JPH0980708A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色相が良好でかつ高画質化が可能なシアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【解決手段】支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（１）で表されるカプラーを含有することを特徴とす
る。一般式（１）中、Ｃｐ₁ は発色現像薬の酸化体と反
応して処理中に写真感光材料から流出する色素を形成す
ることのできるカプラー残基を表す。ＴはＣｐ₁ と発色
現像薬酸化体とがカップリングすることによりＣｐ₁ か
ら放出され、引き続きＣｐ₂ 部分を放出することのでき
る連結基を表し、ｎは０または１を表す。Ｃｐ₂ はカプ
ラー残基を表す。一般式（１） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。さらに詳しくは色相
が良好でかつ高画質化が達成できるシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において、
露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
てインドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに関す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる。その様な写真方式においては、減色法が用いられ
ており、イエロー、マゼンタ、及びシアン色素によって
色画像が形成される。これらのうち、シアン色画像を形
成するためには従来フェノールまたはナフトール系カプ
ラーが一般に使用されてきた。しかしながら、これらの
カプラーは、緑色の領域において好ましくない吸収を持
っているために、色再現性を著しく低下させるという大
きな問題を有していた。

【０００３】この問題を解決するカプラーとして、欧州
特許公開第491197Ａ１、同488248号、同545300号に記載
のピロロトリアゾール類が提案されている。これらのカ
プラーの特徴としては、発色現像薬の酸化体とのカップ
リング反応によって生成する色素の色相が優れているこ
とは言うまでもないが、その他の特徴として、カップリ
ング活性が高いこと及び生成する色素のεが高い（フェ
ノールおよびナフトール系カプラーから得られる色素の
２〜３倍程度）ことが挙げられる。しかしながら、これ
ら特許記載のピロロトリアゾール類を使用した場合、粒
状性、鮮鋭性が悪化するという問題があった。特に白黒
現像の後に発色現像させるカラーリバーサルの処理にお
いては感度が低下するという問題があり、これらの解決
が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色相
が良好でかつ高画質化が可能なシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上の少なくとも一層に下記一般式（１）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料によって達成された。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（１）中、Ｃｐ₁ は発色現像薬の酸
化体と反応して処理中に写真感光材料から流出する色素
を形成することのできるカプラー残基を表す。ＴはＣｐ
₁ と発色現像薬の酸化体とがカップリングすることによ
りＣｐ₁ 部分から放出され、引き続きＣｐ₂ 部分を放出
することのできる連結基を表し、ｎは０または１を表
す。Ｃｐ₂ は下記一般式で表されるカプラー残基を表
す。

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式（２−１）〜（２−５）においてＲ
₁ およびＲ₂ は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値
が0.2 以上1.00以下の電子吸引性基を表し、Ｒ₃ は置換
基を表す。一般式（２−１）、（２−２）、（２−４）
においてＸは水素原子または発色現像薬酸化体とのカッ
プリングにより離脱し得る基を表す。一般式（２−
３）、（２−５）においてＧは水素原子または写真処理
時の加水分解もしくは分子内求核置換反応により離脱し
得るブッロキング基を表す。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の化合物について詳
しく述べる。一般式（１）においてＣｐ₁ は、発色現像
薬の酸化体と反応して処理中に写真感光材料から流出す
る色素を形成することのできるカプラー残基を表す。こ
のようなカプラー残基としては、通常ハロゲン化銀写真
感光材料に用いられるイエロー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド系イエローカプラー、ピバロイルアセトアニ
リド系イエローカプラー、マロンジアミド系イエローカ
プラー）、マゼンタ（例えばピラゾロン系マゼンタカプ
ラー、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー）、シアン
（フェノール系シアンカプラー、ナフトール系シアンカ
プラー、ピロロアゾール系シアンカプラー）の各カプラ
ー残基のうち、バラスト基（耐拡散性基）を有していな
いものの中から選ぶことができる。好ましいＣｐ₁ とし
ては下記一般式（１−１）または一般式（１−２）が挙
げられる。

【００１１】

【化５】

【００１２】以下、一般式（１−１）について詳しく説
明する。Ｇ₁ は水素原子または写真処理時の加水分解も
しくは分子内求核置換反応により離脱し得るブッロキン
グ基を表す。加水分解により離脱し得るブッロキング基
の代表例としては例えば、米国特許第2575182 号、同第
2706685 号、同第2865748 号、同第4123281 号等に記載
されたものが挙げられる。また、分子内求核置換反応に
よって離脱し得るブッロキング基の代表例としては、例
えば特開昭55-53330号に記載されたものが挙げられる。
Ｇ₁ は好ましくは水素原子である。

【００１３】Ｒ₄ はナフタレンに置換可能な基を表し、
ｎ₁ は０〜４の整数を表す。Ｒ₄ は例えば、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキ
ル基（好ましくは炭素数６以下の、直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル）、シクロアルキル基
（好ましくは炭素数６以下のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル）、アルケニル基（好ましくは炭素数６以下のアルケ
ニル基で、例えばビニル、アリル、３−ブテン-1- イ
ル）、アリール基（好ましくは炭素数１０以下のアリー
ル基で、例えば、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチ
ル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数６以下の、５から
８員環のヘテロ環基で、例えば2-チエニル、4-ピリジ
ル、2-フリル、２−ピリミジニル、1-ピリジル、2-ベン
ゾチアゾリル、1-イミダゾリル、1-ピラゾリル、ベンゾ
トリアゾール−２−イル）、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好まし
くは炭素数６以下のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、1-ブトキシ、2-ブトキシ、イソプロポキ
シ、ｔ- ブトキシ）、

