JPH0987494A - 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形材料及び成型品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ＰＢＴ樹脂（Ａ）、極性官能基含
有変性プロピレン系重合体（Ｂ）とから成る熱可塑性樹
脂組成物の、高剛性、耐衝撃性、外観、軽量化の改善、
特に塗装性の改善を目的とする。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）ＰＢＴ樹脂９８〜５０
重量％、（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体１〜
４９重量％、及び（Ｃ）スチレン系樹脂１〜４９重量％
とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、それ
を用いた成形材料及び成型品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高剛性、耐衝撃
性、外観等がバランス良く優れ、尚且つ各種塗料で塗装
された場合の塗膜密着性（塗装性）が良好で、さらには
軽量化が図れる熱可塑性樹脂組成物、それを用いる成形
材料および成型品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車部品、家電品等を中心に、
軽量化のために金属製からプラスチックへ転換が進んで
いる。ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂をはじめとする
汎用樹脂やポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂等の各種エンジニアリング
プラスチックが盛んに用いられている。中でも、芳香族
ポリエステル樹脂は、特にポリブチレンテレフタレート
樹脂はそれ自体優れた耐熱性、耐薬品性を有しており、
非強化樹脂およびガラス繊維などの強化材で強化した成
形材料は、自動車部品をはじめ、家電、エレクトロニク
ス関連部品等の様々な分野に於いて使用されており、近
年需要を大きく伸ばしている。

【０００３】しかし、ポリブチレンテレフタレート樹脂
（以下、ＰＢＴ樹脂と略す）はノッチ感度が高いため、
ノッチ付きのアイゾット衝撃値に於いて特に低いと言う
欠点があった。従って、ＰＢＴ樹脂を成形する場合、ボ
スやリブの根元には必ずＲやテーパを必要とした。ま
た、ＰＢＴ樹脂は耐加水分解性に劣り、６０℃以上の熱
水中や高温多湿雰囲気下では事実上、長時間の使用がで
きない状態であった。

【０００４】一方、汎用樹脂であるポリオレフィン、中
でもプロピレン系重合体は低コストで比重が低く、耐加
水分解性、耐薬品性、機械的強度バランスに優れた樹脂
であり、その使用範囲は極めて広い樹脂であるが、塗装
性、接着性、染色性、耐熱性、剛性が低く、用途を拡大
する上で問題となっていた。

【０００５】そこでこれら双方の有する優れた特性を持
たせるために特定の変性されたプロピレン系重合体とＰ
ＢＴ樹脂をアロイ化する方法が、本発明者らにより報告
されており、即ち溶融状態のプロピレン系重合体に極性
官能基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体を溶
融混練重合することにより得られる変性プロピレン系重
合体を芳香族ポリエステル樹脂とアロイ化する方法（特
開平６−１３６２４６号公報）が報告されており上述し
た様な問題点の改良効果は見られ、尚且つ軽量化（低コ
スト化）が実現できるものの、非極性樹脂であるプロピ
レン系重合体を添加するためどうしても塗装性、接着性
能が低下してしまい、塗装性、接着性を要する用途への
適用が限られていた。このため機械的物性および塗装
性、接着性能において両立もしくはバランスのとれたア
ロイが得られればその適用範囲は大幅に拡大されるもの
と考えられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
塗装性、接着性能を有し、しかも、高剛性、耐衝撃性、
外観等がバランス良く優れた、さらには軽量化がされた
熱可塑性樹脂組成物、その成形材料および成型品を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】以上の状況に鑑み、本発
明者らは塗装性、接着性能および物性バランスに優れる
熱可塑性樹脂組成物について鋭意研究した結果、特定の
配合からなるＰＢＴ樹脂組成物によって得られる熱可塑
性樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）ＰＢＴ樹脂、
（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体、及び（Ｃ）
スチレン系樹脂とからなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物、好ましくは（Ａ）成分９８〜５０重量％と、
（Ｂ）成分１〜４９重量％及び（Ｃ）成分１〜４９重量
％とからなること、好ましくはスチレン系樹脂（Ｃ）
が、極性官能基含有スチレン系樹脂であり、好ましくは
（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体が、芳香族ビ
ニル単量体及び極性官能基含有ビニル単量体を溶融混練
重合反応して得られる変性プロピレン系重合体とからな
ること、好ましくは極性官能基変性プロピレン系重合体
（Ｂ）が、極性官能基含有ビニル単量体を、プロピレン
系重合体に対して０．５重量％以上添加して溶融混練重
合反応して得られること、極性官能基含有ビニル単量体
が、エポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル
基含有ビニル単量体であること、これらから成ることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形材料
及び成型品を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】

