JPH1048788A - ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフイルターの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】膜厚が薄くかつ画素のボケの少ないカラーフィ
ルター作製用に適したハロゲン化銀感光材料を提供す
る。 【解決手段】少なくとも、マゼンタカプラー単量体とシ
アンカプラー単量体とイエローカプラー単量体から誘導
される共重合体を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性、熱
堅牢性および光堅牢性に優れた黒色画像を形成する事が
できるハロゲン化銀感光材料に関するものであり、ま
た、膜厚が薄く、平面性、熱堅牢性及び光堅牢性に優れ
たカラーフィルターを製造するのに適したハロゲン化銀
感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの作成方
法に関する。本発明はさらに高濃度の黒色部を有するカ
ラーフィルターを簡易に製造するのに適したハロゲン化
銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの作成
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられているカラーフィルター
は、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して
構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上
の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフ
ィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々
の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必
要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法には
モザイク、ストライプ、デルタ配列等があり、必要に応
じて選択できる。

【０００３】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。

【０００４】これらの欠点を解消するために、ハロゲン
化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭55−
6342号）および内型現像法（例えば、特開昭62−148952
号、同62−71950 号）によるカラーフィルターの製造方
法が検討された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし前者の方法は少
なくとも三回発色現像をする必要があり、処理工程が簡
易とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、
例えば、ＬＣＤパネル製造工程において、ラビング処理
時に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の問題点
を有していることが判った。特に内型カラー感光材料は
感光層が多く、膜厚がより厚くなり対策を要する。これ
らの問題点を解決するためにバインダー塗布量を低減す
ることが考えられるが、塗布層中の低融点有機化合物の
比率が相対的に高まり、生成した色素が高温時に拡散し
易くピクセルパターンにボケを生じる問題を引き起こす
ことが判った。カラーフィルターは、例えば、カラー液
晶表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明電極
の蒸着、配向膜の塗設等、後工程で１５０℃以上の温度
になることを余儀なくされ、この温度で色素が堅牢てあ
ることと共に熱拡散しないことが要求される。また、カ
ラーフィルターはバックライトで長時間照射されるため
に、用いられる色素の光堅牢性が高いものが望まれてい
る。

【０００６】したがって本発明の第一の目的は、膜厚が
薄く、かつ画素のボケが少ないカラーフィルターの作成
用に適したハロゲン化銀感光材料を提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、熱および光堅牢性に優れた
黒色を有するカラーフィルターを提供することにある。
また、本発明の第三の目的は、複雑な工程を必要とせ
ず、量産適性があり、かつＬＣＤパネル製造工程におい
ても欠陥を生じにくい、光透過性の優れたカラーフィル
ターを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１）少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表されるマゼン
タカプラー単量体と、少なくとも一種の一般式（II）で
表されるシアンカプラー単量体と少なくとも一種の一般
式(III) で表されるイエローカプラー単量体より誘導さ
れる共重合体、あるいは少なくとも一種の一般式（Ｉ）
で表されるマゼンタカプラー単量体と、少なくとも一種
の一般式（II）で表されるシアンカプラー単量体と、少
なくとも一種の一般式(III) で表されるイエローカプラ
ー単量体、および発色現像主薬の酸化体とカップリング
する能力を持たない少なくとも一個のエチレン基を含有
する非発色性単量体の一種以上との共重合体を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化７】

【０００９】式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｌ ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴ ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、下記一般式（IV）、一般式
（Ｖ）または一般式（VI）を表す。Ｒ⁴ は水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² は
Ｌ¹ とＱ¹ を結ぶ２価の連結基を表し、ｆは０または１
を表す。ｇは０または１を表し、Ｑ¹ は発色現像主薬の
酸化体とカップリングしてマゼンタ色素を形成しうるマ
ゼンタカプラー残基を表す。 一般式（II）

【００１０】

【化８】

【００１１】式中、Ｒ² はＲ¹ と同義であり、Ｌ³ はＬ
¹ と同義であり、Ｌ⁴ はＬ² と同義である。ｈはｆと同
義であり、ｉはｇと同義である。Ｑ² は発色現像主薬の
酸化体とカップリングしてシアン色素を形成しうるシア
ンカプラー残基を表す。 一般式(III)

【００１２】

【化９】

【００１３】式中、Ｒ³ はＲ¹ と同義であり、Ｌ⁵ はＬ
¹ と同義であり、Ｌ⁶ はＬ² と同義である。ｊはｆと同
義であり、ｋはｇと同義である。Ｑ³ は発色現像主薬の
酸化体とカップリングしてイエロー色素を形成しうるイ
エローカプラー残基を表す。 一般式（IV）

【００１４】

【化１０】

【００１５】一般式（Ｖ）

【００１６】

【化１１】

【００１７】一般式（VI）

【００１８】

【化１２】

【００１９】式中、Ｒ⁵ は置換基を表し、Ｒ⁶ はＲ⁴ と
同義である。ｌは０から４の整数をす。 （２）支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも３つ
のハロゲン化銀乳剤層を有してそれぞれ青色、緑色、赤
色を発色するようにカプラーを組み合わせて含有するこ
とを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀感光材料。 （３）（１）に記載のポリマーカプラーから選択される
少なくとも一種のポリマーカプラーを含有することを特
徴とするカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 （４）支持体上に、異なる感色性を持つ少なくとも３つ
のハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層は
芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして
それぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを
組み合わせて含有することを特徴とする（１）に記載の
カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 （５）異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤層の
他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、支持
体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃度２．５
以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを
含有する層であることを特徴とする（３）ないし（４）
に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。 （６）（３）ないし（５）のいずれかに記載のハロゲン
化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱
銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有
するカラーフィルターを作成する方法。 （７）（６）の方法で作成されたカラーフィルター。 （８）少なくとも一種の前記一般式（Ｉ）で表されるマ
ゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の前記一般式
（II）で表されるシアンカプラー単量体および前記一般
式（III ）で表されるイエローカプラー単量体より誘導
される共重合体、あるいは少なくとも一種の前記一般式
（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも
一種の前記一般式（II）で表されるシアンカプラー単量
体、少なくとも一種の前記一般式（III ）で表されるイ
エローカプラー単量体および芳香族一級アミンの酸化体
とカップリングする能力を持たない少なくとも一個のエ
チレン基を含有する非発色性単量体の一種以上との共重
合体から選択される少なくとも一種のポリマーカプラー
と芳香族一級アミンの酸化体とのカップリング反応によ
って形成された色素を含有することを特徴とするカラー
フィルターにより達成された。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量
体、一般式（II）で表されるシアンカプラー単量体及び
一般式(III) で表されるイエローカプラー単量体を更に
詳しく説明する。一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般
式(III) のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれに水素原子、塩
素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、アルキ
ル基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のア
ルキル基を表す。置換アルキル基の置換基はハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシル基、アリール基（炭素数６〜１
８。例えば、フェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭
素数１〜２４。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ
基、メトキシエトキシ基、イソプロポキシ）、アリール
オキシ基（炭素数６〜１８。例えば、フェノキシ、４−
クロロフェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ
環オキシ基（炭素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリル
オキシ基、２−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜１８。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチ
ルチオ、オクチルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキ
シルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８。例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、
オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（炭素数７〜１６、例えば、フェノキシカルボニ
ル、４−エトキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシカルボニル）、カルボニルオキシ
基（炭素数２〜２４、例えば、メチルカルボニルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキ
シ、ヘプタカルボニルオキシ）、アシルアミノ基（炭素
数２〜１８。例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、
ベンズアミド、ピバリン酸アミド）、カルバモイル基
（炭素数１〜１８。例えば、カルバモイル、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素
数１〜１８。例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド）、スルファモイル基（炭素数１〜１８。
例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモ
イル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜２
４。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１
８。例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、アシル基（炭素数２〜１８。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル）、イミド基（炭素数３
〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヒ
ダントイン１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２
４。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）等が挙げられる。

【００２１】アリール基は置換または無置換のアリール
基を表し、置換アリール基の置換基は前記の置換アルキ
ル基の置換基として説明した置換基またはアルキル基を
表す。

【００２２】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は水素原子またはアルキ
ル基が好ましく、水素原子または無置換の炭素数１〜４
のアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくは水素原
子またはメチル基である。

【００２３】一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式(I
II) のＬ¹ 、Ｌ³ 、Ｌ⁵ はそれぞれに−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴ ）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、下記一般式（IV）、一般式
（Ｖ）または一般式（VI）を表し、Ｒ⁴ は水素原子、ア
ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。

【００２４】

【化１３】

【００２５】式中、Ｒ⁵ は置換基を表し、Ｒ⁶ はＲ⁴ と
同義である。ｌは０から４の整数を表す。Ｒ⁴ 、一般式
（IV）、一般式（Ｖ）および一般式（VI）をさらに詳し
く説明する。Ｒ⁴ は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表し、アルキル基は置換または無置換の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキル基を表し、アリール基は置換
または無置換のアリール基を表す。置換アルキル基の置
換基は前記Ｒ¹ の置換アルキル基の置換基で説明した置
換基と同義である。アリール基は置換または無置換のア
リール基を表し、置換アリール基の置換基は前記Ｒ¹ の
置換アルキル基の置換基で説明した置換基またはアルキ
ル基を表す。Ｒ⁴ は水素原子、無置換アルキル基または
無置換のアリール基が好ましく、水素原子または無置換
のアルキル基がさらに好ましい。最も好ましくは水素原
子である。