【００１４】シクロアルキルオキシ基（好ましくは炭素
数６以下のシクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロ
ペンチルオキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数１０
以下のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、2-ナ
フトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数６以
下のヘテロ環オキシ基で、例えば、1-フェニルテトラゾ
ール-5-オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキシ、2-フ
リルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数６以
下のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ｔ-ブチルジメチルシリルオキシ）、アシルオキシ
基（好ましくは炭素数１０以下のアシルオキシ基で、例
えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素
数１０以下のアルコキシカルボニルオキシ基で、例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ）、シクロアルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数１０以下のシクロアルコキシカルボニル
オキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数１０以下のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１０以下のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１０以下のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６以下
のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンスル
ホニルオキシ、ブタンスルホニルオキシ）、アレーンス
ルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１０以下のアレー
ンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスルホニル
オキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１０以下のアシ
ル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベ
ンゾイル）、

【００１５】アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数１０以下のアルコキシカルボニル基で、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数１０以下のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数１０以下のアリールオキシカル
ボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（炭素数１０以下のカルバモイル基で、例え
ば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基（好まし
くは炭素数１０以下のスルファモイル基で、例えば、ス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数６以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数１０以下のア
ニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１０以下の
ヘテロ環アミノ基で、例えば、4-ピリジルアミノ基）、
アシルアミノ基（好ましくは炭素数１０以下のアシルア
ミノ基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、ウ
レイド基（好ましくは炭素数１０以下のウレイド基で、
例えば、Ｎ−Ｎジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイ
ド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基
で、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ-フタルイミ
ド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数１０以下のアルコキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）、

【００１６】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数１０以下のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数１０以下のスルホン
アミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモ
イルアミノ基（好ましくは炭素数１０以下のスルファモ
イルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ、Ｎ−エチルスルファモイルアミノ）、ア
ゾ基（好ましくは炭素数１０以下のアゾ基で、例えば、
フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数６
以下のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチル
チオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数１０以下の
アリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環
チオ基（好ましくは炭素数１０以下のヘテロ環チオ基
で、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ、2-ピリジルチ
オ、1-フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィ
ニル基（好ましくは炭素数１０以下のアルキルスルフィ
ニル基で、例えば、ブタンスルフィニル）、アレーンス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１０以下のアレーンス
ルフィニル基で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、ア
ルカンスルホニル基（好ましくは炭素数６以下のアルカ
ンスルホニル基で、例えば、メタンスルホニル、エタン
スルホニル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素
数１０以下のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼ
ンスルホニル、1-ナフタレンスルホニル）、スルホ基、
ホスホニル基（好ましくは炭素数１０以下のホスホニル
基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシ
ホスホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【００１７】Ｒ₄ で表される置換基はさらに置換基を有
していてもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオ
キシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、シクロアルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スル
ファモイルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、ア
レーンスルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アゾ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニ
ル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスル
ホニル基、スルファモイル基、ホスホニル基を挙げるこ
とができる。

【００１８】Ｒ₅ は水素原子、−ＳＯ₂ Ｒ₅₁、−ＣＯ₂
Ｒ₅₂、−ＣＮ、−ＣＯＮＨＲ₅₃、−ＮＨＣＯＲ₅₄または
下記一般式（１−１−１）で表される基を表す。

【００１９】

【化６】

【００２０】Ｒ₅₁はヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基を表し、Ｒ₅₂は水素原子、アルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ₅₁およびＲ₅₂で表され
る基の好ましい具体例はＲ₄ で表される基の説明で述べ
たものと同じである。Ｒ₅₃およびＲ₅₄は水素原子、アル
キル基（炭素数４以下）、フェニル基、ヘテロ環基（炭
素数６以下）または下記一般式（１−１−２）で表され
る基を表す。

【００２１】

【化７】

【００２２】Ｒ₅₃およびＲ₅₄で表される炭素数４以下の
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、2-ブチル、イソブチルが挙げられる。
Ｒ₅₃およびＲ₅₄で表される炭素数６以下のヘテロ環基と
しては例えば、2-チエニル、4-ピリジル、2-フリル、２
−ピリジル、3-ピリジルが挙げられる。Ｒ₅₃およびＲ₅₄
で表されるアルキル基（炭素数４以下）、フェニル基お
よびヘテロ環基（炭素数６以下）はさらに置換基を有し
ていてもよく、好ましい置換基としてハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子）、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ
基（炭素数１〜３のアルコキシ基で例えばメトキシ、エ
トキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（炭素数６以
下のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、メトキ
シカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数
６以下の基で例えば、Ｎ、Ｎ- ジメチルカルバモイルオ
キシ）、スルファモイルオキシ基（炭素数６以下の基で
例えば、Ｎ、Ｎ-ジメチルスルファモイルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（炭素数６以下の基で例えば、メタン
スルホニルオキシ）、アシル基（炭素数６以下の基で例
えば、アセチル）、アルコキシカルボニル基（炭素数６
以下の基で例えば、メトキシカルボニル）、アリールオ
キシカルボニル基（炭素数１０以下の基で例えば、フェ
ノキシカルボニル）、カルバモイル基（炭素数６以下の
基で例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ル）、アミノ基（炭素数６以下の基で例えば、アミノ、
Ｎ−メチルアミノ）、アミド基（炭素数１０以下の基で
例えば、アセトアミド）、アルコキシカルボニルアミノ
基（炭素数６以下の基で例えば、メトキシカルボニルア
ミノ）、ウレイド基、スルホンアミド基（炭素数１０以
下の基で例えば、メタンスルホンアミド）、スルファモ
イルアミノ基（炭素数６以下の基で例えば、Ｎ、Ｎ-ジ
メチルスルファモイルアミノ）、スルホニル基（炭素数
１０以下の基で例えば、メタンスルホニル）が挙げられ
る。