（構成）本発明で用いられるＰＢＴ樹脂（Ａ）としては
芳香環を連鎖単位に有するポリエステル樹脂で芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルある
いはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体であり、一般的には
テレフタル酸と１，４−ブタンジオ−ルの縮合物をい
い、少量であればその他ジカルボン酸またはジグリコー
ル等を共重合せしめてもよい。

【００１０】本発明において使用するＰＢＴ樹脂は、３
０℃のフェノ−ル／テトラクロロエタン＝６０重量％／
４０重量％の混合溶剤中で測定した極限粘度が、０．５
〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．３ｄｌ／ｇ
であることが好ましい。ＰＢＴ樹脂の極限粘度が低すぎ
ると、機械的性質が低くなる傾向があり、一方、高すぎ
ると成形性が悪くなり好ましくない。また実際のＰＢＴ
樹脂は、上述したジカルボン酸とジグリコール類とを直
接、一定モル比にて２５０〜３００℃にて重合反応を行
う直接重合法およびジカルボン酸エステルとジグリコー
ル類とを通常常圧化１５０〜２００℃にてエステル交換
反応を行い、引き続き１ｍｍＨｇ以下なる圧力にて２５
０℃〜３００℃にて減圧縮合による高分子量化を行い高
分子量化物を得るエステル交換法等により得る事ができ
る。また、高重合度物を得るためには、高温減圧化で熱
処理する固相重合法を用いることもできる。

【００１１】本発明の変性プロピレン系重合体（Ｂ）
は、好ましくはプロピレン重合体を極性官能基含有ビニ
ル単量体と、芳香族ビニル単量体を併用して溶融混練反
応することで製造できる。この際に用いられるプロピレ
ン系重合体は、プロピレン単独重合体およびプロピレン
を主体とする他のオレフィンまたはエチレン性ビニル単
量体との共重合体（好ましくは何れもプロピレン７５重
量％以上の共重合体）であり、具体的にはアイソタクチ
ックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、
プロピレン−ブテン共重合体等がある。これらのプロピ
レン系重合体を混合して使用することもできる。また、
プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲で他の重合
体を使用することもできる。

【００１２】溶融混練重合反応とは、押出機、ミキサー
等の混練装置内で溶融状態にある前記のプロピレン系重
合体に、前記の特定ビニル単量体及びグラフト化剤ある
いは重合反応開始剤としてのラジカル開始剤とを用い重
合反応を行なうことを言うものである。

【００１３】溶融混練重合反応を行なう特定のビニル単
量体としては、極性官能基を含有している必要がある
が、例えば共重合可能なエポキシ基含有ビニル単量体、
カルボキシル基含有ビニル単量体（酸無水物ビニル単量
体も包含する）、水酸基含有ビニル単量体、、オキサゾ
リン基含有ビニル単量体等が挙げられる。好ましくは、
エポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル基含
有ビニル単量体である。

【００１４】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１５】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等であって酸無水物をも包含し、これらの単独
または混合物を適用して用いられる。特に無水マレイン
酸が好ましい。

【００１６】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００１７】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチ
ル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキ
サゾリン、２−イソプロペニル−４−オキサゾリン等が
ある。

【００１８】更に、極性官能基含有ビニル単量体と併用
する芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、
メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エ
チルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、クロロス
チレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げら
れ、単独または混合して用いられる。

【００１９】該極性官能基含有ビニル単量体の添加量
は、プロピレン系重合体の好ましくは１０重量％以下、
０.５重量％以上である。１０重量％を越えると、未反
応モノマー量が増え、組成物の粘着性、機械的物性等悪
影響が起こる場合があり好ましくない。また、０.５重
量％より少ないとＰＢＴ樹脂との相溶性が低下し層剥離
等が成形品に生じ好ましくない。芳香族ビニル単量体の
添加量は、好ましくはプロピレン系重合体の５０重量％
以下、より好ましくは１〜３５重量％である。５０重量
％を越えるとプロピレン系重合体の性能が損なわれ好ま
しくない。

