ
シ、イソプロピルオキシ、2−エチルヘキシル)または
アリーリオキシ基(例えば、フェノキシ、4−t−オク
チルフェノキシ、2−メトキシフェノキシ、4−メチル
フェノキシ)が挙げられる。
【0048】R66およびR67は各々置換基を表し、前記
R3で説明した置換基と同義である。好ましくはハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エステ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキル基またはアリール基である。より好ましく
はハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、エステル基、カルバモイル基またはスルファモイル
基が挙げられる。fは0から4の整数を表し、fが2〜
4の場合には置換基R66およびR67は各々同一であって
も異なっていてもよい。好ましくは(R66)f−のfは
1または2であり、(R67)f−のfは0である。
R3で説明した置換基と同義である。好ましくはハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エステ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキル基またはアリール基である。より好ましく
はハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、エステル基、カルバモイル基またはスルファモイル
基が挙げられる。fは0から4の整数を表し、fが2〜
4の場合には置換基R66およびR67は各々同一であって
も異なっていてもよい。好ましくは(R66)f−のfは
1または2であり、(R67)f−のfは0である。
【0049】Z2は水素原子または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記
Zと同義である。Z2は窒素原子で離脱するへテロ環基
およびイミド基(例えば、特開昭56−38044号、
特公昭58−10739号、同56−54134号、同
56−45135号記載の離脱基)、アルキルチオ基
(例えば、特開昭56−126833号記載の離脱
基)、アリールチオ基(例えば、米国特許第4,35
1,897号、特開平2−160233号記載の離脱
基)、アルコキシ基(例えば、欧州特許第423,72
7号記載の離脱基)、アリールオキシ基(例えば、欧州
特許第428,902号、同299,726号記載の離
脱基)が好ましく、窒素原子で離脱するへテロ環基およ
びイミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリー
ルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくは窒素原子
で離脱するへテロ環基およびイミド基である。
像薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記
Zと同義である。Z2は窒素原子で離脱するへテロ環基
およびイミド基(例えば、特開昭56−38044号、
特公昭58−10739号、同56−54134号、同
56−45135号記載の離脱基)、アルキルチオ基
(例えば、特開昭56−126833号記載の離脱
基)、アリールチオ基(例えば、米国特許第4,35
1,897号、特開平2−160233号記載の離脱
基)、アルコキシ基(例えば、欧州特許第423,72
7号記載の離脱基)、アリールオキシ基(例えば、欧州
特許第428,902号、同299,726号記載の離
脱基)が好ましく、窒素原子で離脱するへテロ環基およ
びイミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリー
ルオキシ基がさらに好ましい。最も好ましくは窒素原子
で離脱するへテロ環基およびイミド基である。
【0050】R68はアルキル基またはアラルキル基を表
し、そのアルキル基とは置換または無置換の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基は
前記R1で説明した置換基と同義である。アラルキル基
は置換または無置換のアラルキル基を表し、置換アラル
キル基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義であ
る。R68はメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプ
ロピル、ベンジル、ブチル、へキシル、オクチル、ドデ
シルまたはへキサデシルが好ましく、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソプロピル、ベンジルまたはブチ
ルがより好ましい。最も好ましくはメチル、エチル、プ
ロピルまたはベンジルである。
し、そのアルキル基とは置換または無置換の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基は
前記R1で説明した置換基と同義である。アラルキル基
は置換または無置換のアラルキル基を表し、置換アラル
キル基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義であ
る。R68はメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプ
ロピル、ベンジル、ブチル、へキシル、オクチル、ドデ
シルまたはへキサデシルが好ましく、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソプロピル、ベンジルまたはブチ
ルがより好ましい。最も好ましくはメチル、エチル、プ
ロピルまたはベンジルである。
【0051】Qがマゼンタカプラー残基である場合に
は、前記の一般式(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp
−6)が好ましく、一般式(Cp−4)がさらに好まし
い。最も好ましくは一般式(Cp−4)で表され、R56
がアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基であり、R57がアルキル基またはアリール
基、Z1がハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アリールオキシ基または窒素原子で離脱するへテ
ロ環基である。R56またはR57のいずれかで連結基L2
またはL1と結合している。
は、前記の一般式(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp
−6)が好ましく、一般式(Cp−4)がさらに好まし
い。最も好ましくは一般式(Cp−4)で表され、R56
がアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基であり、R57がアルキル基またはアリール
基、Z1がハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アリールオキシ基または窒素原子で離脱するへテ
ロ環基である。R56またはR57のいずれかで連結基L2
またはL1と結合している。
【0052】Qがシアンカプラー残基である場合には、
前記一般式(Cp−10)、(Cp−11)、下記一般
式(Cp−17)または(Cp−18)で表されるカプ
ラー残基がさらに好ましい。最も好ましくは一般式(C
p−11)、一般式(Cp−17)または(Cp−1
8)で表されるカプラー残基である。
前記一般式(Cp−10)、(Cp−11)、下記一般
式(Cp−17)または(Cp−18)で表されるカプ
ラー残基がさらに好ましい。最も好ましくは一般式(C
p−11)、一般式(Cp−17)または(Cp−1
8)で表されるカプラー残基である。
【0053】
【化15】
【0054】式中、Z3は前記のZ1と同義である。R69
はアルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリー
ルアミノ基を表し、R70は水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。R71はアルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表し、R72はアシル基またはカルバモイ
ル基を表す。R73、R74、R75、R76およびR77は各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。R69、
R70、R71、R72、R73、R74、R75、R76およびR77
のいずれかで連結基L2またはL1と結合している。
はアルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリー
ルアミノ基を表し、R70は水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。R71はアルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表し、R72はアシル基またはカルバモイ
ル基を表す。R73、R74、R75、R76およびR77は各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。R69、
R70、R71、R72、R73、R74、R75、R76およびR77
のいずれかで連結基L2またはL1と結合している。
【0055】R69、R70、R71、R72、R73、R74、R
75、R76、R77およびZ3を詳しく説明する。R69はア
ルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミ
ノ基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基
の置換基はR1で説明した置換基と同義である。アリー
ル基とは置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義で
ある。R69はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルキルアミノ基またはアリールアミノ基が好ましく、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアルキ
ルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル
基(炭素数1〜24、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、へプチル、ウンデシル、トリデ
シル、ペンタデシル、イソブチル、2−エチルヘキシ
ル、アダマンチル、t−ブチル)、アリール基(炭素数
6〜18、例えば、フェニル、3−エトキシカルボニル
フェニル、2−エトキシフェニル、3−ブチルスルファ
モイルフェニル)、アルコキシ基(炭素数1〜18、例
えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキ
シ、メトキシエトキシ、べンジルオキシ、イソプロピル
オキシ、イソブチルオキシ、2−エチルヘキシルオキ
シ、へキシルオキシエトキシ)、アルキルアミノ基(炭
素数1〜18、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、へキシルアミノ、オクチルアミ
ノ)が挙げられる。
75、R76、R77およびZ3を詳しく説明する。R69はア
ルキル基、アリール基、へテロ環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミ
ノ基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基
の置換基はR1で説明した置換基と同義である。アリー
ル基とは置換または無置換のアリール基を表し、置換ア
リール基の置換基は前記R3で説明した置換基と同義で
ある。R69はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルキルアミノ基またはアリールアミノ基が好ましく、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアルキ
ルアミノ基がさらに好ましい。最も好ましくはアルキル
基(炭素数1〜24、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、へプチル、ウンデシル、トリデ
シル、ペンタデシル、イソブチル、2−エチルヘキシ
ル、アダマンチル、t−ブチル)、アリール基(炭素数
6〜18、例えば、フェニル、3−エトキシカルボニル
フェニル、2−エトキシフェニル、3−ブチルスルファ
モイルフェニル)、アルコキシ基(炭素数1〜18、例
えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブトキ
シ、メトキシエトキシ、べンジルオキシ、イソプロピル
オキシ、イソブチルオキシ、2−エチルヘキシルオキ
シ、へキシルオキシエトキシ)、アルキルアミノ基(炭
素数1〜18、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、へキシルアミノ、オクチルアミ
ノ)が挙げられる。
【0056】R70は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基
の置換基は前記R1で説明した置換基と同義である。ア
リール基とは置換または無置換のアリール基を表し、置
換アリール基の置換基は前記R3で説明した置換基と同
義である。R70は水素原子が最も好ましい。
ル基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基
の置換基は前記R1で説明した置換基と同義である。ア
リール基とは置換または無置換のアリール基を表し、置
換アリール基の置換基は前記R3で説明した置換基と同
義である。R70は水素原子が最も好ましい。
【0057】R71はアルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキ
ル基の置換基は前記R1で説明した置換基と同義であ
る。アリール基とは置換または無置換のアリール基を表
し、置換アリール基の置換基は前記R3で説明した置換
基と同義である。R71はアルキル基、またはアリール基
が好ましく、アルキル基がさらに好ましい。最も好まし
くは炭素数1〜18のアルキル基である。
ロ環基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキ
ル基の置換基は前記R1で説明した置換基と同義であ
る。アリール基とは置換または無置換のアリール基を表
し、置換アリール基の置換基は前記R3で説明した置換
基と同義である。R71はアルキル基、またはアリール基