【００２３】Ｒ₅₁がアルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環ア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であるとき、
Ｒ₅₁はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換
基としてはＲ₅₃およびＲ₅₄で表される基の好ましい置換
基として挙げたものと同じである。Ｒ₅₂がアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表すとき、Ｒ₅₂はさらに置換
基を有していてもよく、好ましい置換基としてはＲ₅₃お
よびＲ₅₄で表される基の好ましい置換基として挙げたも
のと同じである。

【００２４】Ｒ₅₁はヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ミノ基およびアニリノ基が好ましく、特に好ましくは、
アミノ基およびアニリノ基である。Ｒ₅₂は水素原子およ
びアルキル基が好ましい。Ｒ₅₃およびＲ₅₄は水素原子お
よびアルキル基が好ましく、特に好ましいものはメチル
基およびエチル基である。Ｒ₅₃およびＲ₅₄で表されるア
ルキル基、フェニル基、ヘテロ環基の置換基として特に
好ましいものは、シアノ基、アミド基、スルホンアミド
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、スルホニル基である。

【００２５】一般式（１−１−１）において、Ｒ₅₅は水
素原子または炭素数４以下のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル）を
表す。Ｒ₅₇は炭素数１〜１０の有機基を表し、好ましく
はアルキル基（炭素数６以下のアルキル基で例えばメチ
ル、エチル）、アリール基（炭素数１０以下のアリール
基で、例えば、フェニル、ｐ−トリル）、ヒドロキシル
基、アルコキシ基（炭素数６以下のアルコキシ基で、例
えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（炭素
数１０以下のアリールオキシ基で、例えば、フェノキ
シ、4-メトキシフェノキシ、4-ニトロフェノキシ）、ヘ
テロ環オキシ基（炭素数６以下のヘテロ環オキシ基で、
例えば、2-フリルオキシ）、アミノ基（炭素数６以下の
アミノ基で、例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ）、アニリノ基（炭素数１０以下の
アニリノ基で、例えば、Ｎ-メチルアニリノ）、ヘテロ
環アミノ（炭素数６以下のヘテロ環アミノ基で、例え
ば、4-ピリジルアミノ、アルキルチオ基（炭素数６以下
のアルキルチオ基で、例えば、エチルチオ）または、ア
リールチオ（炭素数１０以下のアリールチオ基で、例え
ば、フェニルチオ）を表す。Ａ₁ およびＡ₂ はそれぞれ
ＣＯまたはＳＯ₂ を表す。ｎ₂ は０、１、または２を表
し、好ましくは０または１を表す。Ｒ₅₆は１，2-フェニ
レン、１，3-フェニレン、１，4-フェニレン基または−
｛Ｃ（Ｒ₅₈）Ｒ₅₉｝ｎ₃-を表す。Ｒ₅₆が１，2-フェニレ
ン、１，3-フェニレンまたは１，4-フェニレン基のと
き、これらフェニレン基は−Ｎ（Ｒ₅₅）−、およびＡ₁
以外に置換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ
₄ で表される基として挙げたものと同じである。

【００２６】Ｒ₅₈およびＲ₅₉はそれぞれ水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル）
を表し、これらのアルキル基はヒドロキシル基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル）などの置換基を有して
いてもよく、ｎ₃ は１〜３の整数を表す。一般式（１−
１−１）においてＲ₅₅は好ましくは水素原子またはメチ
ル基である。Ｒ₅₆として好ましいものは、メチレン基、
エチレン基、１，2-フェニレン、１，3-フェニレンおよ
び１，4-フェニレン基である。Ｒ₅₇として特に好ましい
基は、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、アニリノ基である。

【００２７】一般式（１−１−２）においてＷ₂は−Ｃ
ＯＮ（Ｒ₄₅）−または−ＣＯ₂-を表す。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ
₄₃およびＲ₄₄はＲ₄ で表される基と同じ意味の基を表
し、Ｒ₄₅は水素原子またはアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル）を表し、これらの基はさらに置
換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ₅₃で表さ
れる基の好ましい置換基として挙げたものと同じであ
る。Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は好ましくは水
素原子または炭素数３以下のアルキル基であり、さらに
好ましくは水素原子もしくはメチル基である。Ｒ₄₆は炭
素数３以下のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、トリ
フルオロエチル）を表し、好ましくはメチル基またはエ
チル基である。ｎ₄ 、ｎ₅ はそれぞれ、１、２または３
を表し、好ましくは１もしくは２である。

【００２８】以下、一般式（１−２）について詳しく説
明する。Ｒ₆は−ＣＯＲ₆₁、−ＣＯ₂ Ｒ₆₂、−ＣＯＮＨ
Ｒ₆₃、ニトロ基、シアノ基、および一般式（１−２−
１）で表されるヘテロ環基を表す。