【００２０】また、芳香族ビニル単量体は、変性プロピ
レン系重合体の極性をアップさせ、ＰＢＴ樹脂（Ａ）と
変性プロピレン系重合体（Ｂ）とを溶融ブレンドした熱
可塑性樹脂組成物の塗装性を向上させる効果を有するば
かりでなく、溶融混練重合反応により得られる変性プロ
ピレン系重合体の低分子量化を防止する効果及びＰＢＴ
樹脂（Ａ）との相溶性向上の効果のため併用することが
好ましい。その場合、極性官能基含有ビニル単量体の添
加量の少なくとも同量以上、好ましくは１〜５倍量添加
する。同量より少ないとこの反応を行った場合、プロピ
レン系重合体の低分子量化等の弊害が起こる場合があ
る。

【００２１】ラジカル開始剤としては、本発明の特徴か
ら上記のビニル単量体に溶解しやすく、また本反応がプ
ロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うために１
分間の半減期を得るための分解温度が１３０〜２５０℃
であることが望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチル
パーオクテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化
物の使用量は、該ビニル単量体１００重量部に対して好
ましくは０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重
量部とするのが良い。

【００２２】その他の添加剤としてプロピレン系重合体
は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーで
あるので安定剤の添加が好ましい。但し、反応させるビ
ニル単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮
する必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラ
キス（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、チオビス（メチル ｔ−ブ
チルフェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチル
ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノー
ル系安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビ
フェニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等
の金属石鹸、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等
の制酸吸着剤がある。該安定剤の使用量はプロピレン系
重合体１００重量部に対して、好ましくは０.０１〜１
重量部、より好ましくは０.０５〜０.５重量部である。

【００２３】プロピレン系重合体と極性官能基含有ビニ
ル単量体及び芳香族ビニル単量体との溶融混練重合反応
は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連続
的な混練機を用いてでき、押出機の方が、造粒等工業的
な生産を考えた場合好ましい。更に、２軸押出機の方
が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易であ
る為より好ましい。

【００２４】変性プロピレン系重合体の製造は、粉末ま
たはペレット状のプロピレン系重合体を押出機に供給し
加圧しながら、好ましくは１３０〜２５０℃に加熱して
結晶性プロピレン系重合体を溶融させながら、極性官能
基含有ビニル単量体および芳香族ビニル単量体を溶融混
練重合反応後、ダイから排出されたストランドを冷却
し、ペレタイザーを用いてペレットとする。反応させる
ビニル単量体は、あらかじめプロピレン系重合体と混合
した後、押出機に供給しても良いし、液体用フィーダー
を用いて溶融状態のプロピレン系重合体に供給しても良
いが、予めプロピレン系重合体に混合して含浸させてお
くことがより好ましい。

【００２５】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤は、プロピレン系重合体に予め
ヘンシェルミキサー等を用いて混合して於く事が好まし
い。以上の手順により本発明内の該変性プロピレン系重
合体（Ｂ）が得られる。

【００２６】本発明のスチレン系樹脂（Ｃ）とは、主成
分としてスチレン構造を有する高分子重合体を言い、好
ましくは芳香族ビニル単量体の単独重合体であるポリス
チレン及び／又は芳香族ビニル単量体と共重合可能なビ
ニル単量体とのラジカル共重合体であり、より好ましく
はこれらに極性官能基を持たせた極性基含有スチレン系
樹脂である。

【００２７】共重合可能なビニル系単量体としては、特
に制限はないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステル類、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド
類を挙げることができる。

【００２８】極性官能基を持たせるには、極性官能基含
有ビニル単量体を共重合成分とするのがよい。極性官能
基含有ビニル単量体とは、好ましくはカルボキシル基、
水酸基、エポキシ基、オキサゾリン基を含有するもので
ある。

【００２９】これらの極性官能基含有ビニル単量体は、
先に挙げた化合物が使用でき、例えばカルボキシル基含
有ビニル単量体とは、メタクリル酸、アクリル酸、マレ
イン酸等であり、エポキシ基含有ビニル単量体とは、グ
リシジルメタクリレート等であり、水酸基含有ビニル単
量体とは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等であ
り、オキサゾリン基含有ビニル単量体とは、２−ビニル
−２−オキサゾリン等である。これらビニル単量体を混
合し反応させ用いることもできる。より好ましくは、カ
ルボキシル基含有スチレン系樹脂であり、カルボキシル
基含有ビニル単量体を共重合させたカルボキシル基含有
スチレン共重合体である。

【００３０】共重合体における各単量体の共重合割合
は、スチレンに代表される芳香族ビニル単量体が好まし
くは９５〜５０重量％、メタクリル酸等に代表される極
性官能基含有ビニル単量体が好ましくは５〜５０重量
％、及びこれと共重合し得る他のビニル単量体が好まし
くは０〜２０重量％である。