が好ましく、アルキル基がさらに好ましい。最も好まし
くは炭素数1〜18のアルキル基である。
【0058】R72はアシル基またはカルバモイル基を表
し、アルキルカルボニル基(炭素数2〜26、例えば、
アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブ
チルカルボニル、イソプロピルカルボニル、トリデシル
カルボニル、t−ブチルカルボニル、2−エチルヘキシ
ルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、1−(3−
ペンタデシルフェノキシプロピルカルボニル)、アリー
ルカルボニル基(炭素数7〜18、例えば、フェニルカ
ルボニル、2−ブトキシフェニルカルボニル、2−メタ
ンスルホンアミドフェニルカルボニル)が好ましい。最
も好ましくはアルキルカルボニル基である。
し、アルキルカルボニル基(炭素数2〜26、例えば、
アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブ
チルカルボニル、イソプロピルカルボニル、トリデシル
カルボニル、t−ブチルカルボニル、2−エチルヘキシ
ルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、1−(3−
ペンタデシルフェノキシプロピルカルボニル)、アリー
ルカルボニル基(炭素数7〜18、例えば、フェニルカ
ルボニル、2−ブトキシフェニルカルボニル、2−メタ
ンスルホンアミドフェニルカルボニル)が好ましい。最
も好ましくはアルキルカルボニル基である。
【0059】R73、R74、R75、R76およびR77は各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキ
ル基とは置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状の
アルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記R1
で説明した置換基と同義である。アリール基は置換また
は無置換のアリール基を表し、置換アリール基の置換基
は前記R3で説明した置換基と同義である。R73および
R74は水素原子またはアルキル基が好ましく、無置換ア
ルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはメチル基で
ある。R75およびR76は水素原子またはアルキル基が好
ましく、最も好ましくは共に水素原子である。R77は水
素原子、無置換のアルキル基、または無置換のアリール
基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキ
ル基とは置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状の
アルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記R1
で説明した置換基と同義である。アリール基は置換また
は無置換のアリール基を表し、置換アリール基の置換基
は前記R3で説明した置換基と同義である。R73および
R74は水素原子またはアルキル基が好ましく、無置換ア
ルキル基がさらに好ましい。最も好ましくはメチル基で
ある。R75およびR76は水素原子またはアルキル基が好
ましく、最も好ましくは共に水素原子である。R77は水
素原子、無置換のアルキル基、または無置換のアリール
基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【0060】Z3は前記のZ1と同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリールオキシ基が挙げられる。
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリールオキシ基が挙げられる。
【0061】次に、一般式(I)で表されるカプラー単
量体の好ましい範囲について説明する。一般式(I)で
表されるカプラー単量体がイエローカプラー単量体の場
合には、Qは前記の一般式(Cp−1)または一般式
(Cp−2)で表され、R1は水素原子またはアルキル
基で表される。L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは0または1で表され、R2が水素原
子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、
R3がハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、またはスルホニル基で表され、kは0また
は1で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表されるイエローカプラー単量体が好ましい。
量体の好ましい範囲について説明する。一般式(I)で
表されるカプラー単量体がイエローカプラー単量体の場
合には、Qは前記の一般式(Cp−1)または一般式
(Cp−2)で表され、R1は水素原子またはアルキル
基で表される。L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは0または1で表され、R2が水素原
子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、
R3がハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボ
キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、またはスルホニル基で表され、kは0また
は1で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表されるイエローカプラー単量体が好ましい。
【0062】さらに好ましくは、Qは前記の一般式(C
p−1)または一般式(Cp−2)で表され、R1は水
素原子または無置換のアルキル基で表される。L1は−
N(R 2)C(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式
(II)、一般式(III)または一般式(IV)で、iは1で
表され、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無
置換のアリール基で、R3がハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で表され、
kは0または1で、L2は二価の連結基(アルキレン
基、アリーレン基またはアラルキレン基)で表され、j
は0または1で表されるイエローカプラー単量体が好ま
しい。
p−1)または一般式(Cp−2)で表され、R1は水
素原子または無置換のアルキル基で表される。L1は−
N(R 2)C(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式
(II)、一般式(III)または一般式(IV)で、iは1で
表され、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無
置換のアリール基で、R3がハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で表され、
kは0または1で、L2は二価の連結基(アルキレン
基、アリーレン基またはアラルキレン基)で表され、j
は0または1で表されるイエローカプラー単量体が好ま
しい。
【0063】最も好ましいイエローカプラー単量体は、
Qは前記の一般式(Cp−14)〜一般式(Cp−1
6)で表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無
置換アルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−
OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)また
は一般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子
で、kは0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、ア
リーレン基またはアラルキレン基)で表され、jは0ま
たは1で表される。
Qは前記の一般式(Cp−14)〜一般式(Cp−1
6)で表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無
置換アルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−
OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)また
は一般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子
で、kは0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、ア
リーレン基またはアラルキレン基)で表され、jは0ま
たは1で表される。
【0064】一般式(I)で表されるカプラー単量体が
マゼンタカプラー単量体の場合には、Qは前記の一般式
(Cp−3)〜(Cp−7)で表され、R1は水素原子
またはアルキル基で表される。L1は−CN(R2)(=
O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式
(III)または一般式(IV)で、iは0または1で表さ
れ、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無置換
のアリール基で、R3がハロゲン原子、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオ
キシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、またはスルホニル基で表
され、kは0、1または2で、L2は二価の連結基(ア
ルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基)で表
され、jは0または1で表されるマゼンタカプラー単量
体が好ましい。
マゼンタカプラー単量体の場合には、Qは前記の一般式
(Cp−3)〜(Cp−7)で表され、R1は水素原子
またはアルキル基で表される。L1は−CN(R2)(=
O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一般式
(III)または一般式(IV)で、iは0または1で表さ
れ、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無置換
のアリール基で、R3がハロゲン原子、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオ
キシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、またはスルホニル基で表
され、kは0、1または2で、L2は二価の連結基(ア
ルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基)で表
され、jは0または1で表されるマゼンタカプラー単量
体が好ましい。
【0065】さらに好ましくは、Qは前記の一般式(C
p−3)〜(Cp−6)で表され、R1は水素原子また
は無置換アルキル基で表される。L1は−N(R2)C
(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一
般式(III)または一般式(IV)で、iは1で表され、R
2が水素原子、無置換のアルキル基または無置換のアリ
ール基で、R3がハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、またはスルホニル基で表され、kは0または
1で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基)で表され、0または1で表さ
れるマゼンタカプラー単量体が好ましい。
p−3)〜(Cp−6)で表され、R1は水素原子また
は無置換アルキル基で表される。L1は−N(R2)C
(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一
般式(III)または一般式(IV)で、iは1で表され、R
2が水素原子、無置換のアルキル基または無置換のアリ
ール基で、R3がハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、またはスルホニル基で表され、kは0または
1で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレン
基またはアラルキレン基)で表され、0または1で表さ
れるマゼンタカプラー単量体が好ましい。
【0066】最も好ましいマゼンタカプラー単量体は、
Qは前記の一般式(Cp−4)〜一般式(Cp−5)で
表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無置換ア
ルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子で、k
は0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表される。
Qは前記の一般式(Cp−4)〜一般式(Cp−5)で
表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無置換ア
ルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子で、k
は0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表される。
【0067】一般式(I)で表されるカプラー単量体が
シアンカプラー単量体の場合には、Qは前記の一般式
(Cp−8)〜(Cp−13)で表され、R1は水素原
子またはアルキル基で表される。L1は−N(R2)C
(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一
般式(III)または一般式(IV)で、iは0または1で表
され、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無置
換のアリール基で、R3がハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ニルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、またはスルホニル
基で表され、kは0、1または2で、L2は二価の連結
基(アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン
基)で表され、jは0または1で表されるシアンカプラ
ー単量体が好ましい。
シアンカプラー単量体の場合には、Qは前記の一般式
(Cp−8)〜(Cp−13)で表され、R1は水素原
子またはアルキル基で表される。L1は−N(R2)C
(=O)−、−OC(=O)−、前記一般式(II)、一
般式(III)または一般式(IV)で、iは0または1で表
され、R2が水素原子、無置換のアルキル基または無置
換のアリール基で、R3がハロゲン原子、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ニルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、カルバモイルアミノ基、またはスルホニル
基で表され、kは0、1または2で、L2は二価の連結
基(アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン
基)で表され、jは0または1で表されるシアンカプラ
ー単量体が好ましい。
【0068】さらに好ましくは、Qは前記の一般式(C
p−11)、(Cp−17)または(Cp−18)で表
され、R1は水素原子または無置換アルキル基で表され
る。L1は−N(R2)C(=O)−、−OC(=O)
−、前記一般式(II)、一般式(III)または一般式(I
V)で、iは1で表され、R2が水素原子、無置換のアル
キル基または無置換のアリール基で、R3がハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、またはスルホニル
基で表され、kは0または1で、L2は二価の連結基
(アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基)
で表され、jは0または1で表されるシアンカプラー単
量体が好ましい。
p−11)、(Cp−17)または(Cp−18)で表
され、R1は水素原子または無置換アルキル基で表され
る。L1は−N(R2)C(=O)−、−OC(=O)
−、前記一般式(II)、一般式(III)または一般式(I
V)で、iは1で表され、R2が水素原子、無置換のアル
キル基または無置換のアリール基で、R3がハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、またはスルホニル
基で表され、kは0または1で、L2は二価の連結基
(アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基)
で表され、jは0または1で表されるシアンカプラー単
量体が好ましい。
【0069】最も好ましいシアンカプラー単量体は、
(Cp−11)、(Cp−17)または(Cp−18)
で表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無置換
アルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子で、k
は0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表される。
(Cp−11)、(Cp−17)または(Cp−18)
で表され、R1は水素原子または炭素数1〜4の無置換
アルキル基で、L1は−N(R2)C(=O)−、−OC
(=O)−、前記一般式(II)、一般式(III)または一
般式(IV)で、iは1で表され、R2が水素原子で、k
は0で、L2は二価の連結基(アルキレン基、アリーレ
ン基またはアラルキレン基)で表され、jは0または1
で表される。
【0070】次に、芳香族一級アミンの酸化体とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸(例えば、アクリル酸、メタアクリル酸)、およびそ
れらのアクリル酸から誘導されるエステル類あるいはア
ミド類(例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、t−ブチルアクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−プロ
ピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n
−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、n−
ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、n−へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシエチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、およびメ
チレンビスアクリルアミド)、ビニルエステル(例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、および
ビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレンおよ
びその誘導体(例えば、スチレンスルフィン酸カリウ
ム、スチレンスルホン酸ナトリウム等)、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル(例えば、ビニルエ
チルエーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニル−2
−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよび2−および4
−ビニルピリジン等が挙げられる。特にアクリル酸エス
テル類、メタアクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタアクリルアミド類、スチレンおよびその誘導体
類が好ましい。
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸(例えば、アクリル酸、メタアクリル酸)、およびそ
れらのアクリル酸から誘導されるエステル類あるいはア
ミド類(例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、t−ブチルアクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、メチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、n−プロ
ピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n
−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、n−
ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、n−へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシエチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、およびメ
チレンビスアクリルアミド)、ビニルエステル(例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、および
ビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレンおよ
びその誘導体(例えば、スチレンスルフィン酸カリウ
ム、スチレンスルホン酸ナトリウム等)、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル(例えば、ビニルエ
チルエーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニル−2
−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよび2−および4
−ビニルピリジン等が挙げられる。特にアクリル酸エス
テル類、メタアクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタアクリルアミド類、スチレンおよびその誘導体
類が好ましい。
【0071】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよい。本発明ポ
リマーカプラーは、カプラー単量体の重合で作った親油
性ポリマーカプラーまたはテロマーカプラーをいったん
取り出した後に、改めて有機溶媒に溶解したものを乳化
分散してもよいし、乳化重合法で作ったポリマーカプラ
ーラテックスさらには層構造ポリマーカプラーラテック
スを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。あ
るいは、いったん取り出した親水性ポリマーカプラーを
改めて水または水/水混和性有機溶媒に溶かしたものを
直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよい。本発明ポ
リマーカプラーは、カプラー単量体の重合で作った親油
性ポリマーカプラーまたはテロマーカプラーをいったん
取り出した後に、改めて有機溶媒に溶解したものを乳化
分散してもよいし、乳化重合法で作ったポリマーカプラ
ーラテックスさらには層構造ポリマーカプラーラテック
スを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。あ
るいは、いったん取り出した親水性ポリマーカプラーを
改めて水または水/水混和性有機溶媒に溶かしたものを
直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。
【0072】ポリマーカプラー中に占める発色部分の割
合は5〜80重量%が好ましく、より好ましくは5〜6
0重量%であり、色再現性、発色性および安定性の点か
ら特に20〜60重量%が好ましい。この場合の当分子
量(1モルのカプラー単量体を含むポリマーのグラム
数)は約250〜4000であるがこれらに限定するも
のではない。ポリマカプラーラテックスは、カプラー単
量体を基準として銀1モル当たり0.005モル〜0.
5モル、好ましくは0.01〜0.05モル添加するの
がよい。
合は5〜80重量%が好ましく、より好ましくは5〜6
0重量%であり、色再現性、発色性および安定性の点か
ら特に20〜60重量%が好ましい。この場合の当分子
量(1モルのカプラー単量体を含むポリマーのグラム
数)は約250〜4000であるがこれらに限定するも
のではない。ポリマカプラーラテックスは、カプラー単
量体を基準として銀1モル当たり0.005モル〜0.
5モル、好ましくは0.01〜0.05モル添加するの
がよい。
【0073】カプラーの合成法には、大きく分けて、
i)乳化重合法、ii)シード重合法、および iii)溶液
重合法があり、それぞれi)ポリマーカプラーラテック
ス、ii)層構造ポリマーカプラーラテックス、および i
ii)親油性ポリマーカプラー、テロマーカプラーおよび
親水性ポリマーカプラーが得られる。それらの重合体の
製法および乳剤への添加方法は、それぞれにi)米国特
許第4,080,211号、ii)特開昭58−4204
4号、iii)米国特許第3,451,820号、特開昭6
2−276548号、特開昭60−218646号に記
載されている。
i)乳化重合法、ii)シード重合法、および iii)溶液
重合法があり、それぞれi)ポリマーカプラーラテック
ス、ii)層構造ポリマーカプラーラテックス、および i
ii)親油性ポリマーカプラー、テロマーカプラーおよび
親水性ポリマーカプラーが得られる。それらの重合体の
製法および乳剤への添加方法は、それぞれにi)米国特
許第4,080,211号、ii)特開昭58−4204
4号、iii)米国特許第3,451,820号、特開昭6
2−276548号、特開昭60−218646号に記
載されている。
【0074】本発明で使用するカプラー単量体の具体例
を以下に示すが、これらに限定されない。
を以下に示すが、これらに限定されない。
【0075】
【化16】
【0076】
【化17】
【0077】
【化18】
【0078】
【化19】
【0079】
【化20】
【0080】
【化21】
【0081】
【化22】
【0082】
【化23】
【0083】
【化24】
【0084】
【化25】
【0085】
【化26】
【0086】合成したポリマーカプラーの組成を表1か
ら表5に示す。本発明はこれらに限定されない。
ら表5に示す。本発明はこれらに限定されない。
【0087】
【表1】
【0088】
【表2】
【0089】
【表3】
【0090】
【表4】
【0091】
【表5】
【0092】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が50モル%以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率80モル%以上で
ある。沃化銀含有率は、2モル%以下が好ましいが、よ
り好ましくは1モル%以下である。さらに好ましくは、
0.5モル%以下である。
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が50モル%以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率80モル%以上で
ある。沃化銀含有率は、2モル%以下が好ましいが、よ
り好ましくは1モル%以下である。さらに好ましくは、
0.5モル%以下である。
【0093】本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、
表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内
部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを組み合わせて
直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様
なものでも、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成
を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤において
は、臭化銀局在相を、先に述べたように、層状もしくは
非層状にハロゲン化銀内部および/または表面に有する
構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン組成
は、臭化銀含有率が少なくとも20モル%のものが好ま
しく、30モル%を越えるものが好ましい。臭化銀局在
相の臭化銀含有率は、X線回折法等で分析される。例え
ば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリノ(C.