【００２９】

【化８】

【００３０】Ｒ₆₁、Ｒ₆₂およびＲ₆₃は水素原子、アルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₆₁、Ｒ₆₂
およびＲ₆₃で表されるアルキル基、アリール基およびヘ
テロ環基の好ましい具体例はＲ₃ で表される基の説明で
述べたものと同じであり、これらの基はさらに置換基を
有していてもよい。好ましい置換基としては上記Ｒ₅₃お
よびＲ₅₄で表される基で述べた好ましい置換基と同じで
ある。

【００３１】一般式（１−２−１）においてＱ₁ は窒素
原子またはＣ（Ｒ₆₄）を表し、Ｒ₆₄は上記Ｒ₄ で表され
る基と同じ意味の基を表す。Ｑ₂ は酸素原子、硫黄原子
またはＮ（Ｒ₆₅）を表し、Ｒ₆₅は窒素原子上に置換可能
な基であり、例えば上記Ｒ₅₃およびＲ₅₄で表される基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基
（炭素数６以下の基で例えば、アセチル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数６以下の基で例えば、メトキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数１０
以下の基で例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（炭素数６以下の基で例えば、カルバモイル、Ｎ
-メチルカルバモイル）、スルホニル基（炭素数１０以
下の基で例えば、メタンスルホニル）が挙げられる。Ｚ
₁ は５または６員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表す。非金属原子として好ましくは、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子または炭素原子であり、さらに好ましく
は炭素原子である。一般式（１−２−１）で表されるヘ
テロ環は他の環と縮合していてもよいし、置換基を有し
ていてもよい。好ましい置換基としては上記Ｒ₅₃および
Ｒ₅₄で表される基で述べた好ましい置換基と同じであ
る。

【００３２】Ｒ₇ は水素原子、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好まし
くは炭素数６以下の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
で、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ｔ−ブチル）、シクロアルキル基（好ましくは
炭素数６以下のシクロアルキル基で、例えば、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、アルケニ
ル基（好ましくは炭素数６以下のアルケニル基で、例え
ばビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール
基（好ましくは炭素数１０以下のアリール基で、例え
ば、フェニル、1-ナフチル、2-ナフチル）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数６以下のアルコキシ基で、例え
ば、メトキシ、エトキシ、1-ブトキシ、2-ブトキシ、イ
ソプロポキシ、ｔ−ブトキシ）、シクロアルキルオキシ
基（好ましくは炭素数６以下のシクロアルキルオキシ基
で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロプロピルオ
キシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好
ましくは炭素数１０以下のアリールオキシ基で、例え
ば、フェノキシ、2-ナフトキシ）、アシルオキシ基（好
ましくは炭素数１０以下のアシルオキシ基で、例えば、
アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）お
よびＲ₆ で述べた置換基を表す。

【００３３】次に−（Ｔ）_m −について詳しく説明す
る。ＴはＣｐ₁ と発色現像薬酸化体とがカップリングす
ることによりＣｐ₁ から放出され、引き続きＣｐ₂ 部分
を放出することのできる連結基を表し、詳しくは下記一
般式（３）で表すことができる。ｍは０または１を表
す。

【００３４】

【化９】

【００３５】Ｔ₁ およびＴ₃ は下記一般式（３−１）〜
（３−３）で表される連結基である。

【００３６】

【化１０】

【００３７】Ｒ₈₁およびＲ₈₂はそれぞれ水素原子、アル
キル基（炭素数２０以下のアルキル基で、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ｔ−オクチル、オクタデシル）またはアリール基
（炭素数２４以下のアリール基で例えば、フェニル、１
−ナフチル、２−ナフチル）を表す。Ｒ₈₁およびＲ₈₂で
表されるアルキル基およびアリール基は後述するＲ₃ で
表されるような置換基で置換されていてもよい。Ｒ₈₁お
よびＲ₈₂は好ましくは水素原子である。

【００３８】Ｒ₈₃およびＲ₈₄は上記Ｒ₈₁およびＲ₈₂で表
される基と同じ意味の基を表す。Ｒ₈₅は上記Ｒ₈₁および
Ｒ₈₂で表される基と同じ意味の基を表すが、好ましくは
少なくとも１つの電子吸引性基（例えば、後述するＲ₁
およびＲ₂ で表されるような電子吸引性基）で置換され
たメチル基（例えば、シアノメチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル）である。Ｔ₂ は
米国特許第4248962 号、同4861701 号、同4857440 号、
および特開昭57-56837号等に記載されているようなな分
子内求核置換反応を利用したタイミング基または特開昭
56-114946 号、同57-154234 号および同57-188035 号に
記載されているような共役鎖に沿った電子移動反応を利
用したタイミング基を表す。ｍ₁ 、ｍ₂ 、ｍ₃ はそれぞ
れ独立して０または１を表す。ｍが０の時、Ｃｐ₁ とＣ
ｐ₂ とは、Ｃｐ₁ と現像薬酸化体とがカップリングして
はじめてＣｐ₂ が放出されるように連結されている。

【００３９】次にＣｐ₂ について詳しく説明する。Ｃｐ
₂ は一般式（２−１）〜（２−５）で表されるカプラー
残基である。Ｃｐ ₂ は好ましくは一般式（２−１）およ
び（２−３）で表されるカプラー残基であり、特に好ま
しくは一般式（２−１）で表されるカプラー残基であ
る。

