JPH0980712A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色相が良好でかつ高画質化が達成でき、感度低
下のないシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。 【解決手段】支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（１）で表されるカプラーを含有することを特徴とす
る。一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もしくは−Ｎ＝を
表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₃)＝を
表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝を表すとき、Ｚｂは−Ｎ＝を
表す。Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ、ハメットの置換基
定数σ_p 値が0.20以上1.00以下の電子吸引性基を表す。
Ｒ₃ は置換基を表す。Ｔは、該カプラーが発色現像薬の
酸化体とカップリングすることにより該カプラーから放
出され、引き続きＥＤ部分を放出することのできる連結
基を表し、ｎは０または１を表す。ＥＤは該カプラーま
たはＴから放出されることにより発色現像薬の酸化体と
酸化還元反応し得る基を表す。Ｇは水素原子または写真
処理時に離脱しうるブロッキング基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。さらに詳しくは色相
が良好でかつ高画質化が達成できるシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとが
反応してインドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に関する色素ができ、色画像が形成されることは良く知
られている。その様な写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタ、及びシアン色素に
よって色画像が形成される。これらのうち、シアン色画
像を形成するためには従来フェノールまたはナフトール
系カプラーが一般に使用されてきた。しかしながら、こ
れらのカプラーは、緑色の領域において好ましくない吸
収を持っているために、色再現性を著しく低下させると
いう大きな問題を有していた。

【０００３】この問題を解決するカプラーとして、欧州
特許公開第491197Ａ１、同488248号、同545300号に記載
のピロロトリアゾール類が提案されている。これらのカ
プラーの特徴としては、現像主薬酸化体とのカップリン
グ反応によって生成する色素の色相が優れていることは
言うまでもないが、その他の特徴として、カップリング
活性が高いこと及び生成する色素のεが高い（フェノー
ルおよびナフトール系カプラーから得られる色素の２〜
３倍程度）ことが挙げられる。しかしながら、これらの
特許記載のピロロトリアゾール類を使用した場合、粒状
性、鮮鋭性が悪化するという問題があった。特に、白黒
現像の後に発色現像させるカラーリバーサルの処理にお
いては感度が低下するという問題があり、これらの解決
が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色相
が良好でかつ高画質化が可能なシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上の少なくとも一層に下記一般式（１）で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。一般式（１）

【０００６】

【化２】

【０００７】一般式（１）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もし
くは−Ｎ＝を表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚｂは−
Ｃ（Ｒ₃)＝を表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝を表すとき、Ｚ
ｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ、ハメ
ットの置換基定数σ_p 値が0.2 以上1.0 以下の電子吸引
性基を表す。Ｒ₃ は置換基を表す。Ｔは、該カプラーが
発色現像薬の酸化体とカップリングすることにより該カ
プラーから放出され、引き続きＥＤ部分を放出すること
のできる連結基を表し、ｎは０または１を表す。ＥＤは
該カプラーまたはＴから放出されることにより発色現像
薬の酸化体と酸化還元反応し得る基を表す。Ｇは水素原
子または写真処理時に離脱しうるブロッキング基を表
す。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明のカプラーは具体的には下記一般式（２）
及び（３）で表すことができる。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中Ｒ₁ 〜Ｒ₃ 、Ｔ、ｎ、ＥＤは一般式
（１）におけるそれぞれと同義である。）本発明におい
ては、特に上記一般式（２）で表されるカプラーが好ま
しい。

【００１１】本発明のカプラーは、Ｒ₁ およびＲ₂ がい
ずれもハメットの置換基定数σ_p 値が0.2 以上1.0 以下
の電子吸引性基であるが、Ｒ₁ とＲ₂ との和が0.65以上
であることが好ましい。本発明のカプラーはこのような
強い電子吸引性基の導入によりシアンカプラーとして優
れた性能を有するものである。Ｒ₁ とＲ₂ とのσ_p 値の
和は好ましくは0.7 以上であり、上限としては1.8 程度
である。