【００２６】一般式（IV）、一般式（Ｖ）および一般式
（VI）のＲ⁵ は置換基を表し、ｌは０〜４の整数を表
す。Ｒ⁶ はＲ⁴ と同義である。Ｒ⁵ の置換基はハロゲン
原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシル基、スルホキシ基、ニトロ基、
アルキル基（炭素数１〜３６。例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ヘキサデ
シル）、アリール基（炭素数６〜１８。例えば、フェニ
ル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜２４。例え
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ドデ
シルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、メトキシエトキ
シ基、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜１８。例えば、フェノキシ基、４−クロロフェノキ
シ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（炭
素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリルオキシ基、２−
ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜１８。
例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、オクチ
ルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキシルチオ）、ア
リールチオ基（炭素数６〜１８。例えば、フェニルチ
オ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボニル基（炭素数
２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜
１６、例えば、フェノキシカルボニル、４−エトキシフ
ェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数２〜２
４、例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニ
ルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ヘプタカルボニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１８。例え
ば、アセチルアミノ、ブタンアミド、ベンズアミド、ピ
バリン酸アミド）、カルバモイル基（炭素数１〜１８。
例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイル）、スルホンアミド基（炭素数１〜１８。例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、
スルファモイル基（炭素数１〜１８。例えば、Ｎ−メチ
ルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イル、Ｎ−シロクヘキシルスルファモイル）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（炭素数２〜２４。例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、
カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１８。例えば、Ｎ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、アシ
ル基（炭素数２〜１８。例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル、シクロヘキサノイル）、イミド基（炭
素数３〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミ
ド、３−ヘキサデセニルコハク酸イミド、ヒダントイン
−１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２４。例え
ば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルス
ルホニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜２４。ヘテロ原子
としては例えば、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を
少なくとも１個以上有し３〜１２、好ましくは５もしく
は６員環の単環もしくは縮合環。例えば、２−ピリジ
ル、１−ピロリル、モルホリノ、１−ピラゾリル、１−
イミダゾリル）等が挙げられる。これらの基はさらに置
換基を有していてもよい。

【００２７】Ｒ⁵ はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルボニルオキシ
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルホニル基が好ましく、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基が
さらに好ましい。最も好ましくはハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基である。

【００２８】ｌは０〜４の整数を表し、ｌが２〜４の時
にはＲ⁵ は同一であっても異なっていてもよい。ｌは
０、１または２が好ましく、０または１がさらに好まし
い。最も好ましくは０である。

【００２９】一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般式(I
II) のＬ² 、Ｌ⁴ 、Ｌ⁶ はそれぞれに連結基を表し、具
体的には下記一般式（VII)で表される。 一般式（VII)

【００３０】

【化１４】

【００３１】式中、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じであっても
異なっていても良く、−Ｒ⁸ −、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁷ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁷ ）−、−Ｎ（Ｒ⁷ ）Ｒ⁸ −、−Ｎ（Ｒ⁷ ）Ｒ⁸ Ｎ
（Ｒ⁹ ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁷ ）Ｃ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁹ ）−、−Ｎ（Ｒ⁷ ）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁹ ）−、−Ｃ
（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ⁷ ）Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁷ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁷ ）−または−ＨＮ（Ｒ⁷ ）ＳＯ₂ を表す。Ｒ⁷
は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ
⁸ はアルキレン基アラルキレン基またはアリーレン基を
表す。Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、またはアリール基
を表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は同じであっても異なってい
てもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはアラル
キレン基を表し、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれに０または
１を表す。

【００３２】Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、およびＸ
³ をさらに詳しく説明する。Ｒ⁷ およびＲ⁹ は各々水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁷ および
Ｒ⁹ は同一であっても異なってもよい。Ｒ⁷ およびＲ⁹
のアルキル基は、炭素数１〜２４、好ましくは１〜１８
の置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ¹ の置換
アルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、
ドデシル、オク他で知る、イソプロピル、t-ブチル、シ
クロヘキシル、アダマンチル、2-ドデシルオキシエチ
ル、3-テトラデシルオキシプロピル、3-（2,4-ジ-t- ア
ミルフェノキシ）プロピルが挙げられる。Ｒ⁷ およびＲ
⁹ のアリール基は、炭素数６〜２４、好ましくは６〜１
８の置換または無置換のアリール基を表し、置換アリー
ル基の置換基は前記Ｒ⁵ で説明した置換基と同義であ
る。例えば、フェニル、ナフチル、2-メトキシフェニ
ル、2,5-ジクロロフェニル、3-エトキシカルボニルフェ
ニル、3-カルボキシフェニル、4-t-ブチルフェニル、4-
メチルフェニル、2-フルオロフェニル、3-アセチルアミ
ノフェニル、3-（N-ヘキシルカルバモイル）フェニル、
2-ブトキシ-5- オクチルフェニルが挙げられる。Ｒ⁷ お
よびＲ⁹ は水素原子またはアルキル基が好ましく、水素
原子または無置換のアルキル基がさらに好ましい。最も
好ましくは水素原子または炭素数１〜１８の直鎖または
分岐鎖の無置換アルキル基である。

【００３３】Ｒ⁸ はアルキレン基、アラルキレン基また
はアリーレン基を表す。アルキレン基は炭素数１〜２
４、好ましくは１〜１２の置換または無置換の直鎖、分
岐鎖または環状のアルキレン基を表す。置換アルキレン
基の置換基は前記Ｒ⁵ で説明した置換基と同義である。
例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、プロピルメ
チレン、ヘキシルメチレン、シクロヘキシレンが挙げら
れる。アラルキレン基は炭素数７〜２４、好ましくは７
〜１２の置換または無置換のアラルキレン基を表し、置
換アラルキレン基の置換基は前記Ｒ⁵ で説明した置換基
と同義である。例えば、フェニルメチレン、フェニルエ
チレンが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜２４、
好ましくは６〜１２の置換または無置換のアリーレン基
を表し、置換アリーレン基の置換基は前記Ｒ⁵ で説明し
た置換基と同義である。例えば、フェニレン、ナフチレ
ンが挙げられる。

【００３４】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は同じであっても異なっ
ていてもよく、アルキレン基、アリーレン基、またはア
ラルキレン基を表す。アルキレン基は炭素数１〜２４、
好ましくは１〜１２の置換または無置換の直鎖、分岐鎖
または環状のアルキレン基を表す。置換アルキレン基の
置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義である。例え
ば、メチレン、エチレン、プロピレン、プロピルメチレ
ン、ヘキシルメチレン、シクロヘキシレンが挙げられ
る。アリーレン基は炭素数６〜２４、好ましくは６〜１
２の置換または無置換のアリーレン基を表し、置換アリ
ーレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義で
ある。例えば、フェニレン、ナフチレンが挙げられる。
アラルキレン基は炭素数７〜２４、好ましくは７〜１２
の置換または無置換のアラルキレン基を表し、置換アラ
ルキレン基の置換基は前記Ｒ⁴ で説明した置換基と同義
である。例えば、フェニルメチレン、フェニルエチレン
が挙げられる。ｑ、ｒおよびｓは各々０または１を表
す。

【００３５】一般式（Ｉ）のＱ¹ はマゼンタカプラー残
基を表し、例えば、５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツ
イミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイ
ミダゾール型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノ
アセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【００３６】マゼンタカプラー残基の好ましい例は、下
記の一般式（Ｃｐ−１）、一般式（Ｃｐ−２）、一般式
（Ｃｐ−３）、一般式（Ｃｐ−４）および一般式（Ｃｐ
−５）で表される。

【００３７】

【化１５】

【００３８】式中、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵は各々
置換基を表し、Ｒ⁵²はアルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。ｍは０から４の整数を表し、Ｚ¹ は水
素原子または芳香族一級アミン現像薬の酸化体との反応
において離脱する基を表す。Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴お
よびＲ⁵⁵のいずれかで連結基Ｌ¹ またはＬ² と結合して
いる。

【００３９】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｚ¹ およ
びｍを詳しく説明する。以下で、Ｒ⁴¹はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³およびＲ
⁴⁴は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表す。Ｒ⁵¹はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁴²）−基、
Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²Ｏ−基、または
Ｒ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。Ｒ⁵¹
は好ましくはＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴³）−基が挙げられ、より好ましくはＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴⁴Ｎ
（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基が挙げられる。最も
好ましいＲ⁵¹またはＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、
またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。

【００４０】Ｒ⁵²はＲ⁴¹と同じ意味の基を表す。Ｒ⁵³お
よびＲ⁵⁴は各々Ｒ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²
Ｏ−基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹−ＳＯ
₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴³Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ
⁴⁴Ｎ（Ｒ ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −
基、シアノ基、またはイミド基を表す。Ｒ⁵³は好ましく
はＲ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²Ｏ−基、Ｒ⁴¹
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ
⁴¹Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、またはイミド基が挙げられ、
より好ましくはＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴²
Ｏ−基、またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。最も
好ましいＲ⁵³はＲ⁴¹と同じ意味の基、またはＲ ⁴¹Ｏ−基
が挙げられる。Ｒ⁵⁴は好ましくはＲ⁴²と同じ意味の基、
Ｒ⁴²Ｏ−基、Ｒ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ
（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基、ま
たはＲ ⁴⁴Ｎ（Ｒ⁴²）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基が挙げら
れ、より好ましくはＲ⁴²と同じ意味の基、Ｒ⁴²Ｏ−基、
またはＲ⁴¹−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴²）−基が挙げられる。
最も好ましいＲ⁵⁴はＲ⁴¹と同じ意味の基が挙げられる。