【００４０】一般式（２−１）〜（２−５）においてＲ
₁ およびＲ₂ はいずれもハメットの置換基定数σ_p 値が
0.2 以上1.00以下の電子吸引性基であるが、Ｒ₁ とＲ₂
との和が0.65以上であることが好ましい。本発明のカプ
ラーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシアン
カプラーとして優れた性能を有するものである。Ｒ₁と
Ｒ₂ とのσ_p 値の和は好ましくは0.7 以上であり、上限
としては1.8 程度である。

【００４１】本発明において、Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメット
の置換基定数σ_p 値（以下、単にσ_p 値という）が0.2
以上1.00以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ_p
値が0.3 以上0.80以下の電子吸引性基である。ハメット
則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の
影響を定量的に論ずるために1935年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍ
ｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめら
れた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値とがあり、これらの
値は多くの一般的な成書に記載があるが、例えばＪ．
Ａ．Ｄｅａｎ編「Lange's Handbook of Chemistry 」第
１２版、1979年（McGraw-Hill ）や「化学の領域増
刊」、122 号、96〜103 頁、1979年（南江堂）、Chemic
al Reviews、91 巻、165 〜195 頁、1991年に詳しい。
本発明においてＲ₁ およびＲ₂ はσ_p値により規定され
るが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基
にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未
知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその
範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００４２】σ_p 値が0.2 以上1.00以下の電子吸引性基
であるＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシ
ルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子
で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上の
ハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくと
も２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ
基、σ_p 値0.2 以上の他の電子吸引性基で置換されたア
リール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、ま
たはセレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基
のうちさらに置換を有することが可能な基は、後述する
Ｒ₃ で挙げるような置環基をさらに有しても良い。

【００４３】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分岐鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。以下上記と同義
で脂肪族という言葉を用いる。

【００４４】代表的なσ_p 値が0.2 以上1.0 以下の電子
吸引性基のσ_p 値を挙げると、臭素原子（0.23）、塩素
原子（0.23）、シアノ基（0.66）、ニトロ基（0.78）、
トリフルオロメチル基（0.54）、トリブロモメチル基
（0.29）、トリクロロメチル基（0.33）カルボキシル基
（0.45）、アセチル基（0.50）、ベンゾイル基（0.4
3）、アセチルオキシ基（0.31）、トリフルオロメタン
スルホニル基（0.92）、メタンスルホニル基（0.72）、
ベンゼンスルホニル基（0.70）、メタンスルフィニル基
（0.49）、カルバモイル基（0.36）、メトキシカルボニ
ル基（0.45）、エトキシカルボニル基（0.45）、フェノ
キシカルボニル基（0.44）、ピラゾリル基（0.37）、メ
タンスルホニルオキシ基（0.36）、ジメトキシホスホリ
ル基（0.60）、スルファモイル基（0.57）などである。

【００４５】Ｒ₁ の置換基の例として好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数３６以下の脂肪
族オキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシ
ロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、
オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチルオキ
シカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，
6-ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカ
ルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数３６以下の
ジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジメチルホスホ
ノ、ジエチルホスホノ、、アルキルもしくはアリールス
ルホニル基（炭素数３６以下のアルキルまたはアリール
スルホニル基であり例えば、メタンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数３６以下
ののフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロロメチ
ル）を表す。Ｒ₁ の置換基として特に好ましくは、シア
ノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基
であり、最も好ましくはシアノ基である。

【００４６】Ｒ₂ の置換基の例として好ましくは、Ｒ₁
で挙げたような脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基（炭素数３６以下のカルバモイル基であり、例えば
ジエチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（炭素数３６以下のスルファモイル基で
あり、例えばジメチルスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル）、Ｒ₁ で挙げたようなジアルキルホスホノ
基、ジアリールホスホノ基（炭素数４８以下のジアリー
ルホスホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ
（ｐ−トルイルホスホノ）を表す。Ｒ₂ の置換基として
特に好ましくは、下記一般式（４）で表される脂肪族オ
キシカルボニル基である。

【００４７】

【化１１】

【００４８】式中Ｒ₁ ’、Ｒ₂ ’は炭素数３６以下の脂
肪族基を表し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、
トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。
Ｒ₃ ’、Ｒ₄ ’、Ｒ₅ ’は水素原子または脂肪族基を表
す。脂肪族基としては、先にＲ₁ ’Ｒ₂ ’で挙げた基が
挙げられる。Ｒ₃ ’、Ｒ₄ ’、Ｒ₅ ’は好ましくは水素
原子である。

【００４９】Ｚは５〜８員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、この環は置換されていてもよいし、飽
和環であっても不飽和結合を有していても良い。非金属
原子として好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
または炭素原子であり、さらに好ましくは炭素原子であ
る。Ｚで形成される環としては、例えばシクロペンタン
環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオク
タン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オキサン
環、チアン環等が挙げられ、これらの環は後述するＲ₃
で表されるような置換基で置換されていてもよい。Ｚで
形成される環として好ましくは置換されてもよいシクロ
ヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭素数２４
以下のアルキル基（後述するＲ₃ で表されるような置換
基で置換されていてもよい）で置換されたシクロヘキサ
ン環である。