【００１２】本発明において、Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメット
の置換基定数σ_p 値（以下、単にσ_p 値という）が0.2
以上1.0 以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ_p
値が0.3 以上0.80以下の電子吸引性基である。ハメット
則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の
影響を定量的に論ずるために1935年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍ
ｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめら
れた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値とがあり、これらの
値は多くの一般的な成書に記載があるが、例えばＪ．
Ａ．Ｄｅａｎ編「Lange's Handbook of Chemistry 」第
１２版、1979年（McGraw-Hill ）や「化学の領域増
刊」、122 号、96〜103 頁、1979年（南江堂）、Chemic
al Reviews、91巻、165 〜195 頁、1991年に詳しい。本
発明においてＲ₁ およびＲ₂ はσ_p 値により規定される
が、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基に
のみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知
であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範
囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１３】σ_p 値が0.2 以上1.0 以下の電子吸引性基
であるＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシ
ルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子
で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上の
ハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくと
も２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ
基、σ_p 値0.20以上の他の電子吸引性基で置換されたア
リール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、ま
たはセレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基
のうちさらに置換を有することが可能な基は、後述する
Ｒ₃ で挙げるような置環基をさらに有しても良い。

【００１４】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分岐鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。以下上記と同義
で脂肪族という言葉を用いる。

【００１５】代表的なσ_p 値が0.2 以上1.00以下の電子
吸引性基のσ_p 値を挙げると、臭素原子（0.23）、塩素
原子（0.23）、シアノ基（0.66）、ニトロ基（0.78）、
トリフルオロメチル基（0.54）、トリブロモメチル基
（0.29）、トリクロロメチル基（0.33）カルボキシル基
（0.45）、アセチル基（0.50）、ベンゾイル基（0.4
3）、アセチルオキシ基（0.31）、トリフルオロメタン
スルホニル基（0.92）、メタンスルホニル基（0.72）、
ベンゼンスルホニル基（0.70）、メタンスルフィニル基
（0.49）、カルバモイル基（0.36）、メトキシカルボニ
ル基（0.45）、エトキシカルボニル基（0.45）、フェノ
キシカルボニル基（0.44）、ピラゾリル基（0.37）、メ
タンスルホニルオキシ基（0.36）、ジメトキシホスホリ
ル基（0.60）、スルファモイル基（0.57）などである。

【００１６】Ｒ₁ の置換基の例として好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数３６以下の脂肪
族オキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシ
ロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、
オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチルオキ
シカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ
カルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数３６以下
のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジメチルホス
ホノ、ジエチルホスホノ、アルキルもしくはアリールス
ルホニル基（炭素数３６以下のアルキルまたはアリール
スルホニル基であり例えば、メタンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数３６以下
のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロロメチ
ル）を表す。Ｒ₁ の置換基として特に好ましくは、シア
ノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基
であり、最も好ましくはシアノ基である。

【００１７】Ｒ₂ の置換基の例として好ましくは、Ｒ₁
で挙げたような脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイ
ル基（炭素数３６以下のカルバモイル基であり、例えば
ジエチルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（炭素数３６以下のスルファモイル基で
あり、例えばジメチルスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル）、Ｒ₁ で挙げたようなジアルキルホスホノ
基、ジアリールホスホノ基（炭素数４８以下のジアリー
ルホスホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ
（ｐ−トルイルホスホノ）を表す。Ｒ₂ の置換基として
特に好ましくは、下記一般式（４）で表される脂肪族オ
キシカルボニル基である。

【００１８】

【化４】

【００１９】式中Ｒ₁'、Ｒ₂'は炭素数３６以下の脂肪族
基を表し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリ
デシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。
Ｒ₃'、Ｒ₄'、Ｒ₅'は水素原子または脂肪族基を表す。脂
肪族基としては、先にＲ₁'、Ｒ₂'で挙げた基が挙げられ
る。Ｒ₃'、Ｒ₄'、Ｒ₅'は好ましくは水素原子である。

【００２０】Ｚは５〜８員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、この環は置換されていてもよいし、飽
和環であっても不飽和結合を有していても良い。非金属
原子として好ましくは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
または炭素原子であり、さらに好ましくは炭素原子であ
る。

【００２１】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は後述す
るＲ₃ で表されるような置換基で置換されていてもよ
い。Ｚで形成される環として好ましくは置換されてもよ
いシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭
素数２４以下のアルキル基（後述するＲ₃ で表されるよ
うな置換基で置換されていてもよい）で置換されたシク
ロヘキサン環である。