R. Berry, S. J. Marino)著フォトグラフィックサイエ
ンス アンド テクノロジー(Photographic Science a
nd Technology)2巻149頁(1955)および同4巻22頁(1
957)にX線回折法のハロゲン化銀粒子への適用法が記
載されている。臭化銀局在相は、粒子内部、粒子表面の
エッジ、コーナー、あるいは面上にあることができる
が、好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシ
ャル接合したものがあげられる。
表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内
部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを組み合わせて
直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様
なものでも、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成
を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤において
は、臭化銀局在相を、先に述べたように、層状もしくは
非層状にハロゲン化銀内部および/または表面に有する
構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン組成
は、臭化銀含有率が少なくとも20モル%のものが好ま
しく、30モル%を越えるものが好ましい。臭化銀局在
相の臭化銀含有率は、X線回折法等で分析される。例え
ば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリノ(C.
R. Berry, S. J. Marino)著フォトグラフィックサイエ
ンス アンド テクノロジー(Photographic Science a
nd Technology)2巻149頁(1955)および同4巻22頁(1
957)にX線回折法のハロゲン化銀粒子への適用法が記
載されている。臭化銀局在相は、粒子内部、粒子表面の
エッジ、コーナー、あるいは面上にあることができる
が、好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシ
ャル接合したものがあげられる。
【0094】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、0.05〜0.9μmが好まし
く、特に0.1〜0.5μmが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが0.05〜0.9μmが好ましく、特に0.
1〜0.5μmが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に
全粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で20%以
下、特に15%以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、0.05〜0.9μmが好まし
く、特に0.1〜0.5μmが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが0.05〜0.9μmが好ましく、特に0.
1〜0.5μmが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に
全粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で20%以
下、特に15%以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。
【0095】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)誌、17
6巻No.17643(1978年12月)、22〜23頁、“I.
乳剤製造(Emulsion preparation and types)”、およ
び同No.18716(1979年11月)、648頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique (Paul M
ontel 1967))、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, PhotographicEmulsion
Chemisty (Focal Press, 1966))、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman et al,Making and Coating Photographic Emul
sion (Focal Press, 1964))などに記載された方法を用
いて調製することができる。
例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)誌、17
6巻No.17643(1978年12月)、22〜23頁、“I.
乳剤製造(Emulsion preparation and types)”、およ
び同No.18716(1979年11月)、648頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique (Paul M
ontel 1967))、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, PhotographicEmulsion
Chemisty (Focal Press, 1966))、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L. Z
elikman et al,Making and Coating Photographic Emul
sion (Focal Press, 1964))などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【0096】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻、24
8〜257頁(1970年):米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048
号、同4,439,520号および英国特許第2,11
2,157号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻、24
8〜257頁(1970年):米国特許第4,434,226
号、同4,414,310号、同4,433,048
号、同4,439,520号および英国特許第2,11
2,157号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用い
てもよい。
【0097】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる(例えば特開平3−110555
号、特願平4−75798号など)。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。また後掲するかぶり防止
剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平5−45833号、特開昭62−40446
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のpH
は好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは5.5
〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜10.
5、より好ましくは6.8〜9.0である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀
換算1mgないし10g/m2の範囲である。
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる(例えば特開平3−110555
号、特願平4−75798号など)。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。また後掲するかぶり防止
剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平5−45833号、特開昭62−40446
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のpH
は好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは5.5
〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜10.
5、より好ましくは6.8〜9.0である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀
換算1mgないし10g/m2の範囲である。
【0098】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性をもたせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180550号、同6
4−13546号、特開平5−45828号、同5−4
5834号などに記載の増感色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
を用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感
や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性をもたせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180550号、同6
4−13546号、特開平5−45828号、同5−4
5834号などに記載の増感色素が挙げられる。これら
の増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせ
を用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感
や分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。
【0099】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい(例えば米国特許第3,615,641号、特開
昭63−23145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成もしくはその前
後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい(例えば米国特許第3,615,641号、特開
昭63−23145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成もしくはその前
後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
【0100】こののような工程で使用される添加剤は、
前記のRD No.17643、同No.18716および
同No.307105に記載されており、その該当箇所を
下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868頁 強色増感剤 649頁右欄 4 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ルター染料、紫 650頁左欄 外線吸収剤 7 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9 バインダー 27頁 651頁左欄 873〜874頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤表面 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 活性剤 12 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁
前記のRD No.17643、同No.18716および
同No.307105に記載されており、その該当箇所を
下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868頁 強色増感剤 649頁右欄 4 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ルター染料、紫 650頁左欄 外線吸収剤 7 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9 バインダー 27頁 651頁左欄 873〜874頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤表面 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 活性剤 12 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁
【0101】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例はT. H. James「The Theory of the Photo
graphic Process」第4版291〜334頁および353〜361頁
等に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はp−
フェニレンジアミン誘導体である。
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例はT. H. James「The Theory of the Photo
graphic Process」第4版291〜334頁および353〜361頁
等に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はp−
フェニレンジアミン誘導体である。
【0102】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643、VII−C〜Gに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。
【0103】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第2,407,210号、同2,875,057号お
よび同3,265,506号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3,408,194号、同3,447,92
8号、同3,935,501号および同4,022,6
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401,752号、同4,326,024号、RD
18053(1979年4月)、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同2,
261,361号、同2,329,587号および同
2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の竪
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−べンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第2,407,210号、同2,875,057号お
よび同3,265,506号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3,408,194号、同3,447,92
8号、同3,935,501号および同4,022,6
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4,401,752号、同4,326,024号、RD
18053(1979年4月)、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同2,
261,361号、同2,329,587号および同
2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の竪
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−べンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。
【0104】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは5−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラ
ーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同2,343,703号、同2,60
0,788号、同2,908,573号、同3,06
2,653号、同3,152,896号および同3,9
36,015号などに記載されている。二当量の5−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,3
10,619号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第4,351,897号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは5−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラ
ーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同2,343,703号、同2,60
0,788号、同2,908,573号、同3,06
2,653号、同3,152,896号および同3,9
36,015号などに記載されている。二当量の5−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,3
10,619号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第4,351,897号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
【0105】ビラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第3,369,879号記載のピラゾロべンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第3,725,06
7号に記載されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,
4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2
4220(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー24230(19
84年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光竪牢性
の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1
19,860号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,
2,4〕トリアゾールは特に好ましい。
国特許第3,369,879号記載のピラゾロべンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第3,725,06
7号に記載されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,
4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2
4220(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー24230(19
84年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光竪牢性
の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1
19,860号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,
2,4〕トリアゾールは特に好ましい。
【0106】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第2,474,293号、同4,052,
212号、同4,146,396号、同4,228,2
33号および同4,296,200号などに記載された
ナフトール系カプラー、米国特許第3,772,002
号に記載されたフェノール核のメタ−位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第2,772,162号、同3,758,308
号、同4,126,396号、同4,334,011
号、同4,327,173号、西独特許公開第3,32
9,729号および特公平3−18175号などに記載
された2,5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許第3,446,622号、同4,33
3,999号、同4,451,559号および同4,4
27,767号などに記載された2−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優
れたカプラーとしては特開昭61−153640号(5