【００３１】該スチレン系樹脂（Ｃ）は、前記の単量体
混合物及び公知のラジカル開始剤を用いて従来公知の乳
化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等によって製造する
事が出来る。又、前記の樹脂にブタジエン系共重合体な
どの樹脂を必要量混合した樹脂も使用できる。

【００３２】本発明の組成物は、前記の好ましくはＰＢ
Ｔ樹脂（Ａ）５０〜９８重量％、より好ましくは６０〜
８０重量％、変性プロピレン系重合体（Ｂ）１〜４９重
量％、より好ましくは１０〜３０重量％、スチレン系樹
脂（Ｃ）１〜４９重量％、より好ましくは１０〜３０重
量％である。該組成物において変性プロピレン系重合体
（Ｂ）が、１重量％未満では変性プロピレン系重合体に
よる軽量化、耐衝撃性等での改良効果が得られない。一
方、スチレン系樹脂（Ｃ）が、１重量％未満ではスチレ
ン系樹脂による塗装性、接着性等の改良効果が得られな
い。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては、特に制限はなく、通常公（Ａ）ＰＢＴ樹脂、
（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体、及び（Ｃ）
スチレン系樹脂をペレット、粉末、細片状態等の形状に
て、高速撹拌機（ミキサー等）などを用いて均一混合し
た後、十分な混練能力のある一軸または二軸の押出機で
溶融混練する方法およびバンバリーミキサー、ゴムロー
ル機を用いて溶融混練する方法など、種々の方法を採用
することができる。

【００３４】又（Ａ）ＰＢＴ樹脂と（Ｂ）極性官能基変
性プロピレン系重合体、（Ａ）ＰＢＴ樹脂と（Ｃ）スチ
レン系樹脂 、（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合
体とスチレン系樹脂（Ｃ）、などを予め予備混練してお
き、その後に所定の配合比に調節して混練する方法も可
能である。又、（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合
体の製造時に（Ａ）ＰＢＴ樹脂またはをスチレン系樹脂
（Ｃ）混合しても良い。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）Ｐ
ＢＴ樹脂、（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体、
及びスチレン系樹脂（Ｃ）の他に、他の一種以上の熱可
塑性樹脂、または他の付加的成分を発明の効果を損なわ
ない範囲で添加することができる。付加的成分として
は、例えばその他熱可塑性樹脂、ゴム、無機充填剤、顔
料、難燃剤、強化材、各種安定剤（酸化防止剤、光安定
剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤）等が挙げ
られる。

【００３６】他の熱可塑性樹脂としては、未変性のプロ
ピレン系重合体或いはエチレンプロピレンゴム、スチレ
ン・ブタジエンゴム及びその水添加物更にはそれらのマ
レイン化物、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、イミド変性ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレ−ト、
ポリサルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレ
ンエ−テル、ポリエ−テルサルホン、ポリエ−テルエ−
テルケトン、ポリアリ−ルサルホン、ポリアミドイミド
等の熱可塑性樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系、ウ
レタン系、オレフィン系、スチレン系等の熱可塑性エラ
ストマ−等が挙げられる。

【００３７】また水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、
リン系等の有機難燃剤を添加することができる。また必
要に応じて、以下に示す強化材および／または充填材を
配合することができる。これら強化材、充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状が挙げられる。

【００３８】具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウ
ム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、金属
粉、グラファイト、炭化珪素、チッ化珪素、シリカ、チ
ッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、カーボンブラックな
どの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサイト、アル
ミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗
片状充填材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバ
ルーンなどの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、アスベスト、
ウォスナイト、繊維状充填材、芳香族ポリアミド繊維等
の有機繊維状充填材を挙げることが出来る。

【００３９】かくして得られた本発明の熱可塑性樹脂組
成物または成形材料は、射出成形、押出成形、ブロー成
形等の各種成形法により、自動車用内装および外板、家
電用ハウジング、日用品、エレクトロニクス部品、船外
機ハウジング等の塗装が必要な分野への成型品を好適に
得ることができる。

【００４０】以上の本発明により、耐衝撃性、剛性等に
於いてバランス良く優れ、優れた塗装性能を有しさらに
は低比重化（低コスト化）が図れる熱可塑性樹脂組成
物、それを用いた成形材料および成型品を提供すること
ができ、幅広用途への適用が可能となる。

【００４１】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。熱可塑性樹脂組
成物の塗装性および機械的物性等評価方法については以
下の通りである。