【００２２】Ｒ₃ は置換基を表し、例えばハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基
（好ましくは炭素数３６以下の脂肪族基で、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数
３６以下のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
３６以下の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば2-チ
エニル、4-ピリジル、2-フリル、２−ピリミジニル、1-
ピリジル、2-ベンゾチアゾリル、1-イミダゾリル、1-ピ
ラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、スル
ホ基、脂肪族オキシ基（好ましくは炭素数３６以下の脂
肪族オキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、1-ブト
キシ、2-ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、シ
クロプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘ
キシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
３６以下のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、
2-ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数
３６以下のヘテロ環オキシ基で、例えば、1-フェニルテ
トラゾール-5- オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキ
シ、2-フリルオキシ）、

【００２３】アシルアミノ基（好ましくは炭素数３６以
下のアシルアミノ基で、例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド）、アミノ基（好ましくは炭素数３６以下のアミ
ノ基で、例えば、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミノ）、ア
ニリノ基（好ましくは炭素数３６以下のアニリノ基で、
例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環ア
ミノ基（好ましくは炭素数３６以下のヘテロ環アミノ基
で、例えば、4-ピリジルアミノ基）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数３６以下のウレイド基で、例えば、Ｎ，Ｎ
ジメチルウレイド，Ｎ−フェニルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数３６以下のスルファ
モイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−エチルスルファモイルアミノ）、
脂肪族チオ基（好ましくは炭素数３６以下の脂肪族チオ
基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数３６以下のアリールチオ基で、
例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは
炭素数３６以下のヘテロ環チオ基で、例えば、2-ベンゾ
チアゾリルチオ、2-ピリジルチオ、1-フェニルテトラゾ
リルチオ）、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数３６以下の脂肪族オキシカルボニルアミノ基
で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）、

【００２４】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数３６以下のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数３６以下のスルホン
アミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（炭素数３６以下のカルバモイル基で、例えば、カ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−プロ
ピルカルバモイル）、スルファモイル基（好ましくは炭
素数３６以下のスルファモイル基で、例えば、スルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スル
ホニル基（好ましくは炭素数３６以下のアルキルまたは
アリールスルホニル基で、例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、脂肪族オキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数３６以下のアルコキシカルボニル基で、例
えば、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、
シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数３６以下のアリールオキ
シカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、
アゾ基（好ましくは炭素数３６以下のアゾ基で、例え
ば、フェニルアゾ）、

【００２５】アシルオキシ基（好ましくは炭素数３６以
下のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数３６以下のカルバモイルオキシ基
で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ
基（好ましくは炭素数３６以下のスルファモイルオキシ
基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキ
シ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数３６以下のシリルオキシ基で、
例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチル
シリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ）、イミド基
（好ましくは炭素数３６以下のイミド基で、例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド）、スルフィニ
ル基（好ましくは炭素数３６以下のアルキルスルフィニ
ル基またはアリールスルフィニル基で、例えば、ブタン
スルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、ホスホニル基
（好ましくは炭素数３６以下のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アシル基（好ましくは炭素
数３６以下のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル）を表す。Ｒ₃ は好ましく
は直鎖、分岐または環状のアルキル基および、アリール
基である。

【００２６】これらの置換基はさらに置換基を有してい
てもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、脂肪族オ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
アミノ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族チオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、脂肪族オキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイルオキシ基、シリルオキシ
基、イミド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル
基、アゾリル基が挙げられる。

【００２７】次に−（Ｔ）_n −について詳しく説明す
る。Ｔは、本発明のカプラーが発色現像薬の酸化体とカ
ップリングすることにより該カプラーから放出され、引
き続きＥＤ部分を放出することのできる連結基を表し、
詳しくは下記一般式（５）で表すことができる。ｎは０
または１を表す。

【００２８】

【化５】

【００２９】Ｔ₁ およびＴ₃ は下記一般式（５−１）〜
（５−３）で表される連結基である。

【００３０】

【化６】

【００３１】Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ水素原子、アル
キル基（炭素数２４以下のアルキル基で、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ｔ−オクチル、オクタデシル）またはアリール基
（炭素数２４以下のアリール基で例えば、フェニル、１
−ナフチル、２−ナフチル）を表す。Ｒ₁₁およびＲ₁₂で
表されるアルキル基およびアリール基はＲ₃ で表される
ような置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₁およびＲ₁₂
は好ましくは水素原子である。