−アミド)に記載されたカルボスチリル系カプラーが好
ましく、本発明に使用できる。
は、米国特許第2,474,293号、同4,052,
212号、同4,146,396号、同4,228,2
33号および同4,296,200号などに記載された
ナフトール系カプラー、米国特許第3,772,002
号に記載されたフェノール核のメタ−位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第2,772,162号、同3,758,308
号、同4,126,396号、同4,334,011
号、同4,327,173号、西独特許公開第3,32
9,729号および特公平3−18175号などに記載
された2,5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許第3,446,622号、同4,33
3,999号、同4,451,559号および同4,4
27,767号などに記載された2−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ5−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優
れたカプラーとしては特開昭61−153640号(5
−アミド)に記載されたカルボスチリル系カプラーが好
ましく、本発明に使用できる。
【0107】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同4,080,211号、同
4,367,282号、英国特許第2,102,173
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、
前述のRD17643、VII〜F項に記載された特許、
特開昭57−151944号、同57−154234
号、同60−184248号、米国特許第4,248,
962号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第2,097,140号、同2,131,
188号、特開昭59−157638号、同59−17
0840号に記載のものが好ましい。
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同4,080,211号、同
4,367,282号、英国特許第2,102,173
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、
前述のRD17643、VII〜F項に記載された特許、
特開昭57−151944号、同57−154234
号、同60−184248号、米国特許第4,248,
962号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第2,097,140号、同2,131,
188号、特開昭59−157638号、同59−17
0840号に記載のものが好ましい。
【0108】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒色
補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、
黒色等に発色するものでもよい。
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒色
補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、
黒色等に発色するものでもよい。
【0109】本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀対カプラーの当量比は1以上3以下が好ま
しい。特に平均粒子サイズ(平板粒子の場合は厚みで規
定)が0.9μm以下、特に0.5μm以下のハロゲン
化銀乳剤を用いる場合は1以上2以下がより好ましい。
ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発色させるの
に必要なハロゲン化銀の理論量を当量比1とし、例えば
理論量の2倍量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比2
である。すなわち2当量カプラーを使用する場合、カプ
ラー1モルに対して塗布銀量が2モルであるとき、当量
比1であり、塗布銀量が4モルのとき、当量比2であ
る。
ハロゲン化銀対カプラーの当量比は1以上3以下が好ま
しい。特に平均粒子サイズ(平板粒子の場合は厚みで規
定)が0.9μm以下、特に0.5μm以下のハロゲン
化銀乳剤を用いる場合は1以上2以下がより好ましい。
ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発色させるの
に必要なハロゲン化銀の理論量を当量比1とし、例えば
理論量の2倍量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比2
である。すなわち2当量カプラーを使用する場合、カプ
ラー1モルに対して塗布銀量が2モルであるとき、当量
比1であり、塗布銀量が4モルのとき、当量比2であ
る。
【0110】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー1gに対して10g以下、好ましくは5g以
下、より好ましくは1g〜0.1gである。また、バイ
ンダー1gに対しては2g以下、好ましくは1g以下、
より好ましくは0.5g以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物(カプラー乳化物)のサイズは
0.05μm〜0.9μm、好ましくは0.1μm〜
0.5μmである。
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー1gに対して10g以下、好ましくは5g以
下、より好ましくは1g〜0.1gである。また、バイ
ンダー1gに対しては2g以下、好ましくは1g以下、
より好ましくは0.5g以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物(カプラー乳化物)のサイズは
0.05μm〜0.9μm、好ましくは0.1μm〜
0.5μmである。
【0111】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願(OLS)第2,541,27
4号および同2,541,230号などに記載されてい
る。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有する
層に欧州公開特許EP0,277,589A2号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にビラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願(OLS)第2,541,27
4号および同2,541,230号などに記載されてい
る。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有する
層に欧州公開特許EP0,277,589A2号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にビラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
【0112】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物(F)及び/又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物(G)を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物(F)及び/又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物(G)を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
【0113】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、160〜200℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、160〜200℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。
【0114】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたべンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば、米国特許第3,314,794号や
同3,352,681号に記載のもの)、べンゾフェノ
ン化合物(例えば、特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイ皮酸エステル化合物(例えば、米国特許第
3,705,805号や同3,707,395号に記載
のもの)、ブタジエン化合物(例えば、米国特許第4,
045,229号に記載のもの)あるいはべンズオキサ
ゾール化合物(例えば、米国特許第3,406,070
号や同4,271,307号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー)や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたべンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば、米国特許第3,314,794号や
同3,352,681号に記載のもの)、べンゾフェノ
ン化合物(例えば、特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイ皮酸エステル化合物(例えば、米国特許第
3,705,805号や同3,707,395号に記載
のもの)、ブタジエン化合物(例えば、米国特許第4,
045,229号に記載のもの)あるいはべンズオキサ
ゾール化合物(例えば、米国特許第3,406,070
号や同4,271,307号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー)や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。
【0115】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。
【0116】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許2,
763,625号、同2,831,767号、同2,9
56,884号、特開昭56−65133号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願(OLS)2,312,708号、米国特許
第3,620,751号、同3,879,205号、特
公昭43−7561号等に記載のものも使用できる。上
記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、2種類
以上を併用してもよい。
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許2,
763,625号、同2,831,767号、同2,9
56,884号、特開昭56−65133号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願(OLS)2,312,708号、米国特許
第3,620,751号、同3,879,205号、特
公昭43−7561号等に記載のものも使用できる。上
記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、2種類
以上を併用してもよい。
【0117】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許第
2,614,928号、同3,132,945号、同
3,186,846号、同3,312,553号、英国
特許第861,414号、同1,033,189号、同
1,005,784号、特公昭42−26845号等に
記載されている。
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許第
2,614,928号、同3,132,945号、同
3,186,846号、同3,312,553号、英国
特許第861,414号、同1,033,189号、同
1,005,784号、特公昭42−26845号等に
記載されている。
【0118】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は3〜10g/m2が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り0.1〜
1.5g/m2が好ましく、特に0.2〜1.0g/m2が
好ましい。
ダー量は3〜10g/m2が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り0.1〜
1.5g/m2が好ましく、特に0.2〜1.0g/m2が
好ましい。
【0119】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平6−1363号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。
ることが望ましいが、特願平6−1363号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。
【0120】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアクリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸
ガラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成され
る基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。
さらにグロー放電、コロナ放電、紫外線(UV)照射等
の処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート
状あるいはフィルム状等の形態で使用することができ
る。基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設
定できるが、一般には0.01〜10mmである。例えば
ガラス基板のときは、厚みが0.3〜3mmの範囲であ
る。
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアクリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸
ガラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成され
る基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。
さらにグロー放電、コロナ放電、紫外線(UV)照射等
の処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート
状あるいはフィルム状等の形態で使用することができ
る。基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設
定できるが、一般には0.01〜10mmである。例えば
ガラス基板のときは、厚みが0.3〜3mmの範囲であ
る。
【0121】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、下記(I)および(II)の構成を有する
感光材料である。 (I) 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図
1に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層
にはシアンカプラーとマゼンタカプラー(または青カプ
ラー)を含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラー
とシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラー(または赤カプラー)を
含有させる。そして図1のA点とB点の位置の露光を与
えることのできるパターンを有する図3のような4種の
マスクフィルター(各々カラーフィルターの赤色部、緑
色部、青色部、黒色部に対応する光透過部を有する)お
よび感光材料の分光感度に合致した色フィルターを用い
て、赤色、緑色、青色および白色光で露光する。その後
発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図2に
示すような赤色、緑色、青色および黒色に発色したカラ
ーフィルターが得られた。
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、下記(I)および(II)の構成を有する
感光材料である。 (I) 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図
1に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層
にはシアンカプラーとマゼンタカプラー(または青カプ
ラー)を含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラー
とシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラー(または赤カプラー)を
含有させる。そして図1のA点とB点の位置の露光を与
えることのできるパターンを有する図3のような4種の
マスクフィルター(各々カラーフィルターの赤色部、緑
色部、青色部、黒色部に対応する光透過部を有する)お
よび感光材料の分光感度に合致した色フィルターを用い
て、赤色、緑色、青色および白色光で露光する。その後
発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図2に
示すような赤色、緑色、青色および黒色に発色したカラ
ーフィルターが得られた。
【0122】(II) 本発明のハロゲン化銀感光材料の
一例として、上記(I)の感光材料にさらに赤外感性乳
剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色(EN
D≧2.5)となるように色補正するカプラーを含有さ
せる。この第4のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳
剤層は2つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、
各単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択すること
により、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間
層を除去することもできる。また、色補正用のカプラー
は赤、緑、および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一
であっても異なっていてもよい。上記(I)の場合と同
様に図3のような4種のマスクフィルターおよび感光材
料の分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑
色、青色および白色光(必要とする赤外光も含む)露光
したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図2に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の
黒色に発色したカラーフィルターが得られた。
一例として、上記(I)の感光材料にさらに赤外感性乳
剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色(EN
D≧2.5)となるように色補正するカプラーを含有さ
せる。この第4のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳
剤層は2つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、
各単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択すること
により、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間
層を除去することもできる。また、色補正用のカプラー
は赤、緑、および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一
であっても異なっていてもよい。上記(I)の場合と同
様に図3のような4種のマスクフィルターおよび感光材
料の分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑
色、青色および白色光(必要とする赤外光も含む)露光
したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図2に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の
黒色に発色したカラーフィルターが得られた。
【0123】上記(I)または(II)において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明においては、上記
(I)または(II)が色再現上特に好ましく用いられ
る。
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明においては、上記
(I)または(II)が色再現上特に好ましく用いられ
る。
【0124】本発明に用いる感光材料は、前述のRD.