【００５０】一般式（２−１）〜（２−５）においてＲ
₃ は置換基を表し、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（好ましくは炭
素数３６以下の脂肪族基で、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ
−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル）、アリール基（好ましくは炭素数３６以下のアリ
ール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフ
チル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３６以下の、５
から８員環のヘテロ環基で、例えば2-チエニル、4-ピリ
ジル、2-フリル、２−ピリミジニル、1-ピリジル、2-ベ
ンゾチアゾリル、1-イミダゾリル、1-ピラゾリル、ベン
ゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、脂肪族オキ
シ基（好ましくは炭素数３６以下の脂肪族オキシ基で、
例えば、メトキシ、エトキシ、1-ブトキシ、2-ブトキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、シクロプロピルオ
キシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数３６以下の
アリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、2-ナフトキ
シ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数３６以下の
ヘテロ環オキシ基で、例えば、1-フェニルテトラゾール
-5−オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキシ、2-フリル
オキシ）、

【００５１】アシルアミノ基（好ましくは炭素数３６以
下のアシルアミノ基で、例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド）、アミノ基（好ましくは炭素数３６以下のアミ
ノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ-ジオクタデシルアミノ）、アニリ
ノ基（好ましくは炭素数３６以下のアニリノ基で、例え
ば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ
基（好ましくは炭素数３６以下のヘテロ環アミノ基で、
例えば、4-ピリジルアミノ基）、ウレイド基（好ましく
は炭素数３６以下のウレイド基で、例えば、Ｎ-Ｎジメ
チルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１０以下のスルファモイ
ルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ-ジプロピルスルファモ
イルアミノ、Ｎ−エチルスルファモイルアミノ）、脂肪
族チオ基（好ましくは炭素数３６以下の脂肪族チオ基
で、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数３６以下のアリールチオ基で、例
えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭
素数３６以下のヘテロ環チオ基で、例えば、2-ベンゾチ
アゾリルチオ、2-ピリジルチオ、1-フェニルテトラゾリ
ルチオ）、

【００５２】脂肪族オキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数３６以下の脂肪族オキシカルボニルアミノ基
で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数３６
以下のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、
フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数３６以下のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数３
６以下のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモ
イル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３６以下
のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（好
ましくは炭素数３６以下のアルキルまたはアリールスル
ホニル基で、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル）、脂肪族オキシカルボニル基（好ましくは炭素数
３６以下のアルコキシカルボニル基で、例えば、エトキ
シカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数３６以下のアリールオキシカルボニ
ル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、アゾ基（好
ましくは炭素数３６以下のアゾ基で、例えば、フェニル
アゾ）、

【００５３】アシルオキシ基（好ましくは炭素数３６以
下のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数３６以下のカルバモイルオキシ基
で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ
基（好ましくは炭素数３６以下のスルファモイルオキシ
基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキ
シ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数３６以下のシリルオキシ基で、
例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチル
シリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ）、イミド基
（好ましくは炭素数３６以下のイミド基で、例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド）、スルフィニ
ル基（好ましくは炭素数３６以下のアルキルスルフィニ
ル基またはアリールスルフィニル基で、例えば、ブタン
スルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、ホスホニル基
（好ましくは炭素数３６以下のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アシル基（好ましくは炭素
数３６以下のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル）を表す。

【００５４】これらの置換基はさらに置換基を有してい
てもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、脂肪族オ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
アミノ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族チオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、脂肪族オキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイルオキシ基、シリルオキシ
基、イミド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル
基、アゾリル基が挙げられる。

【００５５】一般式（２−１）、（２−２）、（２−
４）においてＸは水素原子または発色現像薬の酸化体と
のカップリングにより離脱し得る基（以下、単に離脱基
と呼ぶ）を表す。Ｘが離脱基を表すとき、該離脱基はハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ）、アリールオキシ（例えば、フェノキ
シ、４-クロロフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、ナフチルオキシ）、複素環オキシ基（例えば、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラ
デカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル、ア
リール、若しくは複素環スルホニルオキシ基（例えば、
メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ
シ）、ジアルキル若しくはジアリールホスホスホノオキ
シ基（例えば、ジメチルホスホノオキシ、ジフェニルホ
スホノオキシ）、ジアルキル若しくはジアリールホスフ
ィノオキシ基（例えば、ジメチルホスフィノオキシ）、

【００５６】アルキル、アリール、若しくは複素環スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、トルエンスルホ
ニル、テトラゾリルスルホニル）、アルキル、アリー
ル、若しくは複素環スルフィニル基（例えば、フェニル
するフィニル、エチルスルフィニル、テトラゾリルスル
フィニル）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチルアミノ）、アルキル、
アリール、若しくは複素環スルホンアミド（例えば、メ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキ
シカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（ジエチルカルバモイオキシ、モルホノ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリール、若しくは複
素環チオ基（例えば、エチルチオ、フェニルチオ、テト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ）、窒素原子でカップリング位と結合する５員若
しくは６員の含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、フタルイミド）、アリール
アゾ基（例えば、フェニルアゾ）などである。Ｘは好ま
しくは水素原子である。

【００５７】一般式（２−３）および（２−５）におい
てＧは水素原子または写真処理時の加水分解もしくは分
子内求核置換反応により離脱し得るブッロキング基を表
す。加水分解により離脱しうるブッロキング基の代表例
としては米国特許第2575182 号、同第2706685 号、同第
2865748 号、同第4123281 号等に記載されたものが挙げ
られる。また、分子内求核置換反応によって離脱しうる
ブッロキング基の代表例としては、特開昭55-53330号に
記載されたものが挙げられる。Ｇは好ましくは水素原子
である。