【００３２】Ｒ₁₃およびＲ₁₄は上記Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表
される基と同じ意味の基を表す。Ｒ₁₅は上記Ｒ₁₁および
Ｒ₁₂で表される基と同じ意味の基を表すが、好ましくは
少なくとも１つの電子吸引性基（例えば、Ｒ₁ およびＲ
₂ で表されるような電子吸引性基）で置換されたメチル
基（例えば、シアノメチル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル）である。Ｔ₂ は米国特
許第4248962 号、同4861701 号、同4857440 号、同4847
185 号、および特開昭57-56837号等に記載されているよ
うな分子内求核置換反応を利用したタイミング基または
特開昭56-114946 号、同57-154234 号および同57-18803
5号に記載されているような共役鎖に沿った電子移動反
応を利用したタイミング基を表す。ｍ1 、ｍ2 、ｍ3 は
それぞれ独立して０または１を表す。本発明において−
（Ｔ）_n −は好ましくは−ＣＯ₂ −である。

【００３３】次にＥＤについて詳しく説明する。ＥＤは
本発明のカプラーまたは上記Ｔから放出されることによ
り発色現像薬の酸化体と酸化還元反応し得る基を表し、
好ましくは下記一般式（６）で表される。

【００３４】

【化７】

【００３５】式中、Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ₂₁）−を
表す。ＹはＸに対してｏ−位またはｐ−位で置換し、−
ＯＨ、−Ｎ（Ｒ₂₂）（Ｒ₂₃）、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ₂₄を表
す。ただし、Ｘ＝−Ｎ（Ｒ₂₁）−かつＹ＝−Ｎ（Ｒ₂₂）
（Ｒ₂₃）がＸのｐ−位に置換しているものは除く。
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃はそれぞれ水素原子、脂肪族基（好ま
しくは炭素数２４以下の脂肪族基で、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル）またはアリール基（好ましくは炭素数２
４以下のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル）を表す。Ｒ₂₄は脂肪族基（好ましく
は炭素数２４以下の脂肪族基で、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル）またはアリール基（好ましくは炭素数２４
以下のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル）を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃およびＲ
₂₄で表される脂肪族基またはアリール基はそれぞれＲ₃
で表されるような置換基で置換されていても良い。Ｒ₄
は置換基を表し、前述のＲ₃ と同じ意味を表す。ｋは０
から４の整数を表す。ｋが２以上の整数を表すとき、Ｒ
₄ は同じであっても異っていてもよく、互いに結合して
環を形成してもよい。

【００３６】Ｇは水素原子または写真処理時に離脱し得
るブロッキング基を表す。写真処理時に離脱し得るブロ
ッキング基としては例えば、米国特許第2575182 号、同
第2706685 号、同第2865748 号、同第4123281 号に記載
されているような加水分解により離脱するものや、特開
昭55-53330号に記載されているような分子内求核反応に
より離脱するものが挙げられる。Ｇは好ましくは水素原
子である。

【００３７】本発明の好ましい態様は下記一般式（７−
１）または（７−２）で表されるものである。さらに好
ましくは一般式（８−１）または（８−２）で表される
ものであり、中でもＲ₁ ＝シアノ基、Ｒ₂ ＝脂肪族オキ
シカルボニル基、Ｒ₃ ＝アリール基または脂肪族基で表
わされるものが特に好ましい。

【００３８】

【化８】

【００３９】以下に本発明の具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４０】

【化９】

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】本発明の化合物は特開平7-48376 号に記載
の方法または類似の方法により容易に合成することがで
きる。以下に本発明の化合物の具体的合成例を述べる。 例示化合物１６の合成 下記スキームにより例示化合物１６を合成した。

【００４９】

【化１７】

【００５０】トリクロロメチルクロロホルメート（0.42
ml）のジクロロメタン（10ml）溶液に、０℃にてアニリ
ンｂ及びジイソプロピルエチルアミン（0.91ｇ）のジク
ロロメタン（10ml）溶液を滴下し、０℃にて30分攪拌し
てカルバモイルクロリド溶液ｃを調製した。特開平7-48
376 号に記載の方法により得られた化合物ａ（3.6 ｇ）
のピリジン（50ml）溶液に上記カルバモイルクロリド溶
液ｃをゆっくりと滴下し、室温にて１時間攪拌した。反
応液を酢酸エチル（100ml)／冷希塩酸水（100ml）に注
加し、分液した。有機層を希塩酸水、希食塩水（３
回）、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧にて濃縮後、残さをカラムクロマトグラ
フィーにて精製することにより化合物ｄ（3.8 ｇ）を得
た。化合物ｄ（3.8 ｇ）、ギ酸アンモニウム（10ｇ）、
１０％Ｐｄ／Ｃ（0.5 ｇ）をメタノール（30ml）／テト
ラヒドロフラン（15ml）中で１時間攪拌還流し、セライ
ト濾過した。濾液に酢酸エチル（100ml)を加え、希塩酸
水、希食塩水（３回）、飽和食塩水で洗浄した後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧にて濃縮後、残さをカ
ラムクロマトグラフィーにて精製することにより例示化
合物６（2.0 ｇ）を得た。その他の例示化合物も同様の
方法により、容易に合成することが可能であった。