No.17643の28〜29頁、および同No.18716の
651頁左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色
現像処理することによりマイクロカラーフィルターを得
る。
No.17643の28〜29頁、および同No.18716の
651頁左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色
現像処理することによりマイクロカラーフィルターを得
る。
【0125】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に祖み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を1浴中で行なう1浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチべー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平5−302
804号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に祖み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を1浴中で行なう1浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチべー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平5−302
804号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。
【0126】現像処理装置としては、可撓性支持体(基
板)である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。また、ガラス等のハードな
支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしく
は、特開平7−56015号記載のような現像装置を用
いることができる。
板)である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。また、ガラス等のハードな
支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしく
は、特開平7−56015号記載のような現像装置を用
いることができる。
【0127】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン(スリット)
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、(3波長型ケイ光灯な
ど)水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
7−24563号に記載のように、本発明により作成し
たカラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを
用い、色フィルターと組み合せて順次3回露光する方法
がある。
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン(スリット)
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、(3波長型ケイ光灯な
ど)水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
7−24563号に記載のように、本発明により作成し
たカラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを
用い、色フィルターと組み合せて順次3回露光する方法
がある。
【0128】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層(オーバーコート層)として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許第4,6
98,295号、同4,668,601号、欧州特許出
願EP−179,636A号、同556,810A号、
特開平3−163416号、同3−188153号、同
5−78443号、同1−276101号、特開昭60
−216307号、同63−218771号等に記載さ
れている。
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層(オーバーコート層)として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許第4,6
98,295号、同4,668,601号、欧州特許出
願EP−179,636A号、同556,810A号、
特開平3−163416号、同3−188153号、同
5−78443号、同1−276101号、特開昭60
−216307号、同63−218771号等に記載さ
れている。
【0129】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極(ITO)を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極(ITO)を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。
【0130】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置(LCD)について述べる。図4に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板1上に本実施例
によって作成したカラーフィルター2の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極(例えばITO電極)3
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極3はT
FTのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動LCDでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動LCDやMIMのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動LCDではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極3の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層4が配置される。
液晶表示装置(LCD)について述べる。図4に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板1上に本実施例
によって作成したカラーフィルター2の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極(例えばITO電極)3
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極3はT
FTのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動LCDでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動LCDやMIMのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動LCDではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極3の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層4が配置される。
【0131】一方、液晶層5、スペーサー(図示してな
い)およびシール材6を挟んで向側のガラス基坂7上に
も透明電極(例えばITO電極)8およびその上に配向
層4が配置される。透明電極8はTFTのような三端子
スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆
動LCDではTFT素子で接続された画素電極であり、
STNのような単純マトリックス駆動LCDでは通常ス
トライプ電極であり、透明電極3と直交して配置され
る。R・G・Bの各画素間には通常ブラックマトリック
ス9が形成され、コントラストや色純度の向上が図られ
ている。ブラックマトリックス9は本発明のようにR・
G・Bの各画素と同時に形成することもできるし、Cr
膜やカーボン膜などを別途形成することもできる。ま
た、ガラス基板1および2の背面には偏光板10および
11を設置する。各ガラス基板と偏光板の間には位相補
償フィルム(図示してない)を設置することもできる。
カラーフィルターを用いるLCDの光透過率は小さいの
で、通常カラーフィルターと色再現的に整合性のとれた
光源としてバックライト12を設置する。
い)およびシール材6を挟んで向側のガラス基坂7上に
も透明電極(例えばITO電極)8およびその上に配向
層4が配置される。透明電極8はTFTのような三端子
スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆
動LCDではTFT素子で接続された画素電極であり、
STNのような単純マトリックス駆動LCDでは通常ス
トライプ電極であり、透明電極3と直交して配置され
る。R・G・Bの各画素間には通常ブラックマトリック
ス9が形成され、コントラストや色純度の向上が図られ
ている。ブラックマトリックス9は本発明のようにR・
G・Bの各画素と同時に形成することもできるし、Cr
膜やカーボン膜などを別途形成することもできる。ま
た、ガラス基板1および2の背面には偏光板10および
11を設置する。各ガラス基板と偏光板の間には位相補
償フィルム(図示してない)を設置することもできる。
カラーフィルターを用いるLCDの光透過率は小さいの
で、通常カラーフィルターと色再現的に整合性のとれた
光源としてバックライト12を設置する。
【0132】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーLC
Dやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」(1991年 工業調査会発
行)、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ 1994」(1993年 日経BP社発行)、特開平
1−114820号等に記載されている。
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーLC
Dやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」(1991年 工業調査会発
行)、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ 1994」(1993年 日経BP社発行)、特開平
1−114820号等に記載されている。
【0133】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 比較例1 感光性ハロゲン化銀乳剤(I)の調製法について述べ
る。良く撹拌している第6表に示す組成のゼラチン水溶
液に、第7表に示す(I)液を1分間添加する。(I)
液添加開始20秒後に(II)液を40秒間で添加し、そ
の2分後、(III)液と (IV)液を4分かけて同時に添加
した。
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 比較例1 感光性ハロゲン化銀乳剤(I)の調製法について述べ
る。良く撹拌している第6表に示す組成のゼラチン水溶
液に、第7表に示す(I)液を1分間添加する。(I)
液添加開始20秒後に(II)液を40秒間で添加し、そ
の2分後、(III)液と (IV)液を4分かけて同時に添加
した。
【0134】
【表6】
【0135】
【表7】
【0136】
【化27】
【0137】常法により、水洗、脱塩(沈降剤(a)を
用いてpH4.0で行った)後、脱灰処理ゼラチン22
gを加えて分散した。pH6.0に調節した後、塩化ナ
トリウム10%水溶液を4cc加え、さらに、防腐剤を
70mgを加え、粒子サイズ0.15μmの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は、630gであった。