【００４２】「塗装性の評価方法」：厚さ２ｍｍの射出
平板試片にアクリル−ウレタン２液塗料（レタンＰＧ６
０／ハードナー、関西ペイント（株）製）をアプリケー
ターを用い約４０μｍの膜厚にて塗布し、６０℃、３０
分なる条件にて硬化乾燥させた。ついで塗膜に１ｍｍ方
形の碁盤目（１０×１０個）をつけ、セロテープ剥離試
験を行い塗膜の残数によりその塗装性の評価を行った。
塗膜の残数が９５以上を「○」、９５未満８０以上を
「△」、８０未満を「×」とし評価した。

【００４３】「比重」比重計（ＭＩＲＡＧＥ ＴＲＡＤ
ＩＮＧ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．ＥＷー１２０ＳＧ）を用い
て、測定した。

【００４４】「衝撃性の評価方法」：ノッチ付きアイゾ
ット衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して万能衝撃
試験器（ユニバ−サル型、東洋精機製、ハンマ−荷重、
３０Kg-cm）を用いて２３℃で測定し、単位を［ｋｇｃ
ｍ／ｃｍ²］で表記した。ＰＢＴ樹脂単独の強度以上の
衝撃強度を有する組成物を良好とした。

【００４５】「剛性の評価方法」：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
に準拠して曲げ弾性率を２３℃で測定し、単位を［ｋｇ
／ｃｍ²］で表記した。

【００４６】「外観の評価方法」：成形物を破断させ、
その面の層状剥離の有無を肉眼で判断し、相剥離のない
ものを良好とし評価した。

【００４７】（参考例１）ジメチルテレフタレート８０
部と１、４ブタンジオール５１部をジメチルテレフタレ
ートに対して０．０５％のチタンテトライソプロピレー
トの存在下でオートクレーブ中で１８０℃〜２００℃で
常圧にてメタノールを流出させ３時間エステル交換反応
を行い、ポンプにて重縮合反応機に輸送後２６０℃、１
ｍｍＨｇにて、過剰分の１、４ブタンジオールに蒸留除
去および所定の固有粘度に達するまで縮合を続けＰＢＴ
樹脂（Ａ１）（極限粘度 ０．７９）を得、以後の検討
に用いた。

【００４８】（参考例２） 変性プロピレン系重合体の製造 ブラベンダー社（ドイツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレ
ル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイス
温度２１０℃に設定した。ポリプロピレン（ハイポール
Ｊ３４０Ｐ、三井石油化学社製）９３０部にイルガノッ
クス１０１０（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ホ
スファイト１６８（チバガイキー社製安定剤）０.５
部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部を混合し、
スチレン５０部、グリシジルメタクリレート２０部にパ
ーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製）２.１部を混合した
後、押出機にて溶融混練重合反応を行い、ペレット状の
変性プロピレン系樹脂（Ｂ１）を得た。またこの変性プ
ロピレン系樹脂（Ｂ１）を変性ＰＰ（Ｂ１）と表記し
た。

【００４９】（参考例３）参考例２の変性プロピレン系
重合体の製造においてポリプロピレン（ハイポールＪ３
４０Ｐ、三井石油化学社製）を用いるかわりにポリプロ
ピレン（ハイポールＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）を
用いた以外は実施例１と同様にして溶融混練重合反応を
行い、ペレット状の変性プロピレン系樹脂（Ｂ２）を得
た。またこの変性プロピレン系樹脂（Ｂ２）を変性ＰＰ
（Ｂ２）と表記した。

【００５０】（参考例４）重合槽に水２００部およびケ
ン化度８０％のポリビニルアルコール (懸濁安定剤)
０．３部を仕込み、次いでスチレン９０部、メタクリル
酸１０部とアゾイソブチロニトリル０．５部を仕込ん
で、高速撹拌して懸濁状態にした。懸濁状態を保持しな
がら８０℃で６時間、さらに９０℃で１時間重合して粒
状のカルボキシル基含有スチレン共重合体（Ｃ１）を得
た。またこのカルボキシル基含有スチレン共重合体を酸
基変性ＰＳと表記した。

【００５１】（実施例１）参考例で得られたＰＢＴ樹脂
（Ａ１）７００部、変性ポリプロピレン（Ｂ１）２００
部とカルボキシル基含有スチレン共重合体(Ｃ１) を１
００部を配合し、これを二軸押出機を用いて２５０℃、
２０ｒｐｍにて溶融混練ブレンドしてペレタイザーにて
ペレット化し、射出成形機（東芝ＩＳ５０ＡＭ）を用い
成形を行い塗装性評価および物性評価用のサンプルを得
た。ひき続き上記の条件にて、塗装性および機械的物性
等について評価した。結果を表１、表２に示した。