【００５１】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーとして使用することが好ましい。本発
明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルであ
る。

【００５２】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【００５３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）、特開平６−２５８
８０３号や欧州特許ＥＰ６０６６５９Ａ号に記載されて
いるスルホンアミド系化合物などが挙げられる。これら
の高沸点有機溶媒は単独で用いてもよいし、また２種類
以上を混合して用いてもよい。また補助溶媒として沸点
が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【００５４】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【００５５】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号、特開平５−３４８８９号、
同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−
２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４
８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−
１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５
３９号、同２−９３６４１号、同６−４３６１１号、同
６−３７７９号、同６−２０８１９６号、同６−１１８
５４６号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７Ａ２号、Resear
ch Disclosure No.37038（1995年）等に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００５６】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００５７】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）併用し得るシアン 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ カプラー ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐剤・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００５８】

【実施例】

実施例−１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【００５９】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００６０】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【００６１】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００６２】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.45ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００６３】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.07ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００６４】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００６５】第７層：中間層 ゼラチン 0.80ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 12.0mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ

【００６６】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.025ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【００６７】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.05ｇ

【００６８】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−４ 0.070ｇ カプラーＣ−７ 0.050ｇ カプラーＣ−８ 0.070ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ

【００６９】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ

【００７０】第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ

【００７１】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.10ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.05ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【００７２】第１４層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.25ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【００７３】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.50ｇ

【００７４】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００７５】

【００７６】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００７７】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイル 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００７８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【化１８】

【００８３】

【化１９】

【００８４】

【化２０】

【００８５】

【化２１】

【００８６】

【化２２】

【００８７】

【化２３】

【００８８】

【化２４】

【００８９】

【化２５】

【００９０】

【化２６】

【００９１】

【化２７】

【００９２】

【化２８】

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【００９７】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。

【００９８】試料１０１の第４〜第６層に添加されたＣ
−１、２、３を第４表に示したように変更した以外は同
様にして試料１０２から１１０を作成した。なお、各層
のピロロアゾールカプラーの添加量は試料１０１の各層
のＣ−１、２、３を合計したカプラー量の４５モル％に
統一した。中間層Ａは第４層と第５層の間に、中間層Ｂ
は第５層と第６層の間に塗設したもので、構成は中間層
Ａ、Ｂともに下記の通りである。

【００９９】中間層ＡまたはＢ ゼラチン 0.40ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.05ｇ （ただし、その他の層と同様に界面活性剤を使用した）

【０１００】

【表４】

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】（色再現性の評価）試料１０１〜１１０を
用いてマクベス社製カラーチェッカーチャートを撮影し
色再現性を評価した。撮影に当たっては試料ごとにカラ
ーフィルターを用いてカラーバランスを調整し、評価は
富士写真フイルム株式会社足柄研究所にて画像評価に携
わっているもの５人で行い一人あたり５点を上限にグリ
ーン、ブルーイッシュグリーンの濁りが少なく彩度が高
い方を高得点として採点し合計点で評価した。 （感度の測定）試料１０１〜１１０を連続的に濃度が変
化しているウェッジを介して色温度４８００度の白色光
で露光したのち下記に示す現像処理を施し、シアン濃度
１．０を与える点の感度Ｓ_R1.0を測定した。比較試料１
０１のＳ_R1.0と他の試料を比較してより高感度である方
向を正の値として表５に示す。 （粒状性の評価）試料１０１〜１１０について白色光で
階段露光を与え、下記に示す処理を行ってからＲＭＳ粒
状度を測定した。測定アパーチャーは４８μm φとし、
測定値を１０００倍した値を示した。 （鮮鋭度の評価）試料１０１〜１１０について白色光で
ＭＴＦパターンを通して露光を与え、下記に示す処理を
行ってからシアン画像のＭＴＦ値（１０サイクル／ｍ
ｍ）を測定し、鮮鋭度を比較した。評価は試料１０１の
ＭＴＦ値を１．０としたときの比率（ＭＴＦ比）で行っ
た。以上の結果をまとめて第５表に示す。