用いてpH4.0で行った)後、脱灰処理ゼラチン22
gを加えて分散した。pH6.0に調節した後、塩化ナ
トリウム10%水溶液を4cc加え、さらに、防腐剤を
70mgを加え、粒子サイズ0.15μmの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は、630gであった。
【0138】
【化28】
【0139】
【化29】
【0140】ハロゲン化銀乳剤(II)の調製法について
述べる。ゼラチン水溶液および(I)液と(II)液の組
成を第8表、第9表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤(I)と同様にして、塩化銀含有率70モル%
の塩臭化銀乳剤を調製した。粒子サイズは0.18μm
であった。
述べる。ゼラチン水溶液および(I)液と(II)液の組
成を第8表、第9表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤(I)と同様にして、塩化銀含有率70モル%
の塩臭化銀乳剤を調製した。粒子サイズは0.18μm
であった。
【0141】
【表8】
【0142】
【表9】
【0143】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ100μmのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第1層から第10層を多層同
時塗布しカラー感光材料1Aを作成した。以下に成分と
塗布量(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。
化ビニルに分散させて塗布した厚さ100μmのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第1層から第10層を多層同
時塗布しカラー感光材料1Aを作成した。以下に成分と
塗布量(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。
【0144】 第1層(剥離層) ヒドロキシエチルセルロース(HEC-SP500;ダイセル化学工業(株)製) 0.35 末端アルキル変性ポリビニルアルコール(平均重合度300) 0.08 帯電防止剤(Cpd−1) 0.03
【0145】 第2層(ゼラチン隣接層) ゼラチン 0.50
【0146】 第3層(青感層) 青色増感色素(Exs−1、2)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(II) 0.27 カブリ防止剤(Cpd−2) 0.01 ゼラチン 0.48 シアンカプラー(ExC−2) 0.51 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.04 退色防止剤(Cpd−3) 0.01 退色防止剤(Cpd−4) 0.001 退色防止剤(Cpd−5) 0.002 紫外線吸収剤(CPd−6) 0.03 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) 0.25 高沸点溶媒(Solv−2) 0.02
【0147】 第4層(中間層) ゼラチン 0.57 混色防止剤(Cpd−10) 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) 0.02 ポリマー(CPD−11) 0.04
【0148】 第5層(赤外感層) 赤外増感色素(ExS−6)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(II) 0.28 カブリ防止剤(Cpd−12) 0.005 ゼラチン 0.57 シアンカプラー(ExC−2) 0.10 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.14 イエローカプラー(ExY−1) 0.35 退色防止剤(Cpd−3) 0.05 退色防止剤(Cpd−4) 0.005 退色防止剤(Cpd−5) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) 0.005 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.01 ステイン防止剤(Cpd−13) 0.01 高沸点溶媒(Solv−1) 0.32 高沸点溶媒(Solv−2) 0.07 高沸点溶媒(So1v−4) 0.13 ポリマー(Cpd−14) 0.01
【0149】 第6層(中間層) ゼラチン 0.57 混色防止剤(Cpd−10) 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) 0.02 ポリマー(Cpd−11) 0.04 イエロー染料(YF−1) 0.15
【0150】 第7層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(I) 0.35 ゼラチン 0.61 シアンカプラー(ExC−1) 0.33 イエローカプラー(ExY−2) 0.42 退色防止剤(Cpd−5) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) 0.03 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.06 ステイン防止剤(Cpd−13) 0.02 高沸点溶媒(Solv−1) 0.16 高沸点溶媒(Solv−2) 0.21 ポリマー(Cpd−14) 0.02
【0151】 第8層(中間層) ゼラチン 0.57 混色防止剤(Cpd−10) 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) 0.03 高沸点溶媒(So1v−3) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) 0.02 ポリマー(Cpd−11) 0.04 イラジエーション防止染料(Dye−1) 0.005 イラジエーション防止染料(Dye−2) 0.02
【0152】 第9層(赤感層) 赤色増感色素(Exs−4、5)で分光増感したハロゲン化銀乳剤(I) 0.28 ゼラチン 0.65 イエローカプラー(ExY−1) 0.53 マゼンタカプラー(ExM−2) 0.29 退色防止剤(Cpd−3) 0.06 退色防止剤(Cpd−4) 0.005 退色防止剤(Cpd−5) 0.01 ステイン防止剤(Cpd−13) 0.01 ポリマー(Cpd−14) 0.02 高沸点溶媒(Solv−1) 0.32 高沸点溶媒(Solv−2) 0.08 高沸点溶媒(Solv−4) 0.20
【0153】 第10層(保護層) ゼラチン 0.70 ハレーション防止染料(微粒子分散) 0.15 カルボキシメチルセルロース 0.05 ポリマー(Cpd−15) 0.14 界面活性剤(Cpd−16) 0.03 硬膜剤(H−1) 0.12
【0154】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−17)を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−17)を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。
【0155】
【化30】
【0156】
【化31】
【0157】
【化32】
【0158】
【化33】
【0159】
【化34】
【0160】
【化35】
【0161】
【化36】
【0162】光透過性基板として厚さ1.1mmの透明な
無アルカリガラス(20cm×30cm)を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ(平均粒子サイズ7〜9
mμ)を重量比で1:3に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は0.2μであ
った。
無アルカリガラス(20cm×30cm)を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ(平均粒子サイズ7〜9
mμ)を重量比で1:3に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は0.2μであ
った。
【0163】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約
130℃になるように温度設定したラミネーターを用
い、線速0.45m/分で通過させた。ほぼ室温に冷え
た後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引き
剥がした。基板上に第2層から上の乳剤面が一様に密着
しており白抜けはみられなかった。
材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約
130℃になるように温度設定したラミネーターを用
い、線速0.45m/分で通過させた。ほぼ室温に冷え
た後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引き
剥がした。基板上に第2層から上の乳剤面が一様に密着
しており白抜けはみられなかった。
【0164】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から第2図に示すマスクフィルターと感
光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタン
グステン光を用いて順次4回露光した。露光済基板を下
記の工程に従い現像処理し、一回の操作でB、G、R三
色および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 (処理工程) (温 度) (時 間) 硬膜処理 38℃ 3 分 水洗−1 35℃ 1 分 発色現像 38℃ 80秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−2 35℃ 40秒 水洗−3 35℃ 40秒 乾 燥 60℃ 2 分
基板に乳剤面側から第2図に示すマスクフィルターと感
光材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタン
グステン光を用いて順次4回露光した。露光済基板を下
記の工程に従い現像処理し、一回の操作でB、G、R三
色および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 (処理工程) (温 度) (時 間) 硬膜処理 38℃ 3 分 水洗−1 35℃ 1 分 発色現像 38℃ 80秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−2 35℃ 40秒 水洗−3 35℃ 40秒 乾 燥 60℃ 2 分
【0165】各処理液の組成は、以下のとおりである。 硬膜液 硫酸ナトリウム(無水) 160.0g 炭酸ナトリウム(無水) 4.6g グリオキザール・プロピレングリコール付加物(55%) 20.0ml 水を加えて1リットル pH(25℃)=9.5
【0166】 発色現像液 水 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 0.5g トリエタノールアミン 12.0g 塩化カリウム 6.5g 臭化カリウム 0.03g 炭酸カリウム 27.0g 亜硫酸ナトリウム 0.1g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 5.0g トリイソプロピルナフタレン(β)スルホン酸ナトリウム 0.1g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 5.0g 水を加えて1リットル pH(25℃)=10.0
【0167】 漂白定着液 水 600ml チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93ml 亜硫酸アンモニウム 40.0g エチレンジアミン4酢酸・第二鉄アンモニウム 55.0g エチレンジアミン4酢酸 5.0g 硝酸(67%) 30.0g 水を加えて1リットル pH(25℃)=5.8
【0168】水洗水 導電率5μS以下の脱イオン水
【0169】得られたカラーフィルター1Aは、色濁り
がなく分光透過特性の優れたRGBおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。次にカラーフィル