【００４１】Ｒ⁵⁵はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴²Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴²Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）−基、
Ｒ⁴¹−ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ⁴²）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）ＳＯ₂
−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴³Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、ヒドロキ
シル基、イミド基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴²）−基、またはＲ⁴¹Ｃ
（＝Ｏ）−基を表す。ｍは０ないし４の整数を表し、複
数個のＲ⁵⁵がある時には各々同じものまたは異なるもの
を表す。

【００４２】Ｚ¹ は水素原子または芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、例
えば、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
窒素原子で離脱するヘテロ環基およびイミド基（例え
ば、特開昭５６−３８０４４号、特公昭５８−１０７３
９号、同５６−５４１３４号、同５６−４５１３５号記
載の離脱基）、アルキルチオ基（例えば、特開昭５６−
１２６８３３号記載の離脱基）、アリールチオ基（例え
ば、米国特許４３５１８９７号、特開平２−１６０２３
３号記載の離脱基）、アルコキシ基（例えば、欧州特許
第４２３７２７号記載の離脱基）、アリールオキシ基
（例えば、欧州特許第４２８９０２号、同２９９７２６
号記載の離脱基）、米国特許第４０７２５２５号、特開
平５−３４８７８号、同５−３１３３２２号、欧州特許
第５１４８９６号、特開平６−３４７９６０号および特
開平７−４８３７６号に記載の離脱基、カルボニルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基等の離脱基が挙げられる。

【００４３】Ｚ¹ はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）、窒素原子で離脱するヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基等の離脱
基が好まし、より好ましくは、ハロゲン原子（塩素）、
窒素原子で離脱するヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アリールオキシ基が挙げられる。最も好ま
しくはピラゾリル基または塩素原子である。

【００４４】Ｑ¹ は一般式（Ｃｐ−２）、一般式（Ｃｐ
−３）および一般式（Ｃｐ−４）で表されるカプラー残
基が好ましく、一般式（Ｃｐ−２）および一般式（Ｃｐ
−３）で表されるカプラー残基がさらに好ましい。最も
好ましくは一般式（Ｃｐ−２）で表されるカプラー残基
である。

【００４５】一般式（II）のＱ² はシアンカプラー残基
を表し、例えば、フェノール型、ナフトール型、５−ア
ミドナフトール型（例えば、特開昭６１−１５３６４０
号）、さらに米国特許第４７４６６０２号、同５２５６
５２６号、同５２７０１５３号、欧州特許第２４９４５
３号、および特開平６−８４３１５号等に記載のカプラ
ー残基であってもよい。

【００４６】Ｑ² で表されるシアンカプラー残基の好ま
しい例は下記一般式（Ｃｐ−６）〜一般式（Ｃｐ−１
０）で表され、下記一般式（Ｃｐ−６）〜一般式（Ｃｐ
−１０）で表されるそれぞれの置換基Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、
Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ａのいず
れかの置換基が連結基Ｌ² またはＬ¹ と結合している。

【００４７】

【化１６】

【００４８】Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ
⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、ｄ、ｅ、ｎ、Ａ、およびのＺ² につい
て詳しく説明する。以下で、Ｒ⁴¹はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²はア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ⁵⁶及びＲ⁵⁸はそれぞれにＲ
⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）
−基を表す。Ｒ⁵⁷はＲ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−
基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴³（Ｒ⁴⁴）ＮＣ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁵）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、ハロゲ
ン原子またはＲ ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。ｄは０〜３を
表す。ｄが複数のとき複数個のＲ⁵⁷は同じ置換基または
異なる置換基を表す。Ｒ⁵⁹はＲ⁴¹と同じ意味の基を表
す。

【００４９】Ｒ⁶⁰は−ＮＨ₂ 、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ
⁴³Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基、
Ｒ^{41 SO} ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
⁴⁴）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ
（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴¹Ｓ
Ｏ₂ −基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂ −基、またはハロゲン
原子を表す。ｅは０〜４を表す。ｅが複数のとき複数個
のＲ⁶⁰は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は各々−ＮＨ₂ 、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴³Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ⁴⁴）−基、Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝Ｏ）−
基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂
−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁴³ＯＣ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴³Ｏ
ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、ヒドロキシル基、またはＲ⁴³ＣＯ−基を表
す。

【００５０】Ｒ⁶³はＲ⁴³と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−、Ｒ
⁴³Ｏ−、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ
⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁴）−基を表す。Ｒ⁶⁴はＲ⁴³と同
じ意味の基を表す。ｎは０または１を表す。Ａは結合す
る炭素原子と共に５員、６員または７員の環を形成する
に必要な原子群を表す。Ｚ² は前記Ｚ¹ で説明した基と
同義である。Ｒ⁵⁶〜Ｒ⁶⁴のいずれかの置換基が連結基Ｌ
³ またはＬ⁴ と結合している。Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、
Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴はさらに前記
Ｒ ¹ で説明した置換基を有していてもよい。

【００５１】Ｑ² で表されるシアンカプラー残基は下記
一般式（Ｃｐ−１１）〜一般式（Ｃｐ−１４）で表され
る残基がさらに好ましい。

【００５２】

【化１７】

【００５３】式中、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁸およびＲ⁶⁹はそれ
ぞれ独立に前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基、Ｒ⁶⁷はＲ⁵⁹と同じ
意味の基、Ｒ⁷⁰は前記Ｒ⁶³と同じ意味の基、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²と
Ｒ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互いに結合して５員、６員ま
たは７員の環を形成してもよい。Ｚ² は前記Ｚ¹ で説明
した基と同義である。

【００５４】Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁷⁴を詳しく説明する。Ｒ⁶⁵および
Ｒ⁶⁶はそれぞれ独立に前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基と同じ意
味の基を表し、好ましくはアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基が挙げられ、さらに好ましく
はアルキル基、アルケニル基、またはアリール基が挙げ
られる。最も好ましくはアルキル基またはアリール基で
ある。Ｒ⁶⁷は前記Ｒ⁵⁹と同じ意味の基を表し、好ましく
はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基が挙げら
れ、さらに好ましくはアルキル基またはアリール基が挙
げられ、最も好ましくはアルキル基である。Ｒ⁶⁸は前記
Ｒ⁵⁶と同じ意味の基を表し、好ましくはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基またはアルコキシ
基が挙げられ、さらに好ましくはアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基またはアルコキシ基が挙げられる。最も
好ましくはアルキル基、アリール基またはアルコキシ基
である。Ｒ⁶⁹は前記Ｒ⁵⁶と同じ意味の基を表し、好まし
くはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基または
ヘテロ環アミノ基が挙げられる。さらに好ましくはアル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基またはヘテロ環アミノ基が挙げられる。最
も好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、またはアリールアミノ基である。Ｒ⁷⁰は前
記Ｒ⁶³と同じ意味の基を表し、好ましくはアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルアミノ基、またはアミド基が挙げられ、
さらに好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基が挙げられ
る。最も好ましくはアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基を表
し、Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互い
に結合して５員、６員または７員の環を形成してもよ
い。Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁴は水素原子、アルキル基、アリール基、
またはＲ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互
いに結合して５員、または６員の環を形成しているもの
が好ましい。さらに好ましくは水素原子、アルキル基、
またはＲ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、およびＲ⁷³とＲ⁷⁴は互
いに結合して５員または６員の炭化水素環を形成してい
るものが好ましい。最も好ましくは水素原子またはアル
キル基が挙げられる。Ｚ² は前記Ｚ¹ で説明した基と同
義であり、水素原子、ハロゲン原子、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボニルオキシ基、またはカルバモイルオキシ基が好ま
しく、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボニルオキシ基、またはカルバモイル
オキシ基がさらに好ましい。最も好ましくは水素原子ま
たはハロゲン原子が挙げられる。

【００５５】最も好ましいＱ² は一般式（Ｃｐ−１４）
で表されるカプラー残基であり、Ｒ ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ
⁷⁴は水素原子、アルキル基またはアリール基が好まし
く、Ｒ ⁶⁵はアルキル基、アリール基、アルケニル基が好
ましい。Ｚ² は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
またはアリールオキシ基が好ましい。さらに好ましくは
Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴は水素原子、アルキル基または
アリール基が好ましく、Ｚ² は水素原子またはハロゲン
原子が好ましい。最も好ましくはＲ⁷¹、Ｒ⁷²はアルキル
基が好ましく、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴は水素原子が好ましい。Ｚ²
は水素原子またはハロゲン原子が好ましい。

【００５６】Ｑ³ はイエローカプラー残基を表し、例え
ば、ピバロイルアセトアニライド型、ベンゾイルアセト
アニライド型、マロン酸ジエステル型、マロン酸ジアミ
ド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセト
アミド型、マロン酸エステルモノアミド型（例えば、特
開平５−３１３３２３号）、ベンゾオキサゾリルアセト
アミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、または
シクロアルカノイルアセトアミド型（例えば、特開平４
−２１８０４２号）等のカプラー残基が挙げられる。さ
らに米国特許第５０２１３３２号、同５０２１３３０
号、同５２１３９５８号、欧州特許第４２１２２１Ａ
号、同−０４８２５５２号等に記載のカプラー残基てあ
ってもよい。

【００５７】Ｑ³ で表されるイエローカプラー残基の好
ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１５）および一般式（Ｃ
ｐ−１６）で表され、下記一般式（Ｃｐ−１５）および
一般式（Ｃｐ−１６）で表されるカプラーのそれぞれの
置換基Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷のいずれかの置換基が連結
基Ｌ⁵ またはＬ⁶ と結合している。