【００５２】（実施例２）実施例１において使用したカ
ルボキシル基含有スチレン共重合体（Ｃ１）を用いる代
わりに市販ポリスチレン（大日本インキ化学工業社製、
ＣＲ３５００）を用いて配合した他は実施例１と同様に
して試験片を作成して、物性を評価した。結果を表１、
表２に示した。また上記市販ポリスチレンを市販ＰＳと
表記した。

【００５３】（実施例３）参考例で得られたＰＢＴ樹脂
（Ａ１）６００部、変性ポリプロピレン（Ｂ２）２００
部とカルボキシル基含有スチレン共重合体（Ｃ１）を２
００部を配合し、これを二軸押出機を用いて２５０℃、
２０ｒｐｍにて溶融混練ブレンドしてペレタイザーにて
ペレット化し、射出成形機（東芝ＩＳ５０ＡＭ）を用い
実施例１と同様にして塗装性評価および物性評価用のサ
ンプルを得た。ひき続き上記の条件にて、塗装性および
機械的物性等について評価した。結果を表１表２に示し
た。

【００５４】（比較例１）実施例１において使用した変
性ポリプロピレン（Ｂ１）を省いて配合した他は実施例
１と同様にして試験片を作成して、物性を評価した。結
果を第１、２表に示した。耐衝撃性や軽量性において問
題があった。

【００５５】（比較例２）実施例１において使用したカ
ルボキシル基含有スチレン共重合体（Ｃ１）を省いて配
合した他は実施例１と同様にして試験片を作成して、物
性を評価した。結果を表１、表２に示した。塗装性にお
いて問題があった。

【００５６】（比較例３）実施例１において使用した変
性プロピレン系樹脂（Ｂ１）の代わりに同量の市販のポ
リプロピレン（ハイポールＪ３４０、三井石油化学社
製）配合した他は実施例１と同様にして試験片を作成し
て、物性を評価した。結果を表１、表２に示した。また
上記市販のポリプロピレンを市販ＰＰ表記した。得られ
た成型品は層状剥離が認められ外観はもとより塗装性及
び衝撃性において問題があった。

【００５７】（比較例４）物性比較のためＰＢＴ樹脂
（Ａ１）を単独で用いて成形物を製造し、実施例１と同
様にして各種の物性を評価し、他の熱可塑性樹脂組成物
の物性と比較した。またノッチ付きアイゾット衝撃強度
および軽量化において問題があり、５％以上（比重１．
２４以下）の軽量化を目標値とした。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明は、ＰＢＴ樹脂（Ａ）、極性官能
基含有変性プロピレン系重合体（Ｂ）、スチレン系樹脂
（Ｃ）とから成る熱可塑性樹脂組成物が、塗装性、耐衝
撃性、外観等に於いて特段に優れ、さらには軽量化によ
る低コスト化を図ることのでき、それ用いることにより
上記特性を有する優れた成形材料及び成型品を提供で
き、自動車部品、家電部品、電子部品等各種工業部品、
エンプラ分野に利用することができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹
   脂、（Ｂ）極性官能基変性プロピレン系重合体、及び
   （Ｃ）スチレン系樹脂とからなることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分９８〜５０重量％と、（Ｂ）
   成分１〜４９重量％及び（Ｃ）成分１〜４９重量％とか
   らなることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 スチレン系樹脂（Ｃ）が、極性官能基含
   有スチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜２
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 極性官能基変性プロピレン系重合体
   （Ｂ）が、芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有ビニ
   ル単量体を溶融混練重合反応して得られる変性プロピレ
   ン系重合体とからなることを特徴とする請求項１〜３記
   載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 極性官能基変性プロピレン系重合体(Ｂ)
   が、極性官能基含有ビニル単量体を、プロピレン系重合
   体に対して０．５重量％以上添加して溶融混練重合反応
   して得られることを特徴とする請求項１〜４記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 極性官能基含有ビニル単量体が、エポキ
   シ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル基含有ビニ
   ル単量体であることを特徴とする請求項１〜５記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６までの熱可塑性樹脂組成物
   から成ることを特徴とする成形材料。
8. 【請求項８】 請求項７記載の成形材料を用いてなる成
   型品。