【０１０３】

【表５】

【０１０４】第５表に示したとおり、フェノールシアン
カプラーを使用した試料１０１に対してピロロアゾール
カプラーを使用した試料１０２〜１１０ではグリーン、
ブルーイッシュグリーンの彩度が向上している。試料１
０２、１０３では試料１０１に比較して感度が低下して
いるが、本発明のカプラーを含有した試料では感度低下
をせず、粒状性に優れている。また試料１０２、１０３
に対して中間層Ａ、Ｂを設置して粒状性を改良した試料
１０７、１０８に比較しても本発明のカプラーを使用し
た場合は鮮鋭度の悪化がなく良好である。

【０１０５】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25 ℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０１０６】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０７】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０８】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０９】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１１０】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１１１】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１１２】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１１３】実施例−２ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１１４】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１１５】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。

【０１１６】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０１１７】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０cpとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m²となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ^B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。

【０１１８】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ （化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１１９】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−１
の試料１０１〜１１０と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料２０１〜２１０とした。

【０１２０】試料２０１〜２１０を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様、良好な結
果が得られた。

【０１２１】実施例−３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。 （感光層組成）使用する素材の主なものは下記のように
分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２２】（試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１２３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１３ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１２４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１ 銀 0.40 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２ 銀 0.20 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.12 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１２５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３ 銀 0.75 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｏｍｐ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１２６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−４ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１２７】第６層（中間層） Ｃｏｍｐ−１ 0.100 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１２８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−５ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−６ 銀 0.12 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−７ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.35 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１２９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−８ 銀 0.75 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１３０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−９ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.035 Ｃｏｍｐ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１３１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｏｍｐ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１３２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−９ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１０ 銀 0.05 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.030 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｏｍｐ−２ 0.10 Ｃｏｍｐ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１３３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１１ 銀 1.05 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｏｍｐ−２ 0.10 Ｃｏｍｐ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１３４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１３５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１３ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｃｏｍｐー４ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１３６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために ＷＳ−１ないしＷＳ−６、Ｂ−３ないしＢ−
６、ＦＳ−１ないしＦＳ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩
が含有されている。

【０１３７】

【表６】

【０１３８】表６において、 （１）乳剤Ｅｍ−１０〜Ｅｍ−１２は特開平2-191938号
の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を
用いて粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−９は特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｅｍ−１２は特開昭60-143331 号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。

【０１３９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１４０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１４１】

【化３３】

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】

【化３５】

【０１４４】

【化３６】

【０１４５】

【化３７】

【０１４６】

【化３８】

【０１４７】

【化３９】

【０１４８】

【化４０】

【０１４９】

【化４１】

【０１５０】

【化４２】

【０１５１】

【化４３】

【０１５２】

【化４４】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】

【化４７】

【０１５６】

【化４８】

【０１５７】以上の様に作成した試料１０１の第３、
４、５層のシアンカプラーＥｘＣ−１、４を表−７に示
すとおりに変更した以外は同様に試料３０２〜３０７を
作成した。なお各層のピロロアゾールカプラーの添加量
は変更前のＥｘＣ−１、４を合計したモル数の５０％に
統一した。

【０１５８】

【表７】

【０１５９】試料３０１〜３０７について白色光で階段
露光を与え、特開平２−９０１５１号に記載の現像処理
を行ってから実施例−１と同様にシアン画像のＲＭＳ値
を測定し、粒状性を比較したところ、本発明の試料は粒
状性に優れていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （１）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もしくは−Ｎ＝を
   表し、Ｚａが−Ｎ＝を表すとき、Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₃)＝を
   表し、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝を表すとき、Ｚｂは−Ｎ＝を
   表す。Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ、ハメットの置換基
   定数σ_p 値が0.2 以上1.0 以下の電子吸引性基を表す。
   Ｒ₃ は置換基を表す。Ｔは、該カプラーが発色現像薬の
   酸化体とカップリングすることにより該カプラーから放
   出され、引き続きＥＤ部分を放出することのできる連結
   基を表し、ｎは０または１を表す。ＥＤは該カプラーま
   たはＴから放出されることにより発色現像薬の酸化体と
   酸化還元反応し得る基を表す。Ｇは水素原子または写真
   処理時に離脱し得るブロッキング基を表す。