【００５８】

【化１８】

【００５９】式中、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷はそれぞれに
アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環
基を表し、ｂは０または１を表す。Ｚ³ は水素原子また
は芳香族一級アミン現像薬酸化体との反応において離脱
する基を表す。置換基Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷、Ｚおよびｂに
ついて詳しく説明する。Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷はそれぞ
れにアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
アルキル基は、炭素数１〜３６、好ましくは１〜１８の
置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル
基を表し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ¹の置換ア
ルキル基の置換基で説明した置換基と同義である。例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ド
デシル、イソプロピル、イソブチル、2-エチルヘキシ
ル、t-ブチル、アダマンチル、シクロプロピル、メチル
シクロプロピル、エチルシクロプロピル、ベンジルシク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げら
れる。アリール基は、炭素数６〜２４、好ましくは６〜
１８の置換または無置換のアリール基を表し、置換アリ
ール基の置換基は前記Ｒ⁵ で説明した置換基と同義であ
る。例えば、フェニル、ナフチル、4-メトキシフェニ
ル、3-メチルフェニル、2,5-ジクロロフェニル、2-クロ
ロ-5- エトキシカルボニルフェニル、2-クロロ-5- アセ
チルアミノフェニル、2-クロロ-5- メタンスルホニルア
ミドフェニル、2-フェノキシ-5-(N-ブチルスルファモイ
ル) フェニル、2-（2-エチルヘキシルオキシ)-5-(N- ブ
チルカルバモイル）フェニルが挙げられる。ヘテロ環基
は窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも１個
以上有し、３〜１２、好ましくは５〜７員の単環または
縮合環（例えば、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾ
リル、チアゾリル、オキサゾリル、ペンツイミダゾリ
ル、ベンツピラゾリル、ピラゾリン−５−オン、インド
リン、ピリジル）を表す。Ｚ³はＺ¹ と同義である。

【００６０】Ｑ³ で表されるイエローカプラー残基の最
も好ましい例は、下記一般式（Ｃｐ−１７）、一般式
（Ｃｐ−１８）および一般式（Ｃｐ−１９）で表され、
下記一般式（Ｃｐ−１７）〜一般式（Ｃｐ−１９）で表
されるカプラーのそれぞれの置換基Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰お
よびＲ⁸¹のいずれかの置換基が連結基Ｌ⁵ またはＬ⁶ と
結合している。

【００６１】

【化１９】

【００６２】式中、Ｒ⁷⁸は三級アルキル基を表し、Ｇは
置換基を表す。Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は各々置換基を表し、ａ
は０から４の整数を表す。Ｚ⁴ は水素原子または芳香族
一級アミン現像主薬の酸化体との反応で離脱する基を表
し、Ｒ⁸¹はアルキル基またはアラルキル基を表す。

【００６３】Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｇ、ａおよびＺ
⁴ をさらに詳しく説明する。Ｒ⁷⁸は三級アルキル基を表
し、三級アルキル基は置換または無置換の鎖状または環
状の三級アルキル基を表す。置換三級アルキル基の置換
基は前記Ｒ¹ で説明した置換アルキル基の置換基と同義
である。Ｒ⁷⁸は無置換の鎖状または環状の三級アルキル
基が好ましく、ｔ−ブチル、アダマンチル等が好まし
い。最も好ましくはｔ−ブチル基である。Ｇは置換基を
表し、前記Ｒ⁵ で説明した置換基と同義である。好まし
くは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基またはヘ
テロ環基が挙げられる。より好ましくはハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基また
はアリールチオ基であり、最も好ましくはハロゲン原子
（フッ素、塩素）、アルコキシ基（炭素数１〜３６、好
ましくは１〜１８の例えば、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシ
ル基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシル基）、またはア
リールオキシ基（炭素数６〜２４好ましくは６〜１２、
例えば、フェノキシ基、２−メトキシフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ）が挙げられる。

【００６４】Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は各々置換基を表し、前記
Ｒ⁵ で説明した置換基と同義である。好ましくはハロゲ
ン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エステ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキル基またはアリール基である。より好ましく
はハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、エステル基、カルバモイル基またはスルファモイル
基が挙げられる。最も好ましくはハロゲン原子、カルボ
ンアミド基、エステル基、またはカルバモイル基が挙げ
られる。ａは０から４の整数を表し、ａが２〜４の場合
には置換基Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は各々同一であっても異なっ
ていてもよい。好ましくは（Ｒ⁷⁹）ａ−のａは１または
２であり（Ｒ⁸⁰）ａ−のａは０である。

【００６５】Ｚ⁴ は水素原子または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記
のＺ¹ と同義である。Ｚ⁴ は窒素原子で離脱するヘテロ
環基およびイミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基等が好ましく、窒
素原子で離脱するヘテロ環基およびイミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基が更に好ま
しい。最も好ましくは窒素原子で離脱するヘテロ環基お
よびイミド基である。

【００６６】Ｒ⁸¹はアルキル基またはアラルキル基を表
し、そのアルキル基とは置換または無置換の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基は
前記Ｒ¹ で説明した置換基と同義である。アラルキル基
は置換または無置換のアラルキル基を表し、置換アラル
キル基の置換基は前記のＲ⁵ で説明した置換基と同義で
ある。Ｒ⁸¹は炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖の無置
換アルキル基またはベンジル基が好ましく、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ブチルまたは
ベンジルがより好ましい。最も好ましくはメチル、エチ
ル、プロピルまたはベンジルである。

【００６７】次に一般式（Ｉ）、一般式（II）及び一般
式(III) で表されるカプラー単量体の好ましい範囲につ
いて説明する。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラ
ー単量体は好ましくは、Ｑ¹ は前記一般式（Ｃｐ−１）
〜一般式（Ｃｐ−５）で表され、Ｒ¹ は水素原子または
アルキル基で、Ｌ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｃ
（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、前記の一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一般
式（VI）で、ｆは０または１で、Ｒ⁴ は水素原子、無置
換のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｌ² は二
価の連結基（アルキレン基、アリーレン基、またはアラ
ルキレン基）を表し、ｇは０または１で表される。

【００６８】さらに好ましいマゼンタカプラー単量体
は、Ｑ¹ が前記一般式（Ｃｐ−２）または一般式（Ｃｐ
−３）で表され、Ｒ¹ は水素原子またはアルキル基で、
Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、
前記の一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一般式（VI）
で、ｆは１で、Ｒ⁴ は水素原子、無置換のアルキル基ま
たは無置換のアリール基で、Ｌ² は二価の連結基（アル
キレン基、アリーレン基、またはアラルキレン基）を表
し、ｇは０または１で表される。

【００６９】最も好ましいマゼンタカプラー単量体は、
Ｑ¹ が前記一般式（Ｃｐ−２）で表され、Ｒ¹ は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基で、Ｌ¹ は−Ｎ（Ｒ
⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式(I
II) 、一般式（IV）または一般式（Ｖ）で、ｆは１で、
Ｒ⁴ は水素原子で、Ｌ² は二価の連結基（アルキレン
基、アリーレン基、またはアラルキレン基）を表し、ｇ
は０または１で表される。一般式（Ｃｐ−１）〜一般式
（Ｃｐ−５）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）および一般
式（VI）の各々の置換基についての好ましい範囲は前述
した通りである。

【００７０】一般式（II）で表されるシアンカプラー単
量体は好ましくはＱ² は、前記の一般式（Ｃｐ−６）〜
一般式（Ｃｐ−１０）で表され、Ｒ² は水素原子または
アルキル基で、Ｌ³ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｃ
（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝
Ｏ）−、前記の一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一般
式（VI）で、ｈは０または１で、Ｒ⁴ は水素原子、無置
換のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｌ⁴ は二
価の連結基を表し、ｉは０または１で表されるシアンカ
プラー単量体が好ましい。

【００７１】さらに好ましくは、Ｑ² は前記一般式（Ｃ
ｐ−１１）〜一般式（Ｃｐ−１４）で表され、Ｒ² は水
素原子またはアルキル基で、Ｌ³ は−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式（IV）、一般
式（Ｖ）または一般式（VI）で、ｈは１で、Ｒ⁴ は水素
原子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基
で、Ｌ⁴ は二価の連結基を表し、ｉは０または１で表さ
れるシアンカプラー単量体が好ましい。

【００７２】最も好ましくは、Ｑ² は前記一般式（Ｃｐ
−１４）で表され、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４
の無置換アルキル基で、Ｌ³ は−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式（IV）、一般式
（Ｖ）または一般式（VI）で、ｈは１で、Ｒ⁴ は水素原
子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、
Ｌ⁴ は二価の連結基を表し、ｉは０または１で表される
シアンカプラー単量体が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）
〜一般式（Ｃｐ−１４）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）
および一般式（VI）の各々の置換基の好ましい範囲につ
いては前述した通りである。

【００７３】一般式(III) で表されるイエローカプラー
単量体は、Ｑ³ は前記の一般式（Ｃｐ−１５）または一
般式（Ｃｐ−１６）で表され、Ｒ¹ は水素原子またはア
ルキル基で、Ｌ₅ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴ ）−、Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、前記の一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一般式
（VI）で、ｊは０または１で、Ｒ⁴ は水素原子、無置換
のアルキル基または無置換のアリール基で、Ｌ⁶ は二価
の連結基（アルキレン基、アリーレン基、またはアラル
キレン基）を表し、ｋは０または１で表されるイエロー
カプラー単量体が好ましい。

【００７４】さらに好ましくは、Ｑ³ は前記一般式（Ｃ
ｐ−１７）、一般式（Ｃｐ−１８）または一般式（Ｃｐ
−１９）で表され、Ｒ³ は水素原子またはアルキル基
で、Ｌ ⁵ は−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）
−、前記の一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一般式
（VI）で、ｊは１で、Ｒ⁴ は水素原子、無置換のアルキ
ル基または無置換のアリール基で、Ｌ⁶ は二価の連結基
（アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基）
を表し、ｋは０または１で表されるイエローカプラー単
量体が好ましい。