【００５８】本発明のカプラーの好ましい態様は、下記
一般式（５）および（６）で表すことができる。（より
好ましくはＲ₁ ＝シアノ基、Ｒ₂ ＝脂肪族基、Ｒ₃ ＝ア
リール基または脂肪族基）。特に好ましくは一般式
（５）で表されるカプラーである。

【００５９】

【化１２】

【００６０】一般式（５）および（６）においてＲ₁ 〜
Ｒ₇ および、ｎ₁ は上記と同じ意味を表す。次に本発明
の具体的化合物例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】

【００６５】

【化１７】

【００６６】

【化１８】

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【化２０】

【００６９】次に本発明の化合物の具体的合成例を述べ
る。以下のスキームにしたがって化合物例１２を合成し
た。

【００７０】

【化２１】

【００７１】化合物ｂの合成 特開平5-202004号記載の方法によって得られたピロロト
リアゾールカプラーａ（50ｇ）、メトキシエトキシメチ
ルクロリド（14.8ｇ）、および炭酸カリウム（16.4ｇ）
をジメチルアセトアミド（300 ｍｌ）中、50℃にて30分
攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル/
希塩酸水に注加した。有機層を水および食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧にて濃縮
後、残さを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することに
より化合物ｂ（46ｇ）を得た。

【００７２】化合物ｃの合成 化合物ｂ（46ｇ）のジクロロメタン（460 ｍｌ）溶液に
０℃にて三臭化ホウ素（15.6ｍｌ）を滴下し、さらに20
分攪拌した。反応液を酢酸エチル／希塩酸水に注加し
た。有機層を水および食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧にて濃縮後、残さを酢酸エチ
ル／ヘキサンから再結晶することにより化合物ｃ（34
ｇ）を得た。

【００７３】例示化合物１２の合成 ナフトール誘導体ｄ（９ｇ）のジメチルアセトアミド
（250 ｍｌ）溶液に、窒素気流下０℃にて60％水素化ナ
トリウム（3.24ｇ）を添加し、15分攪拌した。この溶液
に０℃にて化合物ｃ（24.3ｇ）をゆっくり添加し、さら
に15分攪拌した。反応液を酢酸エチル／希塩酸水に注加
した。有機層を水および食塩水で洗浄した後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。減圧にて濃縮後、残さを酢酸エ
チル/ヘキサンから再結晶することにより例示化合物１
２を（22ｇ）得た。

【００７４】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーとして使用することが好ましい。本発
明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルであ
る。

【００７５】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【００７６】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソス１ア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）、特開平６−２５８
８０３号や欧州特許ＥＰ６０６６５９Ａに記載されてい
るスルホンアミド系化合物などが挙げられる。これらの
高沸点有機溶媒は単独で用いてもよいし、また２種以上
を混合して用いてもよい。また補助溶媒として沸点が３
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【００７７】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【００７８】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号、特開平５−３４８８９号、
同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−
２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４
８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−
１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５
３９号、同２−９３６４１号、同６−４３６１１号、同
６−３７７９号、同６−２０８１９６号、同６−１１８
５４６号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７Ａ２号、Resear
ch Disclosure No.37038(1995 年) 等に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００７９】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００８０】 項 目 該 当 箇 所 １）層 構 成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）併用し得るシアン 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ カプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリンスカベ 第１４９頁１５行目〜１７行目 ンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分 散 方 法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支 持 体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱 銀 工 程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００８１】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【００８２】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００８３】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【００８４】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００８５】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８６】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８７】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８８】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【００８９】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.020ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００９０】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００９１】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.070ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ

【００９２】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【００９３】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ

【００９４】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【００９５】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【００９６】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【００９７】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００９８】

【００９９】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【０１００】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１０１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【化２２】

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】

【化２４】

【０１０８】

【化２５】

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】

【化２９】

【０１１３】

【化３０】

【０１１４】

【化３１】

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】

【化３４】

【０１１８】

【化３５】

【０１１９】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【０１２０】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。

【０１２１】試料１０１の第４〜第６層に添加されたＣ
−１、２、３を第４表に示したように変更した以外は同
様にして試料１０２から１１０を作成した。なお、各層
のピロロアゾールカプラーの添加量は試料１０１の各層
のＣ−１、２、３を合計したカプラー量の４５モル％に
統一した。中間層Ａは第４層と第５層の間に、中間層Ｂ
は第５層と第６層の間に塗設したもので、構成は中間層
Ａ、Ｂともに下記の通りである。

【０１２２】中間層ＡまたはＢ ゼラチン 0.40g 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10g 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.05g （ただし、その他の層と同様に界面活性剤を使用した）