ター1Aを180℃のオーブンに2時間入れ加熱した。
加熱後のカラーフィルター1Aを光学顕微鏡で観察した
ところ全面にボケを生じており、各画素の境界が不明瞭
であった。
がなく分光透過特性の優れたRGBおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。次にカラーフィル
ター1Aを180℃のオーブンに2時間入れ加熱した。
加熱後のカラーフィルター1Aを光学顕微鏡で観察した
ところ全面にボケを生じており、各画素の境界が不明瞭
であった。
【0170】実施例1 第10表に示すように、比較例1に使用したカラー感光
材料1Aのカプラーを等モル(ユニット分子量で算出)
置き換えて、カラー感光材料2A〜9Aを作成し、比較
例1と同様の操作で処理してそれぞれカラーフィルター
を作成し、180℃のオーブンに2時間入れボケの程度
を光学顕微鏡で観察した結果を第10表に併記した。
材料1Aのカプラーを等モル(ユニット分子量で算出)
置き換えて、カラー感光材料2A〜9Aを作成し、比較
例1と同様の操作で処理してそれぞれカラーフィルター
を作成し、180℃のオーブンに2時間入れボケの程度
を光学顕微鏡で観察した結果を第10表に併記した。
【0171】
【表10】
【0172】第10表より、本発明のカプラーを含有す
るカラー感光材料を用いて作成したカラーフィルターは
加熱によるボケは大幅に改良されていることがわかっ
た。
るカラー感光材料を用いて作成したカラーフィルターは
加熱によるボケは大幅に改良されていることがわかっ
た。
【0173】実施例2 比較例1と同様な方法で、以下に示す試料を作成した。
【0174】(試料1B)第3層及び第5層のExC−
2をポリマーカプラーラテックスP−49に置き換え、
ExM−1をP−37に置き換え、第5層及び第9層の
ExY−1をP−27に置き換え、第7層のExC−1
をP−47に置き換え、第9層のExM−2をP−41
に置き換えた試料1Bを作成した。 (試料2B)第3層及び第5層のExC−2をポリマー
カプラーラテックスP−49に置き換え、第5層及び第
9層のExY−1をP−27に置き換え、第7層のEx
C−1をP−47に置き換え、第7層のExY−2をP
−33に置き換え、第9層のExM−2をP−37に置
き換えた試料2Bを作成した。
2をポリマーカプラーラテックスP−49に置き換え、
ExM−1をP−37に置き換え、第5層及び第9層の
ExY−1をP−27に置き換え、第7層のExC−1
をP−47に置き換え、第9層のExM−2をP−41
に置き換えた試料1Bを作成した。 (試料2B)第3層及び第5層のExC−2をポリマー
カプラーラテックスP−49に置き換え、第5層及び第
9層のExY−1をP−27に置き換え、第7層のEx
C−1をP−47に置き換え、第7層のExY−2をP
−33に置き換え、第9層のExM−2をP−37に置
き換えた試料2Bを作成した。
【0175】(試料3B)第3層のExM−1をP−3
8に、第5層のExM−1をP−44に、ExY−1を
P−32に、第7層のExC−1をP−48に、ExY
−2をP−28に、第9層のExY−1をP−34に、
ExM−2をP−42にそれぞれ置き換えた試料3Bを
作成した。 (試料4B)第3層及び第5層のExC−2をP−51
に、第7層のExC−1をP−47に、ExY−2をP
−35に、第9層のExM−2をP−40にそれぞれ置
き換えた試料4Bを作成した。
8に、第5層のExM−1をP−44に、ExY−1を
P−32に、第7層のExC−1をP−48に、ExY
−2をP−28に、第9層のExY−1をP−34に、
ExM−2をP−42にそれぞれ置き換えた試料3Bを
作成した。 (試料4B)第3層及び第5層のExC−2をP−51
に、第7層のExC−1をP−47に、ExY−2をP
−35に、第9層のExM−2をP−40にそれぞれ置
き換えた試料4Bを作成した。
【0176】(試料5B)第3層及び第5層のExC−
2を層構造ポリマーカプラーラテックスP−64に、E
xM−1をP−58に置き換え、第5層及び第9層のE
xY−1をP−53に、第7層のExC−1をP−65
に、ExY−2をP−54に、第9層のExM−2をP
−61にそれぞれ置き換えた試料5Bを作成した。 (試料6B)第3層及び第5層のExC−2をテロマー
カプラーP−65に、ExM−1をP−73に置き換
え、第5層及び第9層のExY−1をP−67に、第7
層のExC−1をP−78に、ExY−2をP−68
に、第9層のExM−2をP−76にそれぞれ置き換え
た試料6Bを作成した。
2を層構造ポリマーカプラーラテックスP−64に、E
xM−1をP−58に置き換え、第5層及び第9層のE
xY−1をP−53に、第7層のExC−1をP−65
に、ExY−2をP−54に、第9層のExM−2をP
−61にそれぞれ置き換えた試料5Bを作成した。 (試料6B)第3層及び第5層のExC−2をテロマー
カプラーP−65に、ExM−1をP−73に置き換
え、第5層及び第9層のExY−1をP−67に、第7
層のExC−1をP−78に、ExY−2をP−68
に、第9層のExM−2をP−76にそれぞれ置き換え
た試料6Bを作成した。
【0177】(試料7B)第3層及び第5層のExC−
2を親水性ポリマーカプラーP−96に、ExM−1を
P−88に置き換え、第5層及び第9層のExY−1を
P−82に、第7層のExC−1をP−95に、ExY
−2をP−83に、第9層のExM−2をP−91にそ
れぞれ置き換えた試料7Bを作成した。
2を親水性ポリマーカプラーP−96に、ExM−1を
P−88に置き換え、第5層及び第9層のExY−1を
P−82に、第7層のExC−1をP−95に、ExY
−2をP−83に、第9層のExM−2をP−91にそ
れぞれ置き換えた試料7Bを作成した。
【0178】これらの試料を比較例1と同様の操作で処
理してそれぞれカラーフィルタ一を作成し、180℃の
オーブンに2時間入れてボケの程度を光学顕微鏡で観察
した。実施例1と同様な傾向が得られ、本発明のポリマ
ーカプラーを含有するカラー感光材料を用いて作成した
カラーフィルターは加熱によるボケが大幅に改良される
ことが判った。
理してそれぞれカラーフィルタ一を作成し、180℃の
オーブンに2時間入れてボケの程度を光学顕微鏡で観察
した。実施例1と同様な傾向が得られ、本発明のポリマ
ーカプラーを含有するカラー感光材料を用いて作成した
カラーフィルターは加熱によるボケが大幅に改良される
ことが判った。
【0179】
【発明の効果】本発明により、膜厚が薄く、かつ画素の
ボケの少ない分光透過特性の優れた赤色、緑色および青
色部を有するカラーフィルターを提供することができ
る。更に、複雑な工程を必要とせず、欠陥が少なく量産
適性があり、かつ光学濃度が高い黒色部を有するカラー
フィルターを提供することができる。
ボケの少ない分光透過特性の優れた赤色、緑色および青
色部を有するカラーフィルターを提供することができ
る。更に、複雑な工程を必要とせず、欠陥が少なく量産
適性があり、かつ光学濃度が高い黒色部を有するカラー
フィルターを提供することができる。
【図1】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。
線を示すグラフである。
【図2】本発明のRGBカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。
す模式図である。
【図3】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。
クフィルターの一態様を示す模式図である。
【図4】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置(LCD)の断面略図の一例である。
表示装置(LCD)の断面略図の一例である。
図4における符号を説明する。 1、7 ガラス基板、 2 RGBカラーフィルター、 3、8 透明電極、 4 配向層、 5 液晶、 6 シール材、 9 ブラックマトリックス、 10、11 偏光板、 12 バックライト
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に、ポリマーカプラーを含有し
異なる感色性を有する少なくとも3つのハロゲン化銀乳
剤層を塗設したハロゲン化銀感光材料において、ポリマ
ーカプラーは下記一般式(I)で表されるカプラー単量
体より誘導される単独重合体、または下記一般式(I)
で表されるカプラー単量体と、芳香族一級アミン現像主
薬の酸化体とカップリングする能力を持たない少なくと
も1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の1種以
上との共重合体であることを特徴とするカラーフィルタ
ー用ハロゲン化銀感光材料。 【化1】 式中、R1は水素原子、塩素原子、アルキル基またはア
リール基を表し、L1は−C(=O)N(R2)−、−C
(=O)O−、−N(R2)C(=O)−、−OC(=
O)−、下記一般式(II)、一般式(III)または一般式
(IV)を表す。R2は水素原子、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表す。L2はL1とQを結ぶ2価の
連結基を表し、iは0または1を表す。jは0または1
を表し、Qは芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングして色素を形成しうるカプラー残基を表す。 【化2】 【化3】 【化4】 式中、R2は上記に同じ、R3は置換基を表し、kは0か
ら4の整数を表す。 - 【請求項2】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
とも3つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀
乳剤層は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングしてそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカ
プラーを組み合わせて含有することを特徴とする請求項
1に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項3】 異なる感色性を持つ3つのハロゲン化銀
乳剤層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも1つ
のハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層
は、支持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃
度2.5以上の実質的な黒色となるように色補正するカ
プラーを含有する層であることを特徴とする請求項1ま
たは請求項2に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀
感光材料。 - 【請求項4】 請求項1ないし請求項3のいずれかに記
載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像
処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセル
パターンを有するカラーフィルターを作成する方法。 - 【請求項5】 請求項4記載の方法で作成されたカラー
フィルター。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23549795A JPH0980222A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23549795A JPH0980222A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0980222A true JPH0980222A (ja) | 1997-03-28 |
Family
ID=16986913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23549795A Pending JPH0980222A (ja) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0980222A (ja) |
-
1995
- 1995-09-13 JP JP23549795A patent/JPH0980222A/ja active Pending
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