【００７５】最も好ましくは、Ｑ³ は前記一般式（Ｃｐ
−１７）、一般式（Ｃｐ−１８）または一般式（Ｃｐ−
１９）で表され、Ｒ³ は水素原子または炭素数１〜４の
無置換アルキル基で、Ｌ⁵ は−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、前記の一般式（IV）、一般式
（Ｖ）または一般式（VI）で、ｊは１で、Ｒ⁴ は水素原
子、無置換のアルキル基または無置換のアリール基で、
Ｌ⁶ は二価の連結基（アルキレン基、アリーレン基また
はアラルキレン基）を表し、ｋは０または１で表される
イエローカプラー単量体が好ましい。一般式（Ｃｐ−１
７）、一般式（Ｃｐ−１８）、一般式（Ｃｐ−１９）、
一般式（IV）、一般式（Ｖ）および一般式（VI）の各々
の置換基の好ましい範囲については前述した通りであ
る。

【００７６】本発明で使用するマゼンタカプラー単量体
の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００７７】

【化２０】

【００７８】

【化２１】

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【化２３】

【００８１】

【化２４】

【００８２】

【化２５】

【００８３】本発明で使用するシアンカプラー単量体の
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００８４】

【化２６】

【００８５】

【化２７】

【００８６】

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【化３１】

【００９０】

【化３２】

【００９１】

【化３３】

【００９２】本発明で使用するイエローカプラー単量体
の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００９３】

【化３４】

【００９４】

【化３５】

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】次に、発色現像主薬の酸化体とカップリン
グしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル
酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
（例えば、アクリル酸、メタアクリル酸）、およびそれ
らのアクリル酸から誘導されるエステル類あるいはアミ
ド類（例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ｔ−ブチルアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−フチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、アセトアセトキシエチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、およびメチ
レンビスアクリルアミド）、ビニルエステル（例えば、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
の誘導体（例えば、スチレンスルフィン酸カリウム、ス
チレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルフィン酸ナ
トリウム等）、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン
酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン等が挙げ
られる。特にアクリル酸エステル類、メタアクリル酸エ
ステル類、アクリルアミド類、メタアクリルアミド類、
スチレンおよびその誘導体類が好ましい。

【０１０２】本発明に用いられるポリマーカプラーは水
可溶性のものでも、水不溶性のものでもよいが、親油性
ポリマーカプラーが好ましい。本発明ポリマーカプラー
は、カプラー単量体の重合で作った親油性ポリマーカプ
ラーまたはテロマーカプラーをいったん取り出した後
に、改めて有機溶媒に溶解したものを乳化分散してもよ
いし、乳化重合法で作ったポリマーカプラーラテックス
さらには層構造ポリマーカプラーラテックスを直接ゼラ
チンハロゲン化乳剤に加えてもよい。あるいは、いった
ん取り出した親水性ポリマーカプラー改めて水または水
／水混和性有機溶媒に溶かしたものを直接ゼラチンハロ
ゲン化乳剤に加えてもよい。

【０１０３】一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
単量体と、一般式（II）で表されるシアンカプラー単量
体と一般式(III) で表されるイエローカプラー単量体の
割合は、それぞれのカプラー単量体の色素の吸光係数や
吸収波長等により異なるが、通常はマゼンタカプラー単
量体：シアンカプラー単量体、シアンカプラー単量体：
イエローカプラー単量体及びイエローカプラー単量体：
マゼンタカプラー単量体はそれぞれ、１：１００〜１０
０：１の割合で用いられる。好ましくは、それぞれ、
１：５０〜５０：１の割合で用いられる。さらに好まし
くは、それぞれ、１：３０〜３０：１の割合で用いられ
る。ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は５〜
９０重量％が好ましいが、色再現性、発色性および安定
性の点から１０〜８０重量％がさらに好ましい。特に好
ましくは２０〜７０重量％である。

【０１０４】カプラーの合成法には、大きく分けて、
ｉ）乳化重合法、ii) シード重合法、およびiii)溶液重
合法があり、それぞれｉ）ポリマーカプラーラテック
ス、ii)層構造ポリマーカプラーラテックス、およびii
i)親油性ポリマーカプラー、テロマーカプラーおよび親
水性ポリマーカプラーが得られる。それらの重合体の製
法および乳剤への添加方法は、それぞれにｉ）米国特許
第４０８０２１１号、ii)特開昭５８−４２０４４号、i
ii)米国特許第３４５１８２０号、特開昭６２−２７６
５４８号、特開昭６０−２１８６４６号に記載されてい
る。

【０１０５】ポリマーカプラーラテックス、層構造ポリ
マーカプラーラテックス、親油性ポリマーカプラーまた
はテロマーカプラーが好ましく、ポリマーカプラーラテ
ックス、層構造ポリマーカプラーラテックス、または親
油性ポリマーカプラーがさらに好ましい。最も好ましく
は親油性ポリマーカプラーが挙げられる。次に合成した
ポリマーカプラーの組成を表１〜表６に示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【表６】

【０１１２】合成例 以下に本発明のカプラー単量体およびポリマーカプラー
の具体的合成例を示すが、本発明はこれらによって限定
されない。

【０１１３】例示イエローカプラー単量体（Ｙ−１）の
合成 合成スキーム〔Ａ〕

【０１１４】

【化４２】

【０１１５】化合物〔４〕の合成 ４当量カプラー（カプラー〔１〕）２９８．５ｇ（１．
０モル）に塩化メチレン１０００mlを加えて、１０℃で
攪拌した。この溶液に塩化スルフリル８８．７ｇ（１．
１モル）を滴下した。室温で１時間攪拌した後、減圧下
で塩化メチレンを留去した。化合物〔２〕が析出した。
この結晶にベンジルエトキシヒダントイン（化合物
〔３〕）５８５ｇ（２．５モル）とジメチルホルムアミ
ド１５０mlを加えて、室温で攪拌した。この溶液にトリ
エチルアミン３４５ml（２．５モル）を添加した。４０
℃に加熱し３時間攪拌して反応を完結させた。反応終了
後、塩酸を加えて弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。
この酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去した。残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホ
ルム／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、化合物〔４〕
を４６７．３ｇ（８８．０％）得た。

【０１１６】化合物〔５〕の合成 還元鉄３００ｇ、塩化アンモニウム３０ｇに水３００ml
とイソプロパノール３００mlを加えて加熱攪拌した。こ
の溶液に、前記の方法で得た化合物〔４〕４２５ｇ
（０．８モル）を数回に分けて添加した。添加終了後、
３時間加熱攪拌を行った。反応終了後、熱時減圧濾過し
て不溶解物を除去した。濾液に水を添加するとオイル状
物が析出した。この溶液に酢酸エチルを添加して抽出し
た。この酢酸エチル溶液を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。化合物
〔５〕を３８６．４ｇ（９６．４％）得た。

【０１１７】例示イエローカプラー単量体（Ｙ−１）の
合成 前記の方法で得たアミン体（化合物〔５〕）５０ｇ
（０．１モル）とニトロベンゼン０．５mlにジメチルア
セトアミド２００mlを加え、５〜１０℃に冷却して攪拌
した。この溶液にメタクリ酸クロライド１１ｇ（０．１
０５モル）を滴下した。５〜１０℃で２時間攪拌を行い
反応を完結させた。反応終了後、反応液に水と酢酸エチ
ルを加えて抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを
留去した。残留物にイソプロパノールを加えて結晶を析
出させた。この結晶を濾過し、乾燥した後、イソプロパ
ノールで再結晶した。イエローカプラー単量体（Ｙ−
１）４１．８ｇ（７３．５％）を得た。

【０１１８】例示イエローカプラー単量体（Ｙ−４）の
合成 合成スキーム〔Ｂ〕

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】化合物〔８〕の合成 ４当量カプラー（化合物〔６〕）２００ｇ（０．６８モ
ル）に酢酸エチル１０００mlを加えて、１０〜１５℃で
攪拌した。この溶液に塩化スルフリル５７．５ml（０．
７１モル）を滴下した。１時間室温で攪拌した後、減圧
下で酢酸エチルを留去した。化合物〔７〕が析出した。
この結晶をジメチルホルムアミド３００mlに溶解させ
た。ジメチルヒダントイン２１８ｇ（１．７モル）にジ
メチルホルムアミド５００mlを加えて、１０℃に冷却し
て攪拌した。この溶液にナトリウムメトキサイドの２８
％メタノール溶液（ＳＭ−２８）を３５０ml添加した。
この溶液に、前記の化合物〔７〕のジメチルホルムアミ
ド溶液を滴下した。滴下終了後、３０〜４０℃で４時間
攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、塩酸を加えて
弱酸性とし、ついで水を滴下し結晶を析出させた。この
結晶を濾過して、水／メタノール１／１の混合溶媒で洗
浄した後、乾燥した。化合物〔８〕を２８４ｇ（９９．
３％）得た。

【０１２１】化合物

〔９〕の合成 還元鉄２００ｇ、塩化アンモニウム２０ｇに水１００ml
とイソプロパノール１０００mlを加えて加熱攪拌した。
この溶液に前記の方法で得た化合物〔８〕２８４ｇを数
回に分けて添加した。添加終了後、３時間加熱攪拌を行
った。反応終了後、熱時減圧濾過して不溶解物を除去し
た。濾液を減圧で約１／２に濃縮した。残留物に水を添
加して結晶を析出させた。この結晶を濾過して乾燥した
後、アセトニトリルで再結晶した。化合物