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【化３６】

【０１２５】（色再現性の評価）試料１０１〜１１０を
用いてマクベス社製カラーチェッカーチャートを撮影し
色再現性を評価した。撮影に当たっては試料ごとにカラ
ーフィルターを用いてカラーバランスを調整し、評価は
富士写真フイルム株式会社足柄研究所にて画像評価に携
わっているもの５人で行い一人あたり５点を上限にグリ
ーン、ブルーイッシュグリーンの濁りが少なく彩度が高
い方を高得点として採点し合計点で評価した。 （感度の測定）試料１０１〜１１０を連続的に濃度が変
化しているウェッジを介して色温度４８００度の白色光
で露光したのち下記に示す現像処理を施し、シアン濃度
１．０を与える点の感度Ｓ_R1.0を測定した。比較試料１
０１のＳ_R1.0と他の試料を比較してより高感度である方
向を正の値として表５に示す。 （鮮鋭度の評価）試料１０１〜１１０について白色光で
ＭＴＦパターンを通して露光を与え、下記に示す処理を
行ってからシアン画像のＭＴＦ値（１０サイクル／ｍ
ｍ）を測定し、鮮鋭度を比較した。評価は試料１０１の
ＭＴＦ値を１．０としたときの比率（ＭＴＦ比）で行っ
た。以上の結果をまとめて第５表に示す。

【０１２６】

【表５】

【０１２７】第５表に示したとおり、フェノールシアン
カプラーを使用した試料１０１に対してピロロアゾール
カプラーを使用した試料１０２〜１１０ではグリーン、
ブルーイッシュグリーンの再現性が向上している。試料
１０２、１０３では試料１０１に比較して感度が低下し
ているが、本発明のカプラーを含有した試料では感度低
下をせず、鮮鋭度に優れている。また試料１０２、１０
３に対して中間層Ａ、Ｂを設置して感度が向上している
試料１０７、１０８に比較しても本発明のカプラーを使
用した試料は鮮鋭度に優れる。

【０１２８】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１２９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３０】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３１】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３２】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３４】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１３５】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１３６】（実施例−２） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１３７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１３８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。

【０１３９】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０１４０】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m²となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ^B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。

【０１４１】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ （化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１４２】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−１
の試料１０１〜１１０と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料２０１〜２１０とした。

【０１４３】試料２０１〜２１０を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様、良好な結
果が得られた。

【０１４４】（実施例−３）下塗りを施した三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各
層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料３０１
を作製した。 （感光層組成）使用する素材の主なものは下記のように
分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１４５】（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１４６】 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１４７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１ 銀 0.30 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２ 銀 0.20 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１４８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３ 銀 0.80 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｏｍｐ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−４ 銀 1.60 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１５０】第６層（中間層） Ｃｏｍｐ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１５１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−５ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−６ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−７ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１５２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−８ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１５３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−９ 銀 1.30 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｏｍｐ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１５４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｏｍｐ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１５５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−９ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１０ 銀 0.05 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｏｍｐ−２ 0.10 Ｃｏｍｐ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１５６】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１１ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.10 Ｃｏｍｐ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１５７】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１５８】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１３ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｃｏｍｐー４ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１５９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために ＷＳ−１ないしＷＳ−６、Ｂ−３ないしＢ−
６、ＦＳ−１ないしＦＳ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。

【０１６０】

【表６】

【０１６１】表６において、 （１）乳剤Ｅｍ−１０〜Ｅｍ−１２は特開平2-191938号
の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を
用いて粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−９は特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｅｍ−１２は特開昭60-143331 号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。

【０１６２】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１６３】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１６４】

【化３７】

【０１６５】

【化３８】

【０１６６】

【化３９】

【０１６７】

【化４０】

【０１６８】

【化４１】

【０１６９】

【化４２】

【０１７０】

【化４３】

【０１７１】

【化４４】

【０１７２】

【化４５】

【０１７３】

【化４６】

【０１７４】

【化４７】

【０１７５】

【化４８】

【０１７６】

【化４９】

【０１７７】

【化５０】

【０１７８】

【化５１】

【０１７９】

【化５２】

【０１８０】以上の様に作成した試料１０１の第３、
４、５層のシアンカプラーＥｘＣ−１、４を表−７に示
すとおりに変更した以外は同様に試料３０２〜３０７を
作成した。なお各層のピロロアゾールカプラーの添加量
は変更前のＥｘＣ−１、４を合計したモル数の５０％に
統一した。

【０１８１】

【表７】

【０１８２】試料３０１〜３０７について白色光でＭＴ
Ｆパターンを通して露光を与え、特開平２−９０１５１
号に記載の現像処理を行ってからシアン画像のＭＴＦ値
（１０サイクル／ｍｍ）を測定し、鮮鋭度を比較した。
評価は試料３０１のＭＴＦ値を１．０としたときの比率
（ＭＴＦ比）で行った結果、本発明の試料は鮮鋭度に優
れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （１）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー感光材料。一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｃｐ₁ は発色現像薬の酸化体と反応し
   て処理中に写真感光材料から流出する色素を形成するこ
   とのできるカプラー残基を表す。ＴはＣｐ₁ と発色現像
   薬酸化体とがカップリングすることによりＣｐ₁ から放
   出され、引き続きＣｐ₂ 部分を放出することのできる連
   結基を表し、ｎは０または１を表す。Ｃｐ₂ は下記一般
   式で表されるカプラー残基を表す。 【化２】 一般式（２−１）〜（２−５）においてＲ₁ およびＲ₂
   は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が0.2 以上1.
   0 以下の電子吸引性基を表し、Ｒ₃ は置換基を表す。一
   般式（２−１）、（２−２）、（２−４）においてＸは
   水素原子または発色現像薬の酸化体とのカップリングに
   より離脱し得る基を表す。一般式（２−３）、（２−
   ５）においてＧは水素原子または写真処理時の加水分解
   もしくは分子内求核置換反応により離脱し得るブッロキ
   ング基を表す。