〔９〕を２３
２．６ｇ（８８．２％）得た。

【０１２２】例示イエローカプラー単量体（Ｙ−４）の
合成 前記の方法で得た化合物

〔９〕１１７．１ｇ（０．３モ
ル）をジメチルアセトアミド４００mlに溶解させ、０℃
〜１０℃に冷却して攪拌した。この溶液にメタクリル酸
クロライド３３．０ｇ（０．３１５モル）を滴下した。
滴下終了後、１０℃以下で２時間攪拌した。反応終了
後、この溶液に水２０００mlを添加して結晶を析出させ
た。この結晶を濾過して水で洗浄し、乾燥した。酢酸エ
チルで再結晶し、例示カプラーモノマー（Ｙ−４）を１
０８．３ｇ（７８．７％）得た。

【０１２３】例示マゼンタカプラー単量体（Ｍ−１）の
合成 合成スキーム〔Ｃ〕

【０１２４】

【化４４】

【０１２５】例示マゼンタカプラー（Ｍ−１）の合成 化合物〔１０〕５１５．５ｇ（１．０モル）にイソプロ
パノール１２５０mlを加えて加熱攪拌した。この溶液に
ヒドラジン一水和物６０ｇを滴下した。滴下終了後、６
時間加熱攪拌し、反応を完結させた。反応終了後、室温
に冷却して酢酸９４ｇと水１０００mlを添加した。この
溶液を１時間室温で攪拌した後、減圧濾過して不溶解物
を除去した。濾液に酢酸エチル２０００ml、ニトロベン
ゼン２mlと重曹４２０ｇを加えて室温で攪拌した。この
溶液にメタクリル酸クロライド１１０ｇをゆっくり滴下
した。滴下終了後、室温で２時間攪拌を行い反応を完結
させた。反応終了後、水槽を除去し、酢酸エチル溶液を
水で洗浄した。この酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物を
カラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ−ヘキサン／酢
酸エチル）で精製した後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
１０／１の混合溶媒から結晶を析出させた。例示カプラ
ー（Ｍ−１）を２７５．５ｇ（６３．３％）得た。

【０１２６】例示マゼンタカプラー単量体（Ｍ−２１）
の合成 合成スキーム〔Ｄ〕

【０１２７】

【化４５】

【０１２８】例示マゼンタカプラー単量体（Ｍ−２１）
の合成 ４当量カプラー化合物〔１２〕４３．５にニトロベンゼ
ン０．５mlとジメチルアセトアミド２００mlを加えて氷
冷下で攪拌した。この溶液にメタクリル酸クロライド１
５．７ｇを滴下した。１時間氷冷下で攪拌した後、反応
液を水６００ml、アセトニトリル２００ml混合溶液に注
ぎ、結晶を析出させた。粗結晶を濾過、アセトニトリル
で洗浄後、酢酸エチルで再結晶を行った。酢酸エチルで
洗浄、乾燥後、例示カプラー（Ｍ−２１）を４２．４ｇ
得た。

【０１２９】例示シアンカプラー単量体（Ｃ−１）の合
成 合成スキーム〔Ｅ〕

【０１３０】

【化４６】

【０１３１】アミノフェノール（化合物〔１３〕）３１
４．５ｇ（１．０モル）にジメチルアセトアミド１００
０mlを加えて、室温で攪拌した。この溶液にメタクリル
酸クロライド１０４．５ｇを滴下し、室温で攪拌した。
反応終了後反応溶液に酢酸エチルと水を加え抽出した。
有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾
過を行い、減圧濃縮を行った。残留物にアセトニトリル
を加え、結晶を析出させた。この結晶を濾別し、アセト
ニトリルで再結晶後、ろ過、乾燥を行い、モノマーカプ
ラー（Ｃ−１）を得た。 例示シアンカプラー単量体（Ｃ−７）の合成 合成スキーム〔Ｆ〕

【０１３２】

【化４７】

【０１３３】化合物〔１５〕の合成 １，３−プロパンジアミン４００ｇをアセトニトリル１
０００mlに溶解し、氷冷下で攪拌した。この溶液に、フ
ェニルエステル（化合物〔１４〕）３００ｇを添加し、
氷冷下１時間攪拌した。反応終了後、反応液を８リット
ルの水中に注ぎその溶液に、濃塩酸７５０mlを添加し、
室温で２時間攪拌した。析出した塩を濾別、水洗し粗結
晶を得た。ジメチルアセトアミドと酢酸エチルで再結晶
し、濾過、乾燥を行い、化合物〔１５〕を３３２ｇ得
た。

【０１３４】例示シアンカプラー単量体（Ｃ−７）の合
成 前記の方法で得た塩酸塩（化合物〔１５〕）３９．６ｇ
をジメチルアセトアミド１６０mlに溶解し、室温で攪拌
した。この溶液に炭酸水素ナトリウム２５．２ｇを添加
し、添加終了後、メタクリル酸無水物１６．２ｇを滴下
し、室温で１時間攪拌した。反応終了後、反応液を１リ
ットルの水に注ぎ、析出した結晶を濾別した。酢酸エチ
ルで再結晶、濾過、乾燥を行い、シアンカプラー単量体
（Ｃ−７）を２３ｇ得た。

【０１３５】例示ポリマーカプラー（Ｐ−１）の合成 イエローカプラーモノマー（Ｙ−１）１０．０ｇ、マゼ
ンタカプラーモノマー（Ｍ−１）５．７ｇシアンカプラ
ーモノマー（Ｃ−１）２．７ｇ、ブチルアクリレート
（ＢＡ）１８．４ｇにジメチルアセトアミド３５０mlを
加えて窒素ガス気流下で８０℃に加熱攪拌した。この溶
液に２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル（重合開始
剤）を０．３ｇを添加した。２時間加熱攪拌した後、再
度、重合開始剤を０．３ｇを添加した。次いで、２時間
加熱攪拌した後、更に、重合開始剤を０．３ｇを添加し
た。４時間加熱攪拌した後、反応液を室温に冷却した。
この溶液に水と酢酸エチルを添加し抽出した。この酢酸
エチル溶液を水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。酢酸エチルを減圧下で留去して、例示ポリマーカ
プラー（Ｐ−１）を３６．０ｇ得た。

【０１３６】例示ポリマーカプラー（Ｐ−１７）の合成 イエローカプラーモノマー（Ｙ−１）１０．０ｇ、マゼ
ンタカプラーモノマー（Ｍ−２１）４．６ｇ、シアンモ
ノマーカプラー（Ｃ−１）２．６ｇブチルアクリレート
（ＢＡ）１７．３ｇにジメチルアセトアミド１８０mlを
加えて窒素ガス気流下で８０℃に加熱攪拌した。この溶
液に重合開始剤を０．２ｇを添加した。２時間加熱攪拌
した後、再度、重合開始剤を０．２ｇを添加した。次い
で、２時間加熱攪拌した後、更に、重合開始剤を０．２
ｇを添加した。４時間加熱攪拌した後、反応液を室温に
冷却した。この溶液に水と酢酸エチルを添加し抽出し
た。この酢酸エチル溶液を水で洗浄して、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去して、例
示ポリマーカプラー（Ｐ−１７）を３４．１ｇ得た。

【０１３７】ポリマーカプラーラテックスの合成は米国
特許第４０８０２１１号の方法に従って合成した。層構
造ポリマーカプラーラテックスの合成は特開昭５８−４
２０４４号に記載の方法に従って合成した。また、親油
性ポリマーカプラー、テロマーカプラーおよび親水性ポ
リマーカプラーの合成は米国特許第３４５１８２０号、
特開昭６２−２７６５４８号、特開昭６０−２１８６４
６号に記載の方法に従って合成した。

【０１３８】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率８０モル％以上で
ある。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、よ
り好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、
０．５モル％以下である。

【０１３９】本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、
表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内
部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを組み合わせて
直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様
なものでも、粒子内部と粒子表面とで異なるハロゲン組
成を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化亜
鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても
よい。

【０１４０】特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤に
おいては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層状も
しくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表面に
有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン
組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％のものが
好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭化銀
局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法等で分析される。
例えば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリノ
（C.R.Berry, S.J.Marino)著フォトグラフィックサイエ
ンス アンド テクノロジー（Photograic Science and
Technology)２巻１４９頁（１９５５）および同４巻２
２頁（１９５７）にＸ線回折法のハロゲン化銀粒子への
適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒子内部、
粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上にあること
ができるが、好ましい例として、粒子のコーナー部にエ
ピタキシャル接合したものがあげられる。

【０１４１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以
下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。

【０１４２】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻 No.１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s) ”、および同 No.１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisiqu
e Photographique,(Paul Montel,１９６７））、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Pre
ss, １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et a
l, Making and Coating Photographic Emulsion,(Focal
Press,１９６４））などに記載された方法を用いて調
製することができる。

【０１４３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering) 、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）、米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

【０１４４】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる（例えば特開平３−１１０５５５
号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。また後掲するかぶり防止剤
を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量は、銀
換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１４５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【０１４６】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平
５−４５８２８号、同５−４５８３４号などに記載の増
感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素
の組合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目
的でしばしば用いられる。

【０１４７】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１４８】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤ No.１７６４３、同 No.１８７１６および同 N
o.３０７１０５に記載されており、その該当箇所を下記
の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染料、 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁

【０１４９】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は T. H. James「The Theory of the Phot
ographic Process」第４版２９１〜３３４頁に記載され
ている。特に好ましいカラー現像薬はｐ−フェニレンジ
アミン誘導体である。

【０１５０】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ） No.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。

【０１５１】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同２，８７５，０５７号お
よび同３，２６５，５０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３，４０８，１９４号、同３，４４７，９２
８号、同３，９３５，５０１号および同４，０２２，６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同４，３２６，０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同２，２６１，３６１号、同２，３２９，５８７号およ
び同２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

【０１５２】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同２，３４３，７０３号、同２，６０
０，７８８号、同２，９０８，５７３項、同３，０６
２，６５３号、同３，１５２，８９６号および同３，９
３６，０１５項などに記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３
１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

【０１５３】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【０１５４】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，０５２，
２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２
３３号および同４，２９６，２００号などに記載された
ナフトール系カプラー、米国特許第３，７７２，００２
号に記載されたフェノール核のメタ−位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第２，７７２，１６２号、同３，７５８，３０８
号、同４，１２６，３９６号、同４，３３４，０１１
号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２
９，７２９号および特公平３−１８１７５号などに記載
された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３３
３，９９９号、同４，４５１，５５９号および同４，４
２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優
れたカプラーとしては特願平６−８４３１５号に記載さ
れたカルボスチリル系カプラーが好ましく、本発明に使
用できる。

【０１５５】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４，３６７，２８２号、英国特許第２，１０２，１７３
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のＲＤ１７６４３、 VII〜Ｆ項に記載された特許、
特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４
号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，
９６２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。

【０１５６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１５７】また黒色補正用のカプラーはイエロー、マ
ゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば褐
色、オレンジ色、紫色、黒色等に発色するものでもよ
い。本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
化銀対カプラーの当量比は０．５以上１００以下で用い
られ、好ましくは１以上１０以下、より好ましくは１以
上３以下である。特に平均粒子サイズ（平均粒子の場合
は厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下
のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより
好ましい。ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発
色させるのに必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１と
し、例えば理論量の２倍量ハロゲン化銀を塗布する場
合、当量比２である。すなわち２当量カプラーを使用す
る場合、カプラー１モルに対して塗布銀量が２モルであ
るとき、当量比１であり、塗布銀量が４モルのとき、当
量比２である。

【０１５８】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【０１５９】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有する
層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【０１６０】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【０１６１】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【０１６２】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号、同４，２７１，３０７号等に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収
性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリ
ール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【０１６３】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１６４】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許第
２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同
２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に
記載がある。代表的な合成親水性高分子物質として、例
えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米
国特許第３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５
号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用でき
る。上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、
２種類以上を併用してもよい。

【０１６５】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体
も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許第
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許第８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【０１６６】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は３〜１０ｇ／m²が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り０．１〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m²が
好ましい。

【０１６７】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。

【０１６８】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。

【０１６９】本発明のポリマーカプラーは、青感性乳剤
層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタカプ
ラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラーを含有す
る通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感光材料のい
ずれかの層に使用することができるが、その他に、下記
（ａ）および（ｂ）の構成を有する感光材料において使
用することができる。 （ａ）本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図１
に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層に
はシアンカプラーとマゼンタカプラー（または青カプラ
ー）を含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラーと
シアンカプラー（または緑カプラー）を含有させ、赤感
性乳剤層にはイエローカプラーとマゼンタカプラー（ま
たは赤カプラー）を含有させる。そして図１のＡ点とＢ
点の位置の露光を与えることのできるパターンを有する
図３のような４種のマスクフィルター（各々カラーフィ
ルターの赤色部、緑色部、青色部、黒色部に対応する光
透過部を有する）および感光材料の分光感度に合致した
色フィルターを用いて、赤色、緑色、青色および白色光
で露光する。その後発色現像、脱銀処理、水洗処理を施
すことにより図２に示すような赤色、緑色、青色および
黒色に発色したカラーフィルターが得られる。

【０１７０】（ｂ）本発明のハロゲン化銀感光材料の一
例として、上記（ａ）の感光材料にさらに赤外感性乳剤
層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反応
させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ
≧２．５）となるように色補正するカプラーとして本発
明の共重合体を含有させる。この第４のハロゲン化銀乳
剤層である赤外感性乳剤層は２つ以上の単位層で構成し
てもよい。この場合、各単位層の層構成と含有カプラー
を適当に選択することにより、隣接する他のハロゲン化
銀乳剤層との間の中間層を除去することもできる。ま
た、色補正用のカプラーは赤、緑、および青感性乳剤層
で用いたカプラーと同一であっても異なっていてもよ
い。上記（ａ）の場合と同様に図３のような４種のマス
クフィルターおよび感光材料の分光感度に合致した色フ
ィルターを用いて赤色、緑色、青色および白色光（必要
とする赤外光も含む）露光したのち、発色現像、脱銀処
理、水洗処理を施すことにより図２に示すような赤色、
緑色、青色および高濃度の黒色に発色したカラーフィル
ターが得られる。

【０１７１】上記（ａ）または（ｂ）において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明においては、上記
（ａ）または（ｂ）の構成を有する感光材料が色再現上
特に好ましく用いられる。

【０１７２】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同 No.１８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフィルター
を得る。

【０１７３】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平５−３０２
８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。

【０１７４】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。また、ガラス等のハードな
支持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【０１７５】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯な
ど）水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
７−２４５６３号記載のように、本発明により作成した
カラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用
い、色フィルターと組み合わせて順次３回露光する方法
がある。

【０１７６】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許第４，６
９８，２９５号、同４，６６８，６０１号、同４，１７
１，９７９号、同４，０４９，８６１号、同４，３３
３，９９８号、欧州特許出願ＥＰ−１７９，６３６Ａ
号、同５５６，８１０Ａ号、特開平３−１６３４１６
号、同３−１８８１５３号、同５−６８４４３号、同１
−２７６１０１号、同２−１７９６３８号、同５−１９
１１５号、同５−１７３０１２号、同５−２６４８１１
号、特開昭６０−２１６３０７号、同６３−２１８７７
１号、同５２−２２０９９号、同５２−２２１００号、
同５３−１４２４４７号、同５５−１２５１０４号、同
５４−１３７０７２号、同５４−８３９９９号、同５３
−１２１１００号、同５６−９１２３３号等に記載され
ている。

【０１７７】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光仮や位相差フィル
ムを設置してもよい。

【０１７８】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。図４に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施例
によって作成したカラーフィルター２の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極（例えばＩＴＯ電極）３
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３はＴ
ＦＴのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層４が配置される。

【０１７９】一方、液晶層５、スペーサー（図示してな
い）およびシール材６を挟んで向側のガラス基板７上に
も透明電極（例えばＩＴＯ電極）８およびその上に配向
層４が配置される。透明電極８はＴＦＴのような三端子
スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆
動ＬＣＤではＴＦＴ素子で接続された画素電極であり、
ＳＴＮのような単純マトリックス駆動ＬＣＤでは通常ス
トライプ電極であり、透明電極３と直交して配置され
る。Ｒ・Ｇ・Ｂの各画素間には通常ブラックマトリック
ス９が形成され、コントラストや色純度の向上が図られ
ている。ブラックマトリックス９は本発明のようにＲ・
Ｇ・Ｂの各画素と同時に形成することもできるし、Ｃｒ
膜やカーボン膜などを別途形成することもできる。ま
た、ガラス基板１および２の背面には偏光板１０および
１１を設置する。各ガラス基板と偏光仮の間には位相補
償フィルム（図示していない）を設置することもでき
る。カラーフィルターを用いるＬＣＤの光透過率は小さ
いので、通常カラーフィルターと色再現的に整合性のと
れた光源としてバックライト１２を設置する。

【０１８０】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フットパネル・ディス
プレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発行）、
特開平１−１１４８２０号等に記載されてる。本発明の
一般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香族一級
アミンの酸化体から形成される色素を、従来からよく知
られているカラーフィルター作製方法において使用し、
該色素を含有するカラーフィルターを作製することもで
きる。例えば、（１）天然高分子のゼラチン、カゼイン
や合成高分子のＰＶＡ、ＰＶＰ、アクリル等を感光化さ
せたものを基板上に塗布し、フォトマスクを用いて紫外
線で露光した後に、現像し、ついで本発明の一般式
（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香族一級アミン
の酸化体から形成される色素で染色する染色法、（２）
予め本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラー
と芳香族一級アミンの酸化体から形成される色素を用い
て調色したフォトレジストを基板上に塗布し、染色法と
同様に露光現像する顔料分散法（フォトリソ法）、
（３）ＩＴＯをフォトリソ法で所定のパターンになるよ
うにエッチングし、これを電極として電気泳動法で、本
発明の一般式（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香
族一級アミンの酸化体から形成される色素を電極に膜形
成する電着法、（４）印刷法において本発明の一般式
（Ｉ）で表されるポリマーカプラーと芳香族一級アミン
の酸化体から形成される色素を用いる方法、等によっ
て、カラーフィルターを形成することもできる。なお、
上記において芳香族一級アミンとしては前記した芳香族
一級アミン現像主薬と同じ化合物を使用することができ
る。

【０１８１】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 比較例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調整法について述べ
る。良く攪拌している第７表に示す組成のゼラチン水溶
液を、第８表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）
液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、そ
の２分後、(III) 液と（IV）液を４分かけて同時に添加
した。

【０１８２】

【表７】

【０１８３】

【表８】

【０１８４】

【化４８】

【０１８５】定法により、水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を
用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２
ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調整した後、塩化ナ
トリウム１０％水溶液を４cc加え、さらに、防腐剤を
７０mgを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は６３０ｇであった。

【０１８６】

【化４９】

【０１８７】ハロゲン化銀乳剤（II）の調整法について
述べる。ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組
成を第９表、第１０表のように変更した以外は、ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル
％の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは０．１８μ
ｍであった。

【０１８８】

【表９】

【０１８９】

【表１０】

【０１９０】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同
時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と
塗布量（ｇ／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。

【０１９１】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００；ダイセル化学工業（株） 製） ・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度３００） ・・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・０．０３

【０１９２】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・０．５０

【０１９３】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ・・・０．３３ ゼラチン ・・・０．９９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．５４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．２８

【０１９４】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ 第５層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ・・・０．３９ 安定剤（Ｃｐｄ−９） ・・０．００８ ゼラチン ・・・１．２９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２８ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．４１ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０５ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０４ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．０８ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【０１９５】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７

【０１９６】 第７層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．４３ ゼラチン ・・・１．０９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・０．４２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１１ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【０１９７】 第８層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・０．００５ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・０．０２

【０１９８】 第９層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．３５ ゼラチン ・・・１．１４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．６０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２５ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０６ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．１１

【０１９９】 第１０層（保護層） ゼラチン ・・・０．７０ ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５ カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２

【０２００】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）を、さ
らに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを
用いた。

【０２０１】

【化５０】

【０２０２】

【化５１】

【０２０３】

【化５２】

【０２０４】

【化５３】

【０２０５】

【化５４】

【０２０６】

【化５５】

【０２０７】比較例２ 次に、カラー感光材料１Ａにおける第５層の（赤外感
層）高沸点溶媒の塗布量を２倍にした以外は同様の構成
を有するカラー感光材料１Ｂを作成した。

【０２０８】比較例３ 次に、カラー感光材料１Ａにおける第５層の（赤外感
層）のマゼンタカプラー、シアンカプラー及びイエロー
カプラーを、それぞれに比較カプラー（Ａ）のマゼンタ
カプラーと比較カプラー（Ｂ）のシアンカプラーと比較
カプラー（Ｃ）のイエローカプラーに等モル（各カプラ
ーユニット単位の分子量で換算）置き換えた以外は同様
の構成を有するカラー感光材料１Ｃを作成した。

【０２０９】

【化５６】

【０２１０】実施例１ 次に、第５層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ−２）、シア
ンカプラー（ＥｘＣ−２）およびイエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１）を本発明のカプラー（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−４）、（Ｐ−６）、（Ｐ−１
１）、（Ｐ−１２）、（Ｐ−１４）、（Ｐ−１７）、
（Ｐ−２４）、（Ｐ−２６）、（Ｐ−２７）、（ＰＬ−
１）、（ＰＬ−６）、（ＴＣ−１）、（ＴＣ−３）、
（ＬＰ−１）、および（ＨＰ−１）各等モルに代えて
（マゼンタユニット単位の分子量で換算）カラー感光材
料２Ａ〜２Ｒを作成した。なお、カラー感光材料２Ａ〜
２Ｒでは高沸点溶媒としてＳｏｌｖ−１をカプラーと等
重量使用した。

【０２１１】光透過基板として厚さ１．１mmの透明な無
アルカリガラス（２０cm×３０cm）を用い、その表面に
ゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍ
μ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポ
ニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであっ
た。

【０２１２】光透過基板の塗膜面に前述のカラー感光材
料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約１
３０℃になるように温度設定をしたラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷却
した後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引
き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密
着しており白抜けは見られなかった。

【０２１３】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から図３に示すマスクフィルターと感光
材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタング
ステン光を用いて順次４回露光した。露光済基板を下記
の工程に従い現像処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色
および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 （処理工程） （温度） （時間） 硬膜処理 ３８℃ ３分 水洗−１ ３５℃ １分 発色現像 ３８℃ ８０秒 漂白定着 ３８℃ ９０秒 水洗−２ ３５℃ ４０秒 水洗−３ ３５℃ ４０秒 乾 燥 ６０℃ ２分

【０２１４】各処理液の組成は、以下の通りである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５ 発色現像液 水 ８００ml ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．０

【０２１５】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ 臭化アンモニウム ２５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸（６７％） ３０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８

【０２１６】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水

【０２１７】得られたカラーフィルターはいずれも色濁
りがなく分光透過性の優れたＲＧＢおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。次に、各カラーフ
ィルターを１８０℃のオーブンに２時間入れて加熱し
た。加熱後のカラーフィルターのブラックストライプを
光学顕微鏡で観察し、ボケの程度を判定した。さらに、
Ｘｅ褪色試験機（８５０００ルックス１０日間）を用い
て光堅牢性を評価した。実施例１の結果を表１１に示し
た。

【０２１８】

【表１１】

【０２１９】表１１の結果から判るように、本発明のポ
リマーカプラーを用いて作成したカラーフィルターはブ
ラックストライプ部の熱によるボケが少なく、かつ、マ
ゼンタ成分、シアン成分及びイエロー成分の光堅牢性が
向上し、本発明のカプラーが優れていることが明らかと
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることのできる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図２】本発明のＲＧＢカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。

【図３】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。

【図４】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置（ＬＣＤ）の断面略図の一例である。

【符号の説明】

図４における符号の説明をする。 １，７ ・・・ガラス基板。 ２ ・・・ＲＧＢカラーフィルター。 ３，８ ・・・透明電極。 ４ ・・・配向層。 ５ ・・・液晶。 ６ ・・・シール剤。 ９ ・・・ブラックマトリックス。 １０，１１・・・偏光板。 １２ ・・・バックライト。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種の一般式（Ｉ）で表され
   るマゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の一般式
   （II）で表されるシアンカプラー単量体および少なくと
   も一種の一般式(III) で表されるイエローカプラー単量
   体より誘導される共重合体、あるいは少なくとも一種の
   一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体と、少
   なくとも一種の一般式（II）で表されるシアンカプラー
   単量体と、少なくとも一種の一般式(III) で表されるイ
   エローカプラー単量体、および発色現像主薬の酸化体と
   カップリングする能力を持たない少なくとも一個のエチ
   レン基を含有する非発色性単量体の一種以上との共重合
   体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子、塩素原子、アルキル基、または
   アリール基を表し、Ｌ ¹ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴ ）−、
   −Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁴ ）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ
   （＝Ｏ）−、下記一般式（IV）、一般式（Ｖ）または一
   般式（VI）を表す。Ｒ⁴ は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表す。Ｌ² はＬ¹ とＱ¹ を結
   ぶ２価の連結基を表し、ｆは０または１を表す。ｇは０
   または１を表し、Ｑ¹ は発色現像主薬の酸化体とカップ
   リングしてマゼンタ色素を形成しうるマゼンタカプラー
   残基を表す。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ² はＲ¹ と同義であり、Ｌ³ はＬ¹ と同義であ
   り、Ｌ⁴ はＬ² と同義である。ｈはｆと同義であり、ｉ
   はｇと同義である。Ｑ² は発色現像主薬の酸化体とカッ
   プリングしてシアン色素を形成しうるシアンカプラー残
   基を表す。 一般式(III) 【化３】 式中、Ｒ³ はＲ¹ と同義であり、Ｌ⁵ はＬ¹ と同義であ
   り、Ｌ⁶ はＬ² と同義である。ｊはｆと同義であり、ｋ
   はｇと同義である。Ｑ³ は発色現像主薬の酸化体とカッ
   プリングしてイエロー色素を形成しうるイエローカプラ
   ー残基を表す。 一般式（IV） 【化４】 一般式（Ｖ） 【化５】 一般式（VI） 【化６】 式中、Ｒ⁵ は置換基を表し、Ｒ⁶ はＲ⁴ と同義である。
   ｌは０から４の整数を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
   とも３つのハロゲン化銀乳剤層を有してそれぞれ青色、
   緑色、赤色を発色するようにカプラーを組み合わせて含
   有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のポリマーカプラーから
   選択される少なくとも一種のポリマーカプラーを含有す
   る事を特徴とするカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
   材料。
4. 【請求項４】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
   とも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀
   乳剤層は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
   ングしてそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカ
   プラーを組み合わせて含有することを特徴とする請求項
   １に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀
   乳剤層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つ
   のハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層
   は、支持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃
   度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカ
   プラーを含有する層であることを特徴とする請求項３な
   いし請求項４のいずれかに記載のカラーフィルター用ハ
   ロゲン化銀感光材料。
6. 【請求項６】 請求項３ないし請求項５のいずれかに記
   載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像
   処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセル
   パターンを有するカラーフィルターを作成する方法。
7. 【請求項７】 請求項６の方法で作成されたカラーフィ
   ルター。
8. 【請求項８】 少なくとも一種の請求項１記載の一般式
   （Ｉ）で表されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも
   一種の請求項１記載の一般式（II）で表されるシアンカ
   プラー単量体および請求項１記載の一般式（III ）で表
   されるイエローカプラー単量体より誘導される共重合
   体、あるいは、少なくとも一種の前記一般式（Ｉ）で表
   されるマゼンタカプラー単量体、少なくとも一種の前記
   一般式（II）で表されるシアンカプラー単量体、少なく
   とも一種の前記一般式（III ）で表されるイエローカプ
   ラー単量体および芳香族一級アミンの酸化体とカップリ
   ングする能力を持たない少なくとも一個のエチレン基を
   含有する非発色性単量体の一種以上との共重合体から選
   択される少なくとも一種のポリマーカプラーと芳香族一
   級アミンの酸化体とのカップリング反応によって形成さ
   れた色素を含有することを特徴とするカラーフィルタ
